DE930972C

DE930972C - Process for color correction of a blue-green color photographic image layer

Info

Publication number: DE930972C
Application number: DEI7789A
Authority: DE
Inventors: Karl Otto Ganguin; Eric Macdonald
Original assignee: Imperial Chemical Industries Ltd
Current assignee: Imperial Chemical Industries Ltd
Priority date: 1952-09-12
Filing date: 1953-10-11
Publication date: 1955-07-28
Also published as: FR1087569A

Description

Verfahren zur Farbkorrektur einer blaugrünfarbenen farbenphotographischen Bildschicht Die Farbstoffe und Pigmente, welche in der Praxis bei subtraktiv en Verfahren der Farbenphotographie verwendet werden, besitzen keine idealen Spektralabsorptionskurven. Zusätzlich zu dem absorbierten Licht in dem gewünschten Teil des Spektrums absorbieren sie auch etwas Licht aus anderen Teilen des Spektrums, und infolgedessen ist die Farbwiedergabe niemals ideal. So absorbieren beispielsweise Blaugrünfarbstoffe, die durch Farbentwicklung aus Farbbildnern der i-Naphtholreihe gebildet werden, das gewünschte komplementärfarbige rote Licht, und zusätzlich absorbieren sie in unerwünschter Weise eine gewisse Menge des blauen und grünen Lichtes. Es ist schon vorgeschlagen worden, diese Nachteile durch Anwendung eines selbsttätigen Maskenverfahrens zu korrigieren, bei dem farbige Farbbildner verwendet werden, wobei die Lichtabsorption des Farbbildners gleich oder etwa gleich ist der unerwünschten Lichtabsorption des entwickelten Farbstoffes. So kann beispielsweise der Farbbildner, welcher in einer photographischen Schicht benutzt wird, um bei der Entwicklung einen blaugrünen Farbstoff zu erzeugen, selbst orange oder rot gefärbt sein, so daß er blaues und grünes Licht mit einer Intensität absorbiert, die gleich ist der unerwünschten Blau- und Grünabsorption des bei der Farbentwicklung gebildeten blaugrünen Farbstoffes. Demgemäß bildet der nicht umgewandelte Farbbildner selbst die Farbmaske, und die Blau- und Grünabsorption der photographischen Schicht ist ein konstanter Wert, der durch Anwendung eines geeigneten Filters beim Kopieren kompensiert werden kann.Method for color correction of a cyan color photographic Image layer The dyes and pigments, which in practice at subtractive en Methods of color photography used do not have ideal spectral absorption curves. In addition to absorbing the absorbed light in the desired part of the spectrum they also get some light from other parts of the spectrum, and as a result is that Color rendering is never ideal. For example, blue-green dyes absorb which are formed by color development from color formers of the i-naphthol series, the desired complementary colored red light, and in addition they absorb in undesirably a certain amount of blue and green light. It's nice has been proposed to address these disadvantages by using an automatic masking process correct, in which colored color formers are used, with the light absorption of the color former is the same or approximately the same as the undesired light absorption of the developed dye. For example, the color former, which in a photographic layer is used to develop a cyan dye to produce itself orange or red in color, so that it has blue and green light absorbed with an intensity equal to the unwanted blue and green absorption of the cyan dye formed during color development. Accordingly, the not converted color formers themselves the color mask, and the blue and green absorption of the photographic layer is a constant value given by Applying a suitable filter when copying can be compensated.

Die farbigen Farbbildner, die zur Verwendung bei dem oben angegebenen Verfahren zwecks Bildung einer Maske in der Blaugrünschicht vorgeschlagen worden sind, sind Azoverbindungen, welche die Gruppe -N = N -R enthalten, worin R ein aromatisiches oder heterocyclii@s@ches Radikal ist. Diese -N T N-R-Gruppe wird während der Entwicklung mit einer aromatischen Aminoverbindung abgespalten und durch das Phenyliminoradikal ersetzt, welches sich von der aromatischen Aminoverbindung ableitet. -Die wesentlichsten praktischen Bedenken, welche hinsichtlich der Verwendung dieser bisher bekannten farbigen Farbbildner in ihrer Anwendung bei diesen selbsttätigen Maskenverfahren bei der blaugrünen Schicht vorgebracht wurden, besteht darin, daß die Reaktion solcher Farbbildner mit- den primären aromatischen Aminoverbindungen, welche für die Entwicklung angewandt werden, unerwünscht langsam vor sich geht.The colored color formers suitable for use in the above Methods for forming a mask in the cyan sheet have been proposed are azo compounds which contain the group -N = N -R, where R is an aromatic or heterocyclii @ s @ ches radical. This -N T N-R group will be used during development split off with an aromatic amino compound and through the phenylimino radical which is derived from the aromatic amino compound. -The most essential practical concerns raised regarding the use of these previously known colored color formers in their application in these automatic masking processes in the case of the blue-green layer, is that the reaction of such Color former with the primary aromatic amino compounds, which are necessary for the development being applied is undesirably slow.

Es ist bekannt, d:aß bei einem mehrschichtigen photographischen Farbnegativ, das durch Farbentwicklung eines farblose Farbbildner ent!hakenden Films gebildet wird, ein orangerotes Maskenbild in der Blaugrünschicht durch Kuppeln des Restfarbbildners mit einer Diazoniumverbindung hergestellt werden kann, daß es jedoch nicht möglich ist, einen Azofarbstoff der erforderlichen Tönung in der Blaugrünschicht zu bilden, ohne daß gleichzeitig der nicht umgewandelte Farbbildner in der Gelbschicht gekuppelt wird, wobei eine Verbindung gebildet wird, welche den Kontrast und die Schärfe des Gelbbildes verringert.It is known that in the case of a multilayer photographic color negative, formed by color development of a colorless color former unhooking film becomes, an orange-red mask image in the blue-green layer by coupling the residual color former can be made with a diazonium compound, but it cannot is to form an azo dye of the required shade in the cyan layer, without the unconverted color former being coupled in the yellow layer at the same time creating a compound that enhances the contrast and sharpness of the Yellow image reduced.

.Es wurde nun eine neue Umsetzung gefunden, durch die es möglich ist, ein Maskenbild aus dem farblosen Restfarbbildner in der Blaugrünschicht zu bilden, indem einfach durchführbare Arbeitsgänge angewandt werden, durch die keine unerwünschten Beeinflussungen der primären Teilfarbenbilder oder der Maskenbilder in den anderen Schichten eines Mehrisc'hichtenfil@ms, auftreten.A new implementation has now been found that makes it possible to to form a mask image from the colorless residual color former in the blue-green layer, by using operations that are easy to perform and do not result in undesirable Influences on the primary partial color images or the mask images in the others Layers of a Mehrisc'hichtenfil @ ms occur.

Die farblosen Farbbildner, welche bei dem Verfahren gemäß der Erfindung in der Blaugrünschicht verwendet werden, sind Phenole und i-Naphthole, die in der 4=Stellung zur Hydröxylgruppe nicht substituiert sind. Die Farbbildner können in anderen Stellungen, beispielsweise in der 2-Stellung, substituiert sein, beispielsweise durch eine Amidgruppe, an die dann eine wasserlöslich machende Gruppe und ein Radikal gebunden sein kann, welches den Farbbildner in der Gelatineemulsion nicht diffundierbar macht, beispielsweise eine Alkylkette, die mindestens 5 Kohlenstoffatome enthält. Gegebenenfalls können die Farbbildner auch frei von was@serlösJich madhenden Gruppen sein, woberidiese Farbbildner der Blaugrünschicht in einer dispergierten Form einverleibt werden, oder sie können wasserlösliche Verbindungen ohne Substituenten sein, die sie in der Gelatineemulsion nicht diffundierbar machen, wobei diese Verbindungen in in der Blaugrünschicht dispergierten Harzteilchen enthalten sein können. Als Beispiele geeigneter Farbbildner seien i-Hydroxy-2-naphthoylamino-2'-(N-methyl - N - octadecylamino) -Benzol - 5'- sulfonsäure und die entsprechende Carbonsäure, i-Hydroxy-2-naphthoylamino-4'- (N-octadecylamino) -benzol-2' -.,5ulfonsäure, i - Hydroxy - 2 - naphthoylamino -3'. - (N - stearoylamino) - Benzol - 5' - sulfonsäure, i - Hydroxy - 2 - naphthoylamino - 2'- methyl - 3'- (N-stearoylamino)-benzol-5'-sulfonsäure und i-Hydroxy-2-naph thoyl-q.'-(N-stearoyl@ami.rno)-6'-.sulfo-2'-naphthylamin erwähnt. Derartige Farbbildner ergeben bei der Farbentwicklung mit einem substituierten p-Phenylendiamin blaugrüne Farbstoffe, und es wurde gefunden, daß diese durch die Umsetzung nach der Erfindung in gelbe, orangefarbene, rote oder purpurfarbene Farbstoffe umgewandelt werden können.The colorless color formers which are used in the process according to the invention Phenols and i-naphthols used in the cyan layer are those found in the 4 = position to the hydroxyl group are not substituted. The color formers can be used in other positions, for example in the 2-position, be substituted, for example by an amide group, followed by a water-solubilizing group and a radical can be bound, which does not diffuse the color former in the gelatin emulsion makes, for example an alkyl chain containing at least 5 carbon atoms. If necessary, the color formers can also be free from water-dissolving groups where these color formers are incorporated into the cyan layer in a dispersed form or they may be water-soluble compounds with no substituents, the make them non-diffusible in the gelatin emulsion, these compounds may be contained in resin particles dispersed in the cyan layer. as Examples of suitable color formers are i-hydroxy-2-naphthoylamino-2 '- (N-methyl - N - octadecylamino) benzene - 5'-sulfonic acid and the corresponding carboxylic acid, i-Hydroxy-2-naphthoylamino-4'- (N-octadecylamino) -benzene-2 '-., 5ulfonic acid, i - Hydroxy - 2 - naphthoylamino -3 '. - (N - stearoylamino) - Benzene - 5 '- sulfonic acid, i - Hydroxy - 2 - naphthoylamino - 2'-methyl - 3'- (N-stearoylamino) -benzene-5'-sulfonic acid and i-hydroxy-2-naphthoyl-q .'- (N-stearoyl@ami.rno) -6 '-. sulfo-2'-naphthylamine mentioned. Such color formers result in color development with a substituted p-phenylenediamine cyan dyes, and it has been found that this by the reaction after of the invention converted to yellow, orange, red or purple dyes can be.

Gemäß der Erfindung wird also ein Verfahren für die -Farbkorrektur einer biaugrünfarbenen farbenphotographischen Bildschicht vorgeschlagen, wobei eine lichtempfindliche Schicht, die einen Bliaügrünfarbbildner der angegebenen Art enthält; dem Licht eines farbigen Gegenstandes ausgesetzt wird, worauf diese Aufnahme einer Farbentwicklung unterworfen wird; um in den belichteten Teilen der Schicht .ein Blaugrünbild zu bilden, dann gebleicht und fixiert wird. Die Erfindung wird darin gesehen, daß die Schicht in irgendeiner Stufe, die sich an die Farbentwicklung. anschließt, mit Formaldehyd in Gegenwart eines primären aromatischen _ Amins behandelt wird, um das Leukoderivat eines Maskenfarbstoffes durch Umsetzung des Restfarbbildners mit Formaldehyd in Gegenwart eines primären aromatischen Amins in den nicht belichteten Teilen der Schicht zu bilden, worauf dann dieses Leukoderivat oxydiert wird, um das farbkorrigierende Maskenfarbstoffbild zu erzeugen.According to the invention there is thus a method for color correction proposed a blue-green color photographic image layer, wherein a light-sensitive layer which contains a blue-green color former of the type specified; exposed to the light of a colored object, whereupon this picture becomes a Is subjected to color development; to .ein in the exposed parts of the layer To form a blue-green image, then bleached and fixed. The invention is therein seen that the layer is at some stage involved in color development. then treated with formaldehyde in the presence of a primary aromatic amine is to the leuco derivative of a mask dye by converting the residual color former with formaldehyde in the presence of a primary aromatic amine in the unexposed To form parts of the layer, whereupon this leuco derivative is oxidized to generate the color correcting mask dye image.

Als mögliche Theorie des den Gegenstand der Erfindung bildenden Verfahrens sei angegeben, daß der Leukofarbstoff durch Umsetzung des Restfarbbildners mit Formaldehyd und dem Amin R N HZ in der Weise gebildet wird, daß das Radikal -CH2 NHR in die 4-Stellung des Farbbildners eingeführt wird und dieses bei Oxydation in das Radikal -CH=1\TR umgewandelt wird.As a possible theory of the process object of the invention it should be stated that the leuco dye is produced by reacting the residual color former with formaldehyde and the amine R N HZ is formed in such a way that the radical -CH2 NHR in the 4-position of the color former is introduced and this in the case of oxidation into the radical -CH = 1 \ TR is converted.

Das den Gegenstand der Erfindung bildende Verfahren ist besonders wertvoll in der Anwendung der Farbkorrektur der Blaugrünschicht eines mehrschichtigen photographischen Materials; das Gelb-, Purpurfarben- und Blaugrünbilder in drei getrennt-en Schichtenenthält und das durch Belichtung eines Mehrsichnchtenfilms erhalten wird, der drei verschieden empfindliche Emulsionsschichten aufweist, welche die Farbbildner.enthalten.The process which is the subject of the invention is particular valuable in the application of color correction of the cyan layer of a multilayer photographic material; the yellow, purple and blue-green images in three Contains separated layers and that by exposure of a multilayer film is obtained, which has three different sensitive emulsion layers, which the color formers. contain.

Gewünschtenfalls kann die Behandlung mit Formaldehyd unmittelbar nach der Farbentwicklung durchgeführt werden, indem der Formaldehyd dem nach der Entwicklungsstufe angewandten Unterbrechungsbad zugesetzt wird und als Amin das restliche aromatische Amin verwendet werden kann, welches als Farbentwickler angewandt wird, und das in der Schicht zurückbleibt. Gegebenenfalls kann ein aromatisches Amin angewandt werden, das verschieden ist von demjenigen, das bei der Farbentwicklung verwendet wird, oder es kann auch mit einer Mischung von Aminen gearbeitet «-erden, wenn es notwendig ist, ein Maskenbild einer gewünschten Tönung und Intensität zu erzeugen. Dieses Amin oder die Mischung von Aminen kann zusammen mit dem Aldehyd dem Unterbrechungsbad zugesetzt werden. Gegebenenfalls kann die Behandlung mit dem Formaldehyd und dem Amin oder den Aminen in einer späteren Behandlungsstufe erfolgen. Eine Regelung der Tönung und der Intensität des Maskenbildes kann auch dadurch erhalten werden, daß bei der Entwicklung geeignete Mischungen von Derivaten des p-Phenylendiamins angewandt werden.If desired, the treatment with formaldehyde can be carried out immediately afterwards The color development can be carried out by adding the formaldehyde after the development stage applied interrupt bath is added and as amine the rest aromatic amine can be used, which is used as a color developer, and that remains in the shift. An aromatic amine can optionally be used different from that used in color development or a mixture of amines can also be used - earth if it what is necessary is to create a mask image of a desired shade and intensity. This amine or the mixture of amines can be used together with the aldehyde in the interrupt bath can be added. If necessary, the treatment with the formaldehyde and the Amine or the amines take place in a later treatment stage. A scheme the tint and intensity of the mask image can also be obtained by that in the development suitable mixtures of derivatives of p-phenylenediamine can be applied.

Wenn die Schicht mit Formaldehvd und einem Amin vor der Silberbleichungsstufe behandelt wird, kann das Leukoderivat des gebildeten Farbstoffes in geeigneter Weise in dem Bleichbad oxydiert werden, um zu dem Farbstoff selbst zu gelangen. Gegebenenfalls kann die Oxydation mit irgendeinem bekannten Oxydationsmittel durchgeführt werden, das die Farbbilder oder andere Teile des photographischen Elementes nicht nachteilig beeinflußt, beispielsweise mit Ammoniumpersulfat.If the layer with formaldehyde and an amine before the silver bleaching stage is treated, the leuco derivative of the dye formed may suitably oxidized in the bleach bath to arrive at the dye itself. Possibly the oxidation can be carried out with any known oxidizing agent, that does not adversely affect the color images or any other portion of the photographic element influenced, for example with ammonium persulfate.

Die Tönung des Maskenbildes kann durch besondere Wahl des Aldehyds. und/oder des Amins sowie des Farbbildners geändert werden. Wenn beispielsweise der Farbbildner aus i-Hydroxy-2 - naph@thoylamiino - 2'- (N - mebhyl - N - ortadecylamino)-benzol-5'-sulfonsäure besteht und mit Formaldehyd gearbeitet wird, werden mit verschiedenen Aminen Färbungen von Maskenbildern erhalten, die sich aus der folgenden Tabelle ergeben. Die Färbekraft der erhaltenen Farbstoffe ändert sich mit den angewandten Aminen, und zwar derart, daß sowohl die Intensität des Maskenbildes als auch die Tönung desselben nach Wunsch durch Wahl eines geeigneten Amins geändert werden können. Die Intensität des Maskenbildes kann auch durch Anwendung einer Mischung eines Blaugrünfarbbildners der oben beschriebenen Art mit einem zweiten Blaugrünfarbbildner abgeändert werden, der einen Substituenten, wie beispielsweise ein Halogenatom oder eine Sulfonsäuregruppe, in der .-Stellung mit Bezug auf die Hydroxylgruppe enthält. Derartige in der q.-Stellung substituierte Blaugrünfarbbildner, beispielsweise die Farbbildner, welche durch Kondensieren von i-Hydroxy-2-naphthoesäurechlorid mit Octadecylamin oder Oleylamin und Sulfonieren erhalten werden, ergeben keine farbigen Produkte, wenn sie mit einem Aldehyd und einem Amin gemäß der Erfindung behandelt werden, und demgemäß kann durch Vergrößern des Anteiles eines solchen in der 4.-Stellung substituierten Farbbildners, der in der Mischung angewandt wird, die Intensität des Maskenbildes auf iTgendeinen gewünschten Wert verringert werden, ohne daß die Intensität des primären Blaugrünbildes wesentlich beeinflußt wird.The tint of the mask image can be achieved through a special choice of aldehyde. and / or the amine and the color former can be changed. If, for example, the color former consists of i-hydroxy-2 - naph @ thoylamiino - 2'- (N - mebhyl - N - ortadecylamino) -benzene-5'-sulfonic acid and formaldehyde is used, different amines can be used to color makeup images, which result from the following table. The tinting power of the dyes obtained changes with the amines used, in such a way that both the intensity of the mask image and the tint of the same can be changed as desired by choosing a suitable amine. The intensity of the mask image can also be varied by using a mixture of a cyan color former of the type described above with a second cyan color former containing a substituent such as a halogen atom or a sulfonic acid group in the.-Position with respect to the hydroxyl group. Such cyan color formers substituted in the q-position, for example the color formers which are obtained by condensing i-hydroxy-2-naphthoic acid chloride with octadecylamine or oleylamine and sulfonating, do not give colored products when mixed with an aldehyde and an amine according to the invention and accordingly, by increasing the amount of such 4th-position substituted color former employed in the mixture, the intensity of the mask image can be decreased to any desired level without significantly affecting the intensity of the primary cyan image.

Es ist einleuchtend, daß das den Gegenstand der Erfindung bildende Verfahren auch auf die Blaugrünschicht eines photographischen Mehrschichtenfilms angewandt werden kann, bei dem eine oder mehrere andere Schichten farbkorrigiert sind oder werden. Beispielsweise läßt sich das den Gegenstand der Erfindung bildende Verfahren auf die Blaugrünbildschicht eines Films anwenden, der eine Gelbbildschicht trägt und eine Schicht, die ein primäres purpurfarbenes Bild zusammen mit einem gelben Maskenbild enthält, beispielsweise ein gelbes Styrylfarbstoffmaskenbild, das dadurch hergestellt werden kann, daß ein gelber Styrylfarbstoff als Purpurfarbbildner verwendet wird und der Rest an gelbem Styrylfarbstoff in den nicht belichteten Teilen der Schicht verbleibt, um dort in der in der britischen Patentschrift 673 ogi beschriebenen Weise das Maskenbild zu bilden. Gegebenenfalls kann als Purpurfarbbildner eine farblose Verbindung verwendet werden, die eine reaktionsfähige Methylengruppe enthält, und das belichtete photographische Material kann farbentwickelt, in ein Unterbrechungsbad eingetaucht, fixiert und dann mit einer Lösung des Anils eines aromatischen Aldehyds in der in der deutschen Patentschrift 651 o59 beschriebenen Weise behandelt werden, um das Styrylmaskenbild zu bilden, worauf es dann mit einer alkalischen Lösung eines primären aromatischen Amins und einer schwach sauren Formaldehydlösung behandelt und schließlich gebleicht wird, um das Maskenbild in der blaugrünen Schicht zu bilden, worauf es fixiert wird.It is evident that this forms the subject of the invention Process also onto the cyan layer of multilayer photographic film can be used in which one or more other layers are color corrected are or will be. For example, that which forms the subject of the invention can be Applying process to the cyan image layer of a film which is a yellow image layer carries and a layer that has a primary purple image along with a contains a yellow mask image, for example a yellow styryl dye mask image, which can be produced by using a yellow styryl dye as a magenta color former is used and the remainder of yellow styryl dye in the unexposed parts the layer remains to be there in that described in British patent 673 ogi Way to form the mask image. A colorless one can optionally be used as the purple color former Compound containing a reactive methylene group can be used, and the exposed photographic material can be color developed in an interrupt bath immersed, fixed and then with a solution of the anil of an aromatic aldehyde treated in the manner described in German patent specification 651 059, to form the styryl mask image, which is then mixed with an alkaline solution of a primary aromatic amine and a weakly acidic formaldehyde solution and finally bleached to form the mask image in the blue-green layer, what it is fixed on.

Das den Gegenstand der Erfindung bildende Verfahren kann, falls erwünscht, auch auf das Umkehrverfahren angewendet werden.The process forming the subject of the invention can, if desired, can also be applied to the inverse method.

In den folgenden Beispielen sind einige Ausführungsformen der Erfindung angegeben, worauf diese jedoch nicht beschränkt ist; die Teile sind Gewichtsteile. Beispiel i Ein lichtempfindliches Mehrschichtenmaterial wird wie folgt hergestellt: Ein durchsichtiges Trägermaterial wird mit einer Schicht einer rotempfindlichen Gelatine-Silberhalogenid-Emulsion belegt, die im Liter io g des Natriumsalzes von i - Hydroxy-2-naphthoylamino-2'-(N- methyl -N- octadecyl-amino)-benzol-5'-sulfonsäure enthält. Auf diese Schicht wird eine grünempfindliche Gelatine-Silberhalogenid-Emuls@ion aufgebracht, welche im Liter io g des Natriumsalzes des gelben Styrylfarbstoffes i-(q.'-PhenOxy-3'-sulfophenyl)-3-heptadecyl-q. - ß, ß' - dicyan-däthyl-amino-benzyliden-5-pyrazolon enthält, der als Purpurfarbbildner dient. Dann wird eine Schicht von kolloidalem Silber in Gelatine aufgebracht, welche als Gelbfilterschicht dient, und schließlich wird als oberste Schicht eine blauempfindlicheGelatine-Silberhalogenid-Emulsion aufgebracht, welche im Liter io g des Natriumsalzes von 3-(p-Anisoylacetamido) -q.- (N-methyl-N-octadecylamino) -benzoesäure enthält. Dieser Film wird dem Licht eines farbigen Objektes ausgesetzt und dann in einer Lösung folgender Zusammensetzung entwickelt: p-(N-Äthyl-N-hydroxyäthyl- amino)-anilinsulfat . . . . . . . . . . . . 2,o Teile wasserfreies Natriumsulfit . . . . . . . . 2,0 - salzsaures Hydroxylamin . .. . . . . . . i,0 - wasserfreies Natriumcarbonat .... 3o,0 - Kaliumbromid . .. ........... .... . 0,5 - mit Wasser aufgefüllt auf . .. .. .. . iooo,o - Der Film wird dann in ein Unterbrechungsbad folgender Zusammensetzung gebracht: Eisessig . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . io Teile Natriumacetat .................... 20 - 37°/oige Formaldehydlösung . . . . . .. . 20 - mit Wasser aufgefüllt auf . .. .. .. . . . iooo In dieser Stufe enthält der Film das erste entwickelte Silber, die Azom-ethinfarbstoffbilder in den drei Schichten, die ursprünglich lichtempfindlich waren, das gelbe Styrylfarbstoffmaskenbild in der Purpurschicht und die Leukoform des roten Farbstoffmaskenbildes in der blaugrünen Schicht.Some embodiments of the invention are given in the following examples, but this is not restricted thereto; the parts are parts by weight. Example i A photosensitive multilayer material is produced as follows: A transparent support material is coated with a layer of a red-sensitive gelatin-silver halide emulsion containing 10 g of the sodium salt of i - hydroxy-2-naphthoylamino-2 '- (N-methyl - Contains N-octadecyl-amino) -benzene-5'-sulfonic acid. A green-sensitive gelatin-silver halide emulsion is applied to this layer, which contains io g of the sodium salt of the yellow styryl dye i- (q .'-phenoxy-3'-sulfophenyl) -3-heptadecyl-q. - ß, ß '- contains dicyanodiethylamino-benzylidene-5-pyrazolone, which serves as a purple color former. Then a layer of colloidal silver in gelatin is applied, which serves as a yellow filter layer, and finally a blue-sensitive gelatin-silver halide emulsion is applied as the top layer, which is contained in the liter of 10 g of the sodium salt of 3- (p-anisoylacetamido) -q.- ( N-methyl-N-octadecylamino) benzoic acid. This film is exposed to the light of a colored object and then developed in a solution of the following composition: p- (N-ethyl-N-hydroxyethyl- amino) aniline sulfate. . . . . . . . . . . . 2, o parts anhydrous sodium sulfite. . . . . . . . 2.0 - hydrochloric hydroxylamine. ... . . . . . i, 0 - anhydrous sodium carbonate .... 3o, 0 - Potassium bromide. .. ........... ..... 0.5 - topped up with water. .. .. ... iooo, o - The film is then placed in a break bath with the following composition: Glacial acetic acid. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . io parts Sodium acetate .................... 20 - 37% formaldehyde solution. . . . . ... 20 - topped up with water. .. .. ... . . iooo At this stage the film contains the first developed silver, the azomethine dye images in the three layers that were originally photosensitive, the yellow styryl dye mask image in the purple layer, and the leuco form of the red dye mask image in the cyan layer.

Das Filmmaterial wird sorgfältig gewaschen, und das entwickelte Silber wird in einer Bleichbadlösung folgender Zusammensetzung gebleicht: Kaliumferricyanid . . . . . . . . . . . . . . . . ioo Teile Kaliumbromid ............... . .... 25 - primäres Natriumphosphat . . .. .. .. . 50 - mit Wasser aufgefüllt auf . . . .. . . . . . iooo - Gleichzeitig mit der Wiederhalogenisierung es entwickelten Silbers wird die Leukoform des Kondensationsproduktes aus dem restlichen Blaugrünfarbbildner, ,dem Formaldehyd, und dem Entwickleramin in den roten Maskenfarbstoff umgewandelt.The film material is carefully washed and the developed silver is bleached in a bleach solution of the following composition: Potassium ferricyanide. . . . . . . . . . . . . . . . ioo parts Potassium bromide ................ .... 25 - primary sodium phosphate. . .. .. ... 50 - topped up with water. . . ... . . . . iooo - Simultaneously with the re-halogenization of the developed silver, the leuco form of the condensation product from the remaining cyan color former, the formaldehyde, and the developer amine is converted into the red mask dye.

Der Film wird erneut gewaschen, im einer 2oo/oigen wäBrigen Lösung von Natriumthiosulfat fixiert, abermals gewaschen und getrocknet. Das so behandelte Filmmaterial enthält in der ersten Schicht ein blaugrünes Farbstoffnegativbild und ein rotes Farbstoffpositivbild, welches als Maske dient, um die unerwünschte Absorption des blauen und grünen Lichtes durch den blaugrünen Farbstoff zu korrigieren, in der zweiten Schicht ein purpurfarbenes Farbstoffnegativbild und ein gelbes Styrylfarbstoffpositivbild, das als Maske dient, um die unerwünschte Absorption des blauen Lichtes durch den Purpurfarbstoff zu korrigieren, und in der obersten Schicht ein gelbes Farbstoffnegativbild. Wenn das so erhaltene durchscheinende Negativ dazu verwendet wird, Positivabzüge, Duplikatnegative oder getrennte Negative zu erzeugen, so wird die Farbwiedergabe im Vergleich mit Reproduktionen aus Negativmaterial, das nicht die erwähnte Maskenanordnung aufweist, wesentlich verbessert.The film is washed again in a 2oo% aqueous solution fixed by sodium thiosulfate, washed again and dried. Treated like that Film material contains a negative blue-green dye image in the first layer and a red dye positive image that serves as a mask to prevent unwanted absorption to correct the blue and green light by the blue-green dye, in the second layer a purple dye negative image and a yellow styryl dye positive image, which acts as a mask to prevent the unwanted absorption of blue light by the Correct purple dye, and in the topmost layer a yellow dye negative image. If the translucent negative obtained in this way is used to make positive prints, Creating duplicate negatives or separate negatives will improve the color reproduction in comparison with reproductions from negative material that does not have the mentioned mask arrangement has, significantly improved.

An Stelle des Unterbrechungsbades, das in dem angeführten Beispiel verwendet wird, kann auch mit einem Bad folgender Zusammensetzung gearbeitet werden: 37oloige Formaldehydlösung . . . . . . . . 3o Teile wasserfreies Natriumcarbonat ...... 1o - mit Wasser aufgefüllt auf . .. .. .. .. . iooo - Beispiel 2 In der im Beispiel i beschriebenen Weise wird ein mehrschichtiges lichtempfindliches photographisches Material hergestellt, und dieses wird dem Licht eines farbigen Gegenstandes ausgesetzt. Das Material wird dann in einer Lösung folgender Zusammensetzung entwickelt: Salzsaures 5-Diäthylamino-2-amino- toluol . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . i,o Teile salzsaures p-N, N-Diäthyl-amino- anilin ......................... i,0 - wasserfreies Natriumsulfit . . . . . . . . 2,0 - salzsaures Hydroxylamin . .. . . . .. . i,0 - wasserfreies Natriumcarbonat .... 30,0 - Kaliumbromid ... .. .. .. ..... .. .. . 0,5 - mit Wasser aufgefüllt auf . ...... . iooo,o - Die weitere Behandlung erfolgt dann in der im Beispiel i beschriebenen Weise, und wenn die so erzeugten Filme zur Herstellung von Abzügen verwendet werden, werden Ergebnisse erzielt, die ähnlich denjenigen der nach Beispiel i behandelten Filme sind. Beispiel 3 Ein lichtempfindliches photographisches Mehrschichtenmaterial wird in der im Beispiel i beschriebenen Weise hergestellt und dem Licht eines farbigen Gegenstandes ausgesetzt.Instead of the interruption bath, which is used in the example given, it is also possible to work with a bath with the following composition: 37ol formaldehyde solution. . . . . . . . 3o parts anhydrous sodium carbonate ...... 1o - topped up with water. .. .. .. ... iooo - Example 2 A multilayer photographic light-sensitive material is prepared in the manner described in Example i and exposed to light from a colored object. The material is then developed in a solution of the following composition: Hydrochloric acid 5-diethylamino-2-amino- toluene. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . i, o parts hydrochloric acid pN, N-diethyl-amino- aniline ......................... i, 0 - anhydrous sodium sulfite. . . . . . . . 2.0 - hydrochloric hydroxylamine. ... . . ... i, 0 - anhydrous sodium carbonate .... 30.0 - Potassium bromide ... .. .. .. ..... .. ... 0.5 - topped up with water. ....... iooo, o - The further treatment is then carried out in the manner described in Example i, and when the films produced in this way are used to produce prints, results are obtained which are similar to those of the films treated according to Example i. Example 3 A multilayer photographic light-sensitive material is prepared in the manner described in Example i and exposed to light from a colored object.

Das Material wird dann in einer Lösung folgender Zusammensetzung entwickelt: 5-(N-Äthyl-N-hydroxyäthyl- amino)-2-amino-toluolsulfat .... 3,o Teile wasserfreies Natriumsulfit . .. .. . . . 2,0 - salzsaures Hydroxylamin ........ 1,0 - wasserfreies Natriumcarbonat ...-. 30,0 - Kaliumbromid . .. .. .............. 0,5 - mit Wasser aufgefüllt auf ... .. .. . iooo,o - Der Film wird in Wasser gespült und in ein Unterbrechungsbad folgender Zusammensetzung gebracht: 37o/oige Formaldehydlösung . . . . . . . . 2o Teile Eisessig .......................... io - Natriumacetat . .. . . . . . . . .. . . . . . . .. . 20 - p-(N-Äthyl-N-hydroxyäthyl-amino)- anilinsulfat ... .. ................ 2 - mit Wasser aufgefüllt auf . .. .. .. .. . iooo - Die Wasch-, Bleich- und Fixierbehandlung wird dann in der im Beispiel i beschriebenen Weise durchgeführt, und wenn von dem so behandelten Film Abzüge hergestellt werden, werden ähnliche Ergebnisse erhalten wie bei den gemäß Beispiel i behandelten Filmen. Beispiel 4 Ein lichtempfindliches Mehrschichtenmaterial wird wie folgt hergestellt: Ein durchsichtiges Trägermaterial wird mit einer Schicht einer rotempfindlichen Gelatine-Silberhalogenid-Emulsion belegt, die im Liter 7,5 g des Natriumsalzes von i-Hydroxy-2-naphthoyl-amino-2'-(N-methyl-N-octadecylamino)-benzol - 5' - sulfonsäure und im Liter 2,5 g des Natriumsalzes von i -Hydroxy-4'-sulfo-2-naphthoylamino-2-(N-methyl-N-octadecyl,amino)-be#nzal.-5-s,u;lfon,säu,re enthält. Auf diese Schicht wird eine grünempfindliche Gelatine-Silberhalogenid-Emulsion aufgebracht, die im Liter io g des Natriumsalzes von i-(q.'-Phenoxy-3'-sulfophenyl)-3-heptadecyl-5-pyrazolon enthält. Dann wird eine Schicht von kolloidalem Silber aufgebracht, welche als Gelbfilterschicht dient, und schließlich wird als oberste Schicht eine blauempfindlicheGelatine-Silberhalogenid-Emulsion aufgebracht, welche im Liter 1o g 3-(p-Anisoylacetamido) -4- (N - methyl- N - octadecyl-amino) - benzoesäure enthält.The material is then developed in a solution of the following composition: 5- (N-ethyl-N-hydroxyethyl- amino) -2-amino-toluenesulfate .... 3, o parts anhydrous sodium sulfite. .. ... . . 2.0 - Hydrochloric acid hydroxylamine ........ 1.0 - anhydrous sodium carbonate ...-. 30.0 - Potassium bromide. .. .. .............. 0.5 - topped up with water to ... .. ... iooo, o - The film is rinsed in water and placed in a break bath with the following composition: 37% formaldehyde solution. . . . . . . . 2o parts Glacial acetic acid .......................... ok - Sodium acetate. ... . . . . . . ... . . . . . ... 20 - p- (N-ethyl-N-hydroxyethyl-amino) - aniline sulfate ... .. ................ 2 - topped up with water. .. .. .. ... iooo - The washing, bleaching and fixing treatment is then carried out in the manner described in Example i, and if prints are made from the film thus treated, results similar to those obtained with the films treated according to Example i are obtained. Example 4 A light-sensitive multilayer material is produced as follows: A transparent support material is coated with a layer of a red-sensitive gelatin-silver halide emulsion containing 7.5 g of the sodium salt of i-hydroxy-2-naphthoyl-amino-2 '- ( N-methyl-N-octadecylamino) -benzene - 5 '- sulfonic acid and per liter 2.5 g of the sodium salt of i -hydroxy-4'-sulfo-2-naphthoylamino-2- (N-methyl-N-octadecyl, amino ) -be # nzal.-5-s, u; lfon, säu, re contains. A green-sensitive gelatin-silver halide emulsion is applied to this layer which contains 10 g of the sodium salt of i- (q .'-phenoxy-3'-sulfophenyl) -3-heptadecyl-5-pyrazolone per liter. Then a layer of colloidal silver is applied, which serves as a yellow filter layer, and finally a blue-sensitive gelatin-silver halide emulsion is applied as the top layer, which contains 10 g of 3- (p-anisoylacetamido) -4- (N - methyl- N - per liter) octadecyl-amino) benzoic acid.

Der Film wird dem Licht eines farbigen Gegenstandes ausgesetzt und dann in einer Lösung folgender Zusammensetzung entwickelt: p-i\T, N-Diäthylamino-anilinsulfat. . 2,5 Teile wasserfreies Natriumsulfit . .. .. . . . 2,0 - salzsaures Hydroxylamin . .. . . . . . . 1,0 - wasserfreies Natriumcarbonat .... 30,0 - Kaliumbromid . .. ...... .. .. .. ... 0,5 - mit Wasser aufgefüllt auf . .. .. .. . iooo,o - Die weitere Behandlung .erfolgt in der im Beispiel i beschriebenen Weise.The film is exposed to light from a colored object and then developed in a solution of the following composition: pi \ T, N-diethylamino-aniline sulfate. . 2.5 parts anhydrous sodium sulfite. .. ... . . 2.0 - hydrochloric hydroxylamine. ... . . . . . 1.0 - anhydrous sodium carbonate .... 30.0 - Potassium bromide. .. ...... .. .. .. ... 0.5 - topped up with water. .. .. ... iooo, o - The further treatment takes place in the manner described in example i.

Der so behandelte Film enthält in der Grundschicht ein blaugrünes Farbstoffnegativbild und ein rotes Farbstoffpositivbild, das als Maske zur Korrektur der unerwünschten Absorption des blauen und grünen Lichtes des blaugrünen Farbstoffes dient, in der zweiten Schicht ein purpurnes Farbstoffnegativbild und in der obersten Schicht ein gelbes Farbstoffnegativbild.The film treated in this way contains a blue-green in the base layer Dye negative image and a red dye positive image used as a mask for correction the unwanted absorption of blue and green light from the blue-green dye serves, a purple dye negative image in the second layer and a purple dye negative image in the top one Layer a yellow negative dye image.

Wenn das so erhaltene durchscheinende Negativ zur Herstellung von Positivabzügen, Duplikatnegativen oder Teilnegativen verwendet wird, ist die Farbwiedergabe wesentlich verbessert gegenüber Reproduktionen von durchscheinenden Negativen, welche nicht in der beschriebenen Weise mit Masken versehen sind.If the translucent negative thus obtained is used for the production of If positive prints, duplicate negatives or partial negatives are used, it is the color reproduction much improved over reproductions from translucent negatives, which are not provided with masks in the manner described.

Beispiel 5 An Stelle des im Beispiel 4 verwendeten Natriums,alzeis. des Blaugrünfarbbildners i-Hydroxy- 2 -naph,thoylamino- 2'- (N- methyl- N - octadecylam,ino)-benzo,l@-5'-.s,ulfonsäure kann das Natriumsatz der entsprechenden 5'-Carbo,nsäure verwendet werden.Example 5 Instead of the sodium used in Example 4, alzeis. of the blue-green color former i-hydroxy-2-naph, thoylamino-2'- (N-methyl-N-octadecylam, ino) -benzo, l @ -5 '-. s, sulfonic acid the sodium set of the corresponding 5'-carbonic acid can be used.

Claims

PATENT CLAIMS: i. Method of correcting the color of a teal color photographic image layer formed by exposure to a cyan color former containing photosensitive layer with the light of a colored object, Color developing, bleaching and fixing is obtained, characterized in that the layer in any stage following the color development with formaldehyde in Presence of a primary aromatic amine and then with an oxidizing agent is treated.

2. The method -according to claim i, characterized in that a cyan color photographic image layer is corrected, which is one layer of a multilayer color photographic image.

3. The method according to claim i or 2, characterized in that an image layer is corrected, its cyan color former a substituent having an alkyl chain having at least 5 carbon atoms contains.

4. The method according to claim i, 2 or 3, characterized in that a Image layer is corrected, which additionally has a substituted in the 4-position Contains phenol or naphthol.