DE921067C - Photographisches Mehrschichtmaterial - Google Patents
Photographisches MehrschichtmaterialInfo
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- G—PHYSICS
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Description
Die Erfindung bezieht sich iauf photographische
Materialien, insbesondere auf photographisches Mehrschichtmaterial mit einer Gelatineschicht, z. B.
einer Gelatine-Silberhalogenid-Emulsionsschicht, auf einer hydrophoben Unterlage.
Photographisches Material besteht allgemein gesprochen
aus einer Gelatine-Silberhalogenid-Emulsion,
die als'Überzug auf eine Unterlage aus Papier, Glas oder einem Film aus einem Cellulosederivat
aufgebracht ist. In letzter Zeit ist eine große Anzahl von synthetischen kolloidalen Stoffen entwickelt
worden, die als Unterlage für die Silberhalogenidemulsion benutzt werden können. Durch entsprechende
Auswahl unter diesen Stoffen können Unterlagen hergestellt werden, welche physikalische
Eigenschaften besitzen, die sie für jeden gewünschten Zweck geeignet machen. Zu solchen neuerdings
verwendeten synthetischen kolloidalen Stoffen gehören auch Mischpolymerisate von Vinylchlorid und
Vinylidenchlorid oder Mischpolymerisate von einem oder beiden dieser Stoffe mit anderen polymerisierbaren
Verbindungen, z. B. Vinylacetat oder einem anderen Vinylester, Vinylacetal oder höheren Homologen,
wie Butyral, B'utadientverbindungen, Acrylsäureverbindungen,
wie Methylmethacrylat und Acrylsäurenitri'l, oder einem Maleat. Im Handel
■werden derartige Stoffe z. B. unter den Bezeichnungen Astralon, Astrafoil, Cobex, Sanan, Vinylit
und Geon verkauft. Diese Stoffe sind im hohen Grad hydrophob.
Wenn jedoch eine photographische Gelatineemulsion
unmittelbar auf eine hydrophobe kolloidale
Oberfläche als Überzug aufgebracht wird, ist der erhaltene Grad der Haftfestigkeit 'häufig für photographische
Zwecke unzureichend, und es ist daher üblich, z. B. wenn eine Gelatine-Silberhalogenid-Emulsion
als Überzug auf einen Träger aus Cellulosenitrat-oder
Celluloseacetatfilm aufgebracht wird, zwischen dem Träger und der Emulsion eine als
Haft-, Substrat-, Unter- oder Zwischenschicht bezeichnete Schicht vorzusehen, um eine gute Verankerung
zwischen den Schichten zu gewährleisten.
Bei Verwendung von Trägeraberflächen aus den
vorgenannten synthetischen hydrophdben Kolloiden besteht eine Schwierigkeit darin, eine angemessene
Haftfestigkeit sicherzustellen, und diejenigen Unterschichten, .die gewöhnlich zur Sicherung der Haftung
von Gelatine-Silberhalogenid-Emulsionen auf Celluloseacetat- und Cellulosenitratträgern benutzt
werden, sind für die obengenannten Unterlagen nicht sehr geeignet.
Gemäß der vorliegenden Erfindung wird ein Material geschaffen, welches mehrere Haftschichten
aufweist, nämlich eine Schicht a, die aus einem Mischpolymerisat von Vinylchlorid und Vinylidenchlorid
oder einem Mischpolymerisat von einem oder beiden dieser Stoffe mit einer anderen, polymerisierbaren
Verbindung (alle diese Stoffe werden im nachstehenden allgemein als VC-Mischpolymerisate
bezeichnet) besteht, oder eine Schicht aus anderem Material, das eine Oberfläche aus diesen Stoffen hat,
eine Schicht b von Polyvinylester oder einem Alkylmethacrylatpolymerisat,
die als Überzug auf die genannte Oberfläche α-aufgebracht ist, eine Schichte
von Nitrocellulose, die als Überzug auf die Schicht b aufgebracht ist, und eine gelatinehaltiige Schicht d,
die als Überzug auf die Schicht c aufgebracht ist.
Bei der bevorzugten Ausführungsform der Erfindung ist die Schicht d eine photographische Gelatine-Silberhalogenid-Emulsionsschicht
oder eine GeIatineschiöht, die miit einer Silberhalogenidemulsionsschicht
e überzogen ist; das so erhaltene Gebilde ist
daher ein photographisches Mehrschichtmaterial.
Bei den Schichtkombinationen gemäß der Erfindung kann die Unterlage ganz aus VC-Mischpolymerisat
bestehen, oder es können Unterlagen, die hauptsächlich aus anderen Stoffen zusiammengesetzt
sind, aber einen. Oberflächenüberzug von VC-Mischpolymerisat haben, angewendet werden. So kann
z. B. die Unterlage aus Papier oder Cellulose oder Cellulosederivat oder einem hydrophoben Kolloid,
wie z. B. einem plastizierten Polyvinylchlorid oder Polystyrol, 'bestehen und mit einer Schicht von VC-MisöhpolyimeriiSiat
überzogen sein. Gewünschtenfalls können auch andere Schlichten in der Unterlage vorhanden
sein, vorausgesetzt, daß die Oberflächenschicht aus VC-Mischpolymerisat besteht. Beispielsweise
kann ein Träger, der eine Grundlage von Celluloseacetat hat, eine Oberflächenschicht von
Cellulosenitrat haben, oder ein Träger mit einer Grundlage von Polyäthylen kann eine Oberflächenschicht
von Polystyrol haben, und diese Oberflächenschicht kann dann mit VC-Mischpolymerisat überzogen
sein.
Die Schicht α kann aus irgendeinem der oben angegebenen
VC-Mdschpolymerisate bestehen. Vorzugsweise
sollte die Vinylverbindung nicht zu stark plastiziert sein.
Die Schicht b wird vorzugsweise entweder aus Polyvinylacetat oder einem Meihylmethacrylatpolymerisat
gebildet. Soll Polyvinylacetat benutzt werden, so> sind besonders brauchbare Harze solche
Formen von Polyvinylacetat, die unter der Bezeichnung Gelva venkauft werden. Wenn Methylmethacrylatpolymerisate
verwendet werden sollen, so ist ein sehr geeigneter Stoff ein solcher, der unter der
Bezeichnung Diakon D verkauft wird, wobei das Wort Diakon eiin eingetragenes Warenzeichen ist.
Die Schicht c kann aus irgendeiner Nitrocellulose,
die geeignete Viskositätseigenechaften zum Überziehen
besitzt, gebildet werden.
Die Schicht d kann, wie oben angegeben, aus einer gewöhnlichen photographischen Gelatine-Silberhalogenid-Emulsionsschicht
bestehen.
Bei einer abgeänderten Ausführungsform der Erfindung kann, die Schicht b eine Mischung von
Polyvinylester und Alkylmethacrylatpolymerisat enthalten, und gemäß einer weiteren Abänderung
der Erfindung können die Schichten b und c durch eine einzige Schicht ersetzt sein, welche die Bestandteile
der beiden Schichten b und c gemischt enthält.
Die Erfindung wird nachstehend an Hand von Beispielen näher erläutert.
Blätter oder Bahnen aus klarem poliertem kolloidalem
Mischpolymerisat, z. B. »Astrafoil«, von 0,5 mm Dicke wurden nacheinander mit den folgenden
Lösungen überzogen:
A. Methylmethacrylat-Polymerisat (z. B. Dia-Icon D) 40 g, Toluol 200 ecm, Äthylalkohol (740
O. P.) 150 ecm, Methylethylketon 100 ecm,
Butylacetat 500 ecm, Amylacetat 50 ecm.
B. Nitrocellulose aus Baumwolle (z. B. I. C. L-Nitrocotton HX 30/50) 40 g, Methylalkohol
1000 ecm.
C. Gelatine 10 g, Wasser 30 ecm, Salicylsäure
2,3 g, Methylalkohol 340 ecm, Aceton 4450CCm1
Äthyllactat 200 ecm.
D. Normale photographische Gelatine-Silberbromid-Emulsion.
Jede Schicht wurde getrocknet, bevor die nächste aufgebracht wurde.
Die erhaltenen Erzeugnisse zeigten eine sehr gute Haftung zwischen den Schichten. Es konnte keine
Trennung 'beobachtet werden, selbst wenn die Erzeugnisse 'belichtet und mit einem photographischen
Entwickler behandelt wurden, der Ätznatron enthält.
T-. ■ ·ι
Es wurde das Verfahren nach Beispiel 1 mit der Ausnahme durchgeführt, daß die Lösung A durch
die folgende Lösung ersetzt wurde:
Polyvinylacetat (z. B. Gelva 60) 100 g, Methylalkohol 1000 ecm.
Die erhaltenen Erzeugnisse zeigten wieder eine ausgezeichnete Haftung, selbst nach Behandlung mit
Ätznatron enthältenden Entwicklern.
Blätter oder Bahnen aus klarem poliertem kolloidalem Mischpolymerisat (z. B. Cobex) von 0,25 mm
Dicke wurden nacheinander mit den folgenden Lösungen überzogen:
A. Methyknethacrylat-Polymerisat (Diakon D) 40g, Toluol500ecm, MethyläthylketonSooccm.
Der Überzug wurde getrocknet und nach 1 Stunde mit folgendem Überzug versehen:
B. Nitrocellulose aus Baumwolle (z. B. I. C. L-Nitrocotton
HX 30/50) 40g, Methanol 900ecm, Methylethylketon 100 ecm, Butylacetatiooccm.
Dieser Überzug wurde getrocknet und nach ι Stunde folgende Lösung aufgetragen:
C. Gelatine 10 g, Salicylsäure 3 g, Wasser 20 ecm,
Methanol 80 ecm, Äthylalkohol (740 O. P.)
100 ecm, Aceton 100 com.
25
25
Nach ι Stunde wurde auf diesen Überzug eine
normale photographische Gelatine-Silberbromid-Emulsion aufgetragen.
Das Endprodukt zeigte ausgezeichnete Haftfestigkeit zwischen allen Schichten.
Blätter oder Bahnen von klarem poliertem kolloidalem
Mischpolymerisat (z. B. Cobex) von 0,25 mm Dicke wurden mit den folgenden Lösungen nacheinander
überzogen:
A. Polyvinylacetat (ζ. B.Gelva 60) 100 g, Methanol
1000 ecm.
Nach 15 Minuten langer Trocknung wurde folgende Lösung aufgetragen:
B. Nitrocellulose aus Baumwolle (z. B. I. C. L-Nitrocotton
HX30/50) 40 g, Methanol 1000 ecm.
Nach 15 Minuten wurde folgender Überzug aufgetragen
:
C. Gelatine 10 g, Wasser 30 ecm, Salicylsäure
2,25 g, Methanol 335 g, Aceton 4450 ecm,
Äthyllactat 200 ecm.
Dieser Überzug 'wurde durch Aufsprühen mit
einer Geschwindigkeit von ungefähr 5 ecm je
Quadratdezimeter Oberfläche aufgebracht. Nach 15 Minuten langer Trocknung wurde diese Schlicht
überzogen mit:
D. einer gewöhnlichen photographischen Sil'berbromidemulsion.
Das Material zeigte ausgezeichnete Haftung zwischen den Schichten.
Die Erfindung ist vorstehend unter besonderer Berücksichtigung des Aufbringens von Gelatine-Silberhalogenid-Emulsionsschichten
als Überzug auf Tragerschichten beschrieben worden. Es ist jedoch
ersichtlich, daß auch andere lichtempfindliche Gdatineschiichiten auf die Trägerschichten unter
Zuhilfenahme der obengenannten Unter- oder Zwischenschichten aufgebracht werden können, z.B.
Bichromatgelatinescbiöhten, ebenso wie irgendwelche
reine, gefärbte oder pigmenthaltige Gelatine-'Schichten.
Obgleich die Erfindung !insbesondere in bezug auf das Aufbringen einer Gelatineemulsionsschicht als '
Überzug auf einen Träger beschrieben worden ist, muß darauf hingewiesen werden, daß das Verfahren
auch umgekehrt werden kann. So kann z. B. eine Gelatinesöhiicht d, die auf einen Träger aufgebracht
•ist, hintereinander mit Schichten c, b und α überzogen
werden.
Diese Ausführungsform der Erfindung ist insbesondere dann von Wert, wenn gewünscht wird, ein
schon in der Gelatiineschicht vorhandenes, d. h. entwickeltes
und fixiertes photographisches Bild, z. B. in einem kinematographischen Film, mit einer
Schutzschicht zu versehen. Es ist ersichtlich, daß diese Ausführungsform der Erfindung grundsätzlich
dasselbe darstellt, wie die in den Beispielen beschriebene Ausführungsform der Erfindung.
An Stelle von Methylmethacrylatpolymerieaten
können gemäß der Erfindung auch Propyl-, Butyl- oder andere höhere Alkylmethacrylatpolymerisate
benutzt werden.
Claims (5)
1. Photographisches Mehrschichtmaterial, gekennzeichnet
durch eine Schicht (α), die aus einem Mischpolymerisat von Vinylchlorid und Vinylidenchlorid oder einem Mischpolymerisat
von einem oder beiden dieser Stoffe mit einer anderen polymerisierbaren Verbindung besteht,
oder eine Schicht aus einem anderen Material, die eine Oberfläche aus diesen Stoffen besitzt,
eine Schicht (b) aus Polyvinylester oder Alkylmethacrylatpolymerisat,
die als Überzug auf die Oberfläche von (α) gebracht ist, eine Schicht (c)
aus Nitrocellulose, die sich auf der Schicht (b) als Überzug befindet und eine gelatinehaltige
Schicht (d), die auf die Schicht (c) als Überzug
aufgebracht ist.
2. Material nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet,
daß die Schicht (d) aus einer Gelatine-Silberhalogenid-Emulsionsschicht
oder einer reinen Gelatineschicht besteht, die mit einer Silberhalogenidemulsionsschicht (e) überzogen
ist.
3. Material nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß die Schicht (b) aus einer
Mischung von Polyvinylester und Alkylmethacrylatpolymerisat besteht.
4. Material nach einem der Ansprüche 1 bis 3,
dadurch gekennzeichnet, daß die Schichten (b)
und (c) durch eine einzige Schicht ersetzt sind, welche die Bestandteile der'beiden Schichten (b)
und (c) gemischt enthält.
5. Verfahren zur Herstellung eines ptiotographischen
Mehrschichtmaterials mit einer Gelatine-Silberhalogenid-Emulsion auf einem Träger (a) nach Anspruch 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet,
daß auf die genannte Oberfläche zunächst eine Schicht von Polyvinylester oder
Alkylmethacrylatpolymerisat aufgebracht, danach eine Schicht von Nitrocellulose aufgetragen,
dann eine Schicht von Gelatine aufgebracht und schließlich die Gelatine-Silberhalogenid-Emulsion
aufgetragen wird.
© 9572 11.54
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GB (1) | GB704188A (de) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE1036049B (de) * | 1956-09-08 | 1958-08-07 | Perutz Photowerke G M B H | Haftschichtkombination fuer Halogensilberemulsionen auf Polyester-Filmen |
DE1062111B (de) * | 1957-04-15 | 1959-07-23 | Gen Aniline & Film Corp | Photographisches Mehrschichtmaterial mit Schichttraeger, Zwischenschicht und lichtempfindlicher Schicht und Verfahren zur Herstellung desselben |
-
1951
- 1951-09-01 GB GB2067951A patent/GB704188A/en not_active Expired
-
1952
- 1952-08-30 DE DEI6291A patent/DE921067C/de not_active Expired
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE1036049B (de) * | 1956-09-08 | 1958-08-07 | Perutz Photowerke G M B H | Haftschichtkombination fuer Halogensilberemulsionen auf Polyester-Filmen |
DE1062111B (de) * | 1957-04-15 | 1959-07-23 | Gen Aniline & Film Corp | Photographisches Mehrschichtmaterial mit Schichttraeger, Zwischenschicht und lichtempfindlicher Schicht und Verfahren zur Herstellung desselben |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
GB704188A (en) | 1954-02-17 |
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