DE932550C

DE932550C - Process for the production of pure alcohols from olefinic hydrocarbon mixtures

Info

Publication number: DE932550C
Application number: DER2366D
Authority: DE
Inventors: Otto Dr Roelen
Original assignee: CHEMISCHE VERWERTUNGSGESELLSCHAFT OBERHAUSEN MBH
Current assignee: CHEMISCHE VERWERTUNGSGESELLSCHAFT OBERHAUSEN MBH
Priority date: 1942-01-31
Filing date: 1942-01-31
Publication date: 1955-09-05

Description

Verfahren zur Gewinnung reiner Alkohole aus olefinischen Kohlenwasserstoff-Gemischen In der Patentschrift 849 548 wurde ein Verfahren zur katalytischen Anlagerung von Wassergas an olefinische Kohlenwasserstoffe beschrieben.Process for the production of pure alcohols from olefinic hydrocarbon mixtures In the patent 849 548 was a method for the catalytic addition of water gas described on olefinic hydrocarbons.

Bei oberhalb von 50 at liegenden Drucken, vorzugsweise bei 50 bis 200 at, und Temperaturen von ungefähr 50 bis 2000 entstehen hierbei primär Aldehyde oder Ketone. Im Zusatzpatent 93I 406 wurde das Verfahren des Hauptpatents dahingehend weiter ausgebildet, daß bei erhöhten Temperaturen an Stelle von Aldehyden unmittelbar Alkohole gewonnen werden, weil unter diesen Umständen mit der Wassergasanlagerung gleichzeitig auch eine Hydrierung der Aldehyde oder Ketone eintritt.At pressures above 50 at, preferably at 50 to 200 at, and temperatures of about 50 to 2000, primarily aldehydes are formed or ketones. In the additional patent 93I 406, the procedure of the main patent was adopted further developed that at elevated temperatures in place of aldehydes directly Alcohols are obtained because under these circumstances with the accumulation of water gas at the same time, hydrogenation of the aldehydes or ketones also occurs.

Gemäß Patent 931 405 können diese Alkohole auch in zweistufigem Arbeitsgang derart gewonnen werden, daß man die primär entstandenen Aldehyde unter Verwendung geeigneter Katalysatoren mit Wasserstoff hydriert.According to patent 931 405, these alcohols can also be used in a two-stage process are obtained in such a way that the primarily formed aldehydes using suitable catalysts hydrogenated with hydrogen.

Wenn bei diesen Umsetzungen olefinhaltige Gemische als Ausgangsmaterial verwendet werden, die bei technischen Umsetzungen, z. B. bei der Spaltung oder Dehydrierung von Kohlenwasserstoff-Gemischen, entstehen, dann kann man keine reinen Alkohole gewinnen. Unter den aus Olefinen und Wassergas gewonnenen Umsetzungsprodukten befinden sich neben Alkoholen auch noch zahlreiche andere Verbindungen, insbesondere unveränderte Kohlenwasserstoffe und hochmolekulare Polymeri- sationsprodukte (sogenannte Dicköle). Die destillative Abtrennung von reinen Alkoholen aus derartigen Reaktionsprodukten ist praktisch unmöglich, weil sich die Siedepunkte der verschiedenen Verbindungen überlagern. If olefin-containing mixtures as starting material in these reactions are used in technical implementations such. B. in cleavage or dehydration from hydrocarbon mixtures, then one cannot produce pure alcohols to win. Among the reaction products obtained from olefins and water gas are In addition to alcohols, there are also numerous other compounds, in particular unchanged Hydrocarbons and high molecular weight polymer station products (so-called thick oils). The separation of pure alcohols from such alcohols by distillation Reaction products is practically impossible because the boiling points of the different Overlay connections.

Es wurde gefunden, daß man auch bei der katalytischen Einwirkung von Kohlenoxyd und Wasserstoff auf olefinische Gemische unter erhöhter Temperatur und erhöhtem Druck reine Alkohole gewinnen kann, wenn die olefinischen Kohlenwasserstoff-Gemische vorher in spezieller Weise aufgeteilt werden. Hierbei werden die olefinischen Gemische, vornehmlich Gemische mit mittlerer Siedelage zwischen ungefähr I50 bis 3500, vor der katalytischen Wassergasanlagerung destillativ in zwei oder mehrere Fraktionen zerlegt. Die Siedegrenzen werden hierbei derart gewählt, daß der höchstsiedende Anteil der olefinhaltigen Fraktion niedriger siedet als das niedrigstsiedende Reaktionsprodukt, das bei der katalytischen Wassergas anlagerung entsteht. Unter diesen Umständen lassen sich aus den Reaktionsprodukten ohne Schwierigkeit reine Alkohole abtrennen. It has been found that the catalytic action from carbon monoxide and hydrogen to olefinic mixtures at elevated temperatures and increased pressure can win pure alcohols if the olefinic hydrocarbon mixtures be divided beforehand in a special way. Here the olefinic mixtures, mainly mixtures with an average boiling point between about 150 and 3500 catalytic water gas attachment by distillation into two or more fractions disassembled. The boiling limits are chosen so that the highest boiling point Proportion of the olefin-containing fraction boils lower than the lowest-boiling reaction product, that occurs during catalytic water gas accumulation. Under these circumstances pure alcohols can be separated off from the reaction products without difficulty.

Mit den einzelnen Fraktionen, die unter Einhaltung der vorstehend gekennzeichneten Siedegrenzen aus dem olefinhaltigen Rohmaterial gewonnen werden, erfolgt die katalytische Wassergasanlagerung unter Bildung von Alkoholen in getrennten Arbeitsgängen. Danach werden die Reaktionsprodukte vom vorhandenen Katalysator befreit. Anschließend zerlegt man die Reaktionsprodukte durch fraktionierte Vakuumdestillation in nicht umgesetzte Kohlenwasserstoffe, eine Alkoholfraktion und ein hochsiedendes Gemisch, das verschiedene sauerstoffhaltige Produkte, insbesondere Polymerisationsprodukte, enthält. With the individual fractions, in compliance with the above marked boiling limits are obtained from the olefin-containing raw material, the catalytic water gas accumulation takes place with the formation of alcohols in separate Operations. The reaction products are then freed from the catalyst present. The reaction products are then broken down by fractional vacuum distillation into unreacted hydrocarbons, an alcohol fraction and a high-boiling one Mixture containing various oxygen-containing products, in particular polymerization products, contains.

Mit Hilfe des erfindungsgemäßen Verfahrens können alle olefinhaltigen Kohlenwasserstoff-Gemische natürlicher oder synthetischer Herkunft auf reine Alkohole verarbeitet werden. Neben Produkten der thermischen oder katalytischen Spaltung lassen sich mit besonderem Vorteil Erzeugnisse der katalytischen Kohlenoxydhydrierung verarbeiten. With the help of the process according to the invention, all olefin-containing Hydrocarbon mixtures of natural or synthetic origin based on pure alcohols are processed. In addition to products of thermal or catalytic cleavage It is particularly advantageous to use products from the catalytic hydrogenation of carbohydrates to process.

Olefinhaltige Kohlenoxydhydrierungsprodukte besitzen einen hohen Reinheitsgrad und erlauben die Herstellung von besonders reinen Alkoholen.Olefin-containing carbon dioxide hydrogenation products have a high degree of purity and allow the production of particularly pure alcohols.

In der Patentschrift 889 89I wurde bereits ein Verfahren zur Herstellung reiner Aldehyde und Ketone durch katalytische Wassergasanlagerung an olefinisdhe Kohlenwasserstoff-Gemische unter Bedingungen beschrieben, bei denen keine Alkohole entstehen. Auch hierbei werden die Ausgangsprodukte in zwei oder mehrere Fraktionen derart zerlegt, daß der höchstsiedende Anteil jeweils niedriger siedet als das am niedrigsten siedende Reaktionsprodukt. Es war nicht vorauszusehen, daß sich das gleiche Verfahren bei der katalytischen Wassergasanlagerung auch zur Herstellung von reinen Alkoholen eignen würde. In the patent specification 889 89I a method for production was already pure aldehydes and ketones by catalytic water gas attachment to olefinisdhe Hydrocarbon mixtures described under conditions in which no alcohols develop. Here, too, the starting products are divided into two or more fractions broken down in such a way that the highest boiling portion boils lower than that of the lowest boiling reaction product. It was not foreseeable that the same process for the catalytic water gas accumulation also for the production of pure alcohols would be suitable.

Claims

PATENT CLAIM: Process for the production of pure alcohols from olefinic Hydrogen carbonic mixtures through catalytic water gas accumulation under working conditions, in which the primarily formed aldehydes are converted into alcohols, characterized in that that the coming for processing olefinic mixtures, primarily a medium one Have boiling point between 150 and 3500, before the catalytic water gas deposition be divided by distillation into two or more fractions that the highest The boiling portion of this fraction boils lower than the lowest boiling Proportion of the reaction product resulting from the addition of water gas.