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DE921067C - Photographisches Mehrschichtmaterial - Google Patents

Photographisches Mehrschichtmaterial

Info

Publication number
DE921067C
DE921067C DEI6291A DEI0006291A DE921067C DE 921067 C DE921067 C DE 921067C DE I6291 A DEI6291 A DE I6291A DE I0006291 A DEI0006291 A DE I0006291A DE 921067 C DE921067 C DE 921067C
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
layer
gelatin
coating
silver halide
layers
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired
Application number
DEI6291A
Other languages
English (en)
Inventor
Kenneth John Challis
Edward William Lee
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Ilford Imaging UK Ltd
Original Assignee
Ilford Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Ilford Ltd filed Critical Ilford Ltd
Application granted granted Critical
Publication of DE921067C publication Critical patent/DE921067C/de
Expired legal-status Critical Current

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Classifications

    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03CPHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C1/00Photosensitive materials
    • G03C1/76Photosensitive materials characterised by the base or auxiliary layers
    • G03C1/91Photosensitive materials characterised by the base or auxiliary layers characterised by subbing layers or subbing means
    • G03C1/93Macromolecular substances therefor

Landscapes

  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Coating Of Shaped Articles Made Of Macromolecular Substances (AREA)

Description

Die Erfindung bezieht sich iauf photographische Materialien, insbesondere auf photographisches Mehrschichtmaterial mit einer Gelatineschicht, z. B. einer Gelatine-Silberhalogenid-Emulsionsschicht, auf einer hydrophoben Unterlage.
Photographisches Material besteht allgemein gesprochen aus einer Gelatine-Silberhalogenid-Emulsion, die als'Überzug auf eine Unterlage aus Papier, Glas oder einem Film aus einem Cellulosederivat aufgebracht ist. In letzter Zeit ist eine große Anzahl von synthetischen kolloidalen Stoffen entwickelt worden, die als Unterlage für die Silberhalogenidemulsion benutzt werden können. Durch entsprechende Auswahl unter diesen Stoffen können Unterlagen hergestellt werden, welche physikalische Eigenschaften besitzen, die sie für jeden gewünschten Zweck geeignet machen. Zu solchen neuerdings verwendeten synthetischen kolloidalen Stoffen gehören auch Mischpolymerisate von Vinylchlorid und Vinylidenchlorid oder Mischpolymerisate von einem oder beiden dieser Stoffe mit anderen polymerisierbaren Verbindungen, z. B. Vinylacetat oder einem anderen Vinylester, Vinylacetal oder höheren Homologen, wie Butyral, B'utadientverbindungen, Acrylsäureverbindungen, wie Methylmethacrylat und Acrylsäurenitri'l, oder einem Maleat. Im Handel ■werden derartige Stoffe z. B. unter den Bezeichnungen Astralon, Astrafoil, Cobex, Sanan, Vinylit und Geon verkauft. Diese Stoffe sind im hohen Grad hydrophob.
Wenn jedoch eine photographische Gelatineemulsion unmittelbar auf eine hydrophobe kolloidale
Oberfläche als Überzug aufgebracht wird, ist der erhaltene Grad der Haftfestigkeit 'häufig für photographische Zwecke unzureichend, und es ist daher üblich, z. B. wenn eine Gelatine-Silberhalogenid-Emulsion als Überzug auf einen Träger aus Cellulosenitrat-oder Celluloseacetatfilm aufgebracht wird, zwischen dem Träger und der Emulsion eine als Haft-, Substrat-, Unter- oder Zwischenschicht bezeichnete Schicht vorzusehen, um eine gute Verankerung zwischen den Schichten zu gewährleisten.
Bei Verwendung von Trägeraberflächen aus den vorgenannten synthetischen hydrophdben Kolloiden besteht eine Schwierigkeit darin, eine angemessene Haftfestigkeit sicherzustellen, und diejenigen Unterschichten, .die gewöhnlich zur Sicherung der Haftung von Gelatine-Silberhalogenid-Emulsionen auf Celluloseacetat- und Cellulosenitratträgern benutzt werden, sind für die obengenannten Unterlagen nicht sehr geeignet.
Gemäß der vorliegenden Erfindung wird ein Material geschaffen, welches mehrere Haftschichten aufweist, nämlich eine Schicht a, die aus einem Mischpolymerisat von Vinylchlorid und Vinylidenchlorid oder einem Mischpolymerisat von einem oder beiden dieser Stoffe mit einer anderen, polymerisierbaren Verbindung (alle diese Stoffe werden im nachstehenden allgemein als VC-Mischpolymerisate bezeichnet) besteht, oder eine Schicht aus anderem Material, das eine Oberfläche aus diesen Stoffen hat, eine Schicht b von Polyvinylester oder einem Alkylmethacrylatpolymerisat, die als Überzug auf die genannte Oberfläche α-aufgebracht ist, eine Schichte von Nitrocellulose, die als Überzug auf die Schicht b aufgebracht ist, und eine gelatinehaltiige Schicht d, die als Überzug auf die Schicht c aufgebracht ist. Bei der bevorzugten Ausführungsform der Erfindung ist die Schicht d eine photographische Gelatine-Silberhalogenid-Emulsionsschicht oder eine GeIatineschiöht, die miit einer Silberhalogenidemulsionsschicht e überzogen ist; das so erhaltene Gebilde ist daher ein photographisches Mehrschichtmaterial.
Bei den Schichtkombinationen gemäß der Erfindung kann die Unterlage ganz aus VC-Mischpolymerisat bestehen, oder es können Unterlagen, die hauptsächlich aus anderen Stoffen zusiammengesetzt sind, aber einen. Oberflächenüberzug von VC-Mischpolymerisat haben, angewendet werden. So kann z. B. die Unterlage aus Papier oder Cellulose oder Cellulosederivat oder einem hydrophoben Kolloid, wie z. B. einem plastizierten Polyvinylchlorid oder Polystyrol, 'bestehen und mit einer Schicht von VC-MisöhpolyimeriiSiat überzogen sein. Gewünschtenfalls können auch andere Schlichten in der Unterlage vorhanden sein, vorausgesetzt, daß die Oberflächenschicht aus VC-Mischpolymerisat besteht. Beispielsweise kann ein Träger, der eine Grundlage von Celluloseacetat hat, eine Oberflächenschicht von Cellulosenitrat haben, oder ein Träger mit einer Grundlage von Polyäthylen kann eine Oberflächenschicht von Polystyrol haben, und diese Oberflächenschicht kann dann mit VC-Mischpolymerisat überzogen sein.
Die Schicht α kann aus irgendeinem der oben angegebenen VC-Mdschpolymerisate bestehen. Vorzugsweise sollte die Vinylverbindung nicht zu stark plastiziert sein.
Die Schicht b wird vorzugsweise entweder aus Polyvinylacetat oder einem Meihylmethacrylatpolymerisat gebildet. Soll Polyvinylacetat benutzt werden, so> sind besonders brauchbare Harze solche Formen von Polyvinylacetat, die unter der Bezeichnung Gelva venkauft werden. Wenn Methylmethacrylatpolymerisate verwendet werden sollen, so ist ein sehr geeigneter Stoff ein solcher, der unter der Bezeichnung Diakon D verkauft wird, wobei das Wort Diakon eiin eingetragenes Warenzeichen ist.
Die Schicht c kann aus irgendeiner Nitrocellulose, die geeignete Viskositätseigenechaften zum Überziehen besitzt, gebildet werden.
Die Schicht d kann, wie oben angegeben, aus einer gewöhnlichen photographischen Gelatine-Silberhalogenid-Emulsionsschicht bestehen.
Bei einer abgeänderten Ausführungsform der Erfindung kann, die Schicht b eine Mischung von Polyvinylester und Alkylmethacrylatpolymerisat enthalten, und gemäß einer weiteren Abänderung der Erfindung können die Schichten b und c durch eine einzige Schicht ersetzt sein, welche die Bestandteile der beiden Schichten b und c gemischt enthält.
Die Erfindung wird nachstehend an Hand von Beispielen näher erläutert.
Beispiel 1
Blätter oder Bahnen aus klarem poliertem kolloidalem Mischpolymerisat, z. B. »Astrafoil«, von 0,5 mm Dicke wurden nacheinander mit den folgenden Lösungen überzogen:
A. Methylmethacrylat-Polymerisat (z. B. Dia-Icon D) 40 g, Toluol 200 ecm, Äthylalkohol (740
O. P.) 150 ecm, Methylethylketon 100 ecm, Butylacetat 500 ecm, Amylacetat 50 ecm.
B. Nitrocellulose aus Baumwolle (z. B. I. C. L-Nitrocotton HX 30/50) 40 g, Methylalkohol 1000 ecm.
C. Gelatine 10 g, Wasser 30 ecm, Salicylsäure 2,3 g, Methylalkohol 340 ecm, Aceton 4450CCm1 Äthyllactat 200 ecm.
D. Normale photographische Gelatine-Silberbromid-Emulsion.
Jede Schicht wurde getrocknet, bevor die nächste aufgebracht wurde.
Die erhaltenen Erzeugnisse zeigten eine sehr gute Haftung zwischen den Schichten. Es konnte keine Trennung 'beobachtet werden, selbst wenn die Erzeugnisse 'belichtet und mit einem photographischen Entwickler behandelt wurden, der Ätznatron enthält.
T-. ■ ·ι
Beispiel 2
Es wurde das Verfahren nach Beispiel 1 mit der Ausnahme durchgeführt, daß die Lösung A durch die folgende Lösung ersetzt wurde:
Polyvinylacetat (z. B. Gelva 60) 100 g, Methylalkohol 1000 ecm.
Die erhaltenen Erzeugnisse zeigten wieder eine ausgezeichnete Haftung, selbst nach Behandlung mit Ätznatron enthältenden Entwicklern.
Beispiel 3
Blätter oder Bahnen aus klarem poliertem kolloidalem Mischpolymerisat (z. B. Cobex) von 0,25 mm Dicke wurden nacheinander mit den folgenden Lösungen überzogen:
A. Methyknethacrylat-Polymerisat (Diakon D) 40g, Toluol500ecm, MethyläthylketonSooccm.
Der Überzug wurde getrocknet und nach 1 Stunde mit folgendem Überzug versehen:
B. Nitrocellulose aus Baumwolle (z. B. I. C. L-Nitrocotton HX 30/50) 40g, Methanol 900ecm, Methylethylketon 100 ecm, Butylacetatiooccm.
Dieser Überzug wurde getrocknet und nach ι Stunde folgende Lösung aufgetragen:
C. Gelatine 10 g, Salicylsäure 3 g, Wasser 20 ecm, Methanol 80 ecm, Äthylalkohol (740 O. P.)
100 ecm, Aceton 100 com.
25
Nach ι Stunde wurde auf diesen Überzug eine normale photographische Gelatine-Silberbromid-Emulsion aufgetragen.
Das Endprodukt zeigte ausgezeichnete Haftfestigkeit zwischen allen Schichten.
Beispiel 4
Blätter oder Bahnen von klarem poliertem kolloidalem Mischpolymerisat (z. B. Cobex) von 0,25 mm Dicke wurden mit den folgenden Lösungen nacheinander überzogen:
A. Polyvinylacetat (ζ. B.Gelva 60) 100 g, Methanol 1000 ecm.
Nach 15 Minuten langer Trocknung wurde folgende Lösung aufgetragen:
B. Nitrocellulose aus Baumwolle (z. B. I. C. L-Nitrocotton HX30/50) 40 g, Methanol 1000 ecm.
Nach 15 Minuten wurde folgender Überzug aufgetragen :
C. Gelatine 10 g, Wasser 30 ecm, Salicylsäure 2,25 g, Methanol 335 g, Aceton 4450 ecm,
Äthyllactat 200 ecm.
Dieser Überzug 'wurde durch Aufsprühen mit
einer Geschwindigkeit von ungefähr 5 ecm je Quadratdezimeter Oberfläche aufgebracht. Nach 15 Minuten langer Trocknung wurde diese Schlicht überzogen mit:
D. einer gewöhnlichen photographischen Sil'berbromidemulsion.
Das Material zeigte ausgezeichnete Haftung zwischen den Schichten.
Die Erfindung ist vorstehend unter besonderer Berücksichtigung des Aufbringens von Gelatine-Silberhalogenid-Emulsionsschichten als Überzug auf Tragerschichten beschrieben worden. Es ist jedoch ersichtlich, daß auch andere lichtempfindliche Gdatineschiichiten auf die Trägerschichten unter Zuhilfenahme der obengenannten Unter- oder Zwischenschichten aufgebracht werden können, z.B. Bichromatgelatinescbiöhten, ebenso wie irgendwelche reine, gefärbte oder pigmenthaltige Gelatine-'Schichten.
Obgleich die Erfindung !insbesondere in bezug auf das Aufbringen einer Gelatineemulsionsschicht als ' Überzug auf einen Träger beschrieben worden ist, muß darauf hingewiesen werden, daß das Verfahren auch umgekehrt werden kann. So kann z. B. eine Gelatinesöhiicht d, die auf einen Träger aufgebracht •ist, hintereinander mit Schichten c, b und α überzogen werden.
Diese Ausführungsform der Erfindung ist insbesondere dann von Wert, wenn gewünscht wird, ein schon in der Gelatiineschicht vorhandenes, d. h. entwickeltes und fixiertes photographisches Bild, z. B. in einem kinematographischen Film, mit einer Schutzschicht zu versehen. Es ist ersichtlich, daß diese Ausführungsform der Erfindung grundsätzlich dasselbe darstellt, wie die in den Beispielen beschriebene Ausführungsform der Erfindung.
An Stelle von Methylmethacrylatpolymerieaten können gemäß der Erfindung auch Propyl-, Butyl- oder andere höhere Alkylmethacrylatpolymerisate benutzt werden.

Claims (5)

PATENTANSPRÜCHE:
1. Photographisches Mehrschichtmaterial, gekennzeichnet durch eine Schicht (α), die aus einem Mischpolymerisat von Vinylchlorid und Vinylidenchlorid oder einem Mischpolymerisat von einem oder beiden dieser Stoffe mit einer anderen polymerisierbaren Verbindung besteht, oder eine Schicht aus einem anderen Material, die eine Oberfläche aus diesen Stoffen besitzt, eine Schicht (b) aus Polyvinylester oder Alkylmethacrylatpolymerisat, die als Überzug auf die Oberfläche von (α) gebracht ist, eine Schicht (c) aus Nitrocellulose, die sich auf der Schicht (b) als Überzug befindet und eine gelatinehaltige Schicht (d), die auf die Schicht (c) als Überzug aufgebracht ist.
2. Material nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Schicht (d) aus einer Gelatine-Silberhalogenid-Emulsionsschicht oder einer reinen Gelatineschicht besteht, die mit einer Silberhalogenidemulsionsschicht (e) überzogen ist.
3. Material nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß die Schicht (b) aus einer Mischung von Polyvinylester und Alkylmethacrylatpolymerisat besteht.
4. Material nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß die Schichten (b)
und (c) durch eine einzige Schicht ersetzt sind, welche die Bestandteile der'beiden Schichten (b) und (c) gemischt enthält.
5. Verfahren zur Herstellung eines ptiotographischen Mehrschichtmaterials mit einer Gelatine-Silberhalogenid-Emulsion auf einem Träger (a) nach Anspruch 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß auf die genannte Oberfläche zunächst eine Schicht von Polyvinylester oder Alkylmethacrylatpolymerisat aufgebracht, danach eine Schicht von Nitrocellulose aufgetragen, dann eine Schicht von Gelatine aufgebracht und schließlich die Gelatine-Silberhalogenid-Emulsion aufgetragen wird.
© 9572 11.54
DEI6291A 1951-09-01 1952-08-30 Photographisches Mehrschichtmaterial Expired DE921067C (de)

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GB2067951A GB704188A (en) 1951-09-01 1951-09-01 Improvements in or relating to film materials

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Publication Number Publication Date
DE921067C true DE921067C (de) 1954-12-06

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DEI6291A Expired DE921067C (de) 1951-09-01 1952-08-30 Photographisches Mehrschichtmaterial

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DE (1) DE921067C (de)
GB (1) GB704188A (de)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE1036049B (de) * 1956-09-08 1958-08-07 Perutz Photowerke G M B H Haftschichtkombination fuer Halogensilberemulsionen auf Polyester-Filmen
DE1062111B (de) * 1957-04-15 1959-07-23 Gen Aniline & Film Corp Photographisches Mehrschichtmaterial mit Schichttraeger, Zwischenschicht und lichtempfindlicher Schicht und Verfahren zur Herstellung desselben

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE1036049B (de) * 1956-09-08 1958-08-07 Perutz Photowerke G M B H Haftschichtkombination fuer Halogensilberemulsionen auf Polyester-Filmen
DE1062111B (de) * 1957-04-15 1959-07-23 Gen Aniline & Film Corp Photographisches Mehrschichtmaterial mit Schichttraeger, Zwischenschicht und lichtempfindlicher Schicht und Verfahren zur Herstellung desselben

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GB704188A (en) 1954-02-17

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