DE901129C

DE901129C - Lichtempfindliches Material fuer die photomechanische Bilderzeugung

Info

Publication number: DE901129C
Application number: DEK10646A
Authority: DE
Inventors: Dr-Ing Fritz Endermann; Dr Wilhelm Neugebauer; Dr Oskar Sues
Original assignee: Kalle GmbH and Co KG
Current assignee: Kalle GmbH and Co KG
Priority date: 1951-07-17
Filing date: 1951-07-18
Publication date: 1954-01-07

Description

Erteilt auf Grund des Ersten tlberleitungsgeseizes vom 8.JuIi 1949

(WiGBl. S. 17S)

BUNDESREPUBLIK DEUTSCHLAND

AUSGEGEBEN AM 7. JANUAR 1954

DEUTSCHES PATENTAMT

PATENTSCHRIFT

KLASSE 57 d GRUPPE 2 01

K10646IVa 157d

Dr. Wilhelm Neugebauer, Wiesbaden-Biebrich, Dr, Oskar Süs, Wiesbaden-Biebrich und . Fritz Endermann, Wiesbaden

sind als Erfinder genannt worden

Kalle & Co. Aktiengesellschaft, Wiesbaden-Biebrich

Lichtempfindliches Material für die photomechanische Bilderzeugung

Patentiert im Gebiet der Bundesrepublik Deutschland vom 18. Juli 1961 an

Patentanmeldung bekanntgemacht am 16. April 1953 Patenterteilung bekanntgemacht am 19. November 1953

Bei photomechanischen Reproduktionsverfahren, die ohne die lange Zeit übliche Mitverwendung von im Licht härtbaren Kolloidsubstanzen auskommen, ist es notwendig, daß entweder die zur Erzeugung eines Bildes dienende lichtempfindliche Substanz selbst oder ihre bei der Belichtung unter einer Vorlage entstehenden Lichtumwandlungsprodukte in der Lage sind, fette Farbe anzunehmen und bei den Beanspruchungen des Vervielfältigungsprozesses genügend lange festzuhalten.

Gegenstand der Erfindung ist lichtempfindliches Material, das für die Herstellung von mit Vorteil hauptsächlich für graphische, aber auch andere Zwecke verwendbaren Bildern geeignet ist und in dessen lichtempfindlicher Schicht Verbindungen enthalten sind, die zur Klasse der Diazoketone gehören und einer der beiden folgenden allgemeinen Formeln entsprechen:

A —CO —C

oder

B-CO-C^ ^ao N₂

In diesen allgemeinen Formeln bedeuten A ein mehrkerniges aromatisches oder ein heterocyclisches Ringsystem oder einen Phenylrest, der durch Substituenten zweiter Ordnung, z. B.

— NO₂, — SO₂-NH Aryl,

.H

■ SO, — CH,- CO — C

— CO —Aryl, —CO —C

N₂ H

N₉

substituiert ist und außerdem noch Substituenten erster Ordnung, z. B. Halogen, Alkyl- oder Alkoxygruppen, tragen kann, B, B' einen gegebenenfalls substituierten Arylrest und R Wasserstoff oder einen Alkylrest.

Diazoketone, die als lichtempfindliche Substanzen zur Herstellung lichtempfindlicher Schichten gemäß der Erfindung zu verwenden sind, sind beispielsweise die Verbindungen:
ίο i. Diazoketon der i-Naphthoesäure (schmilzt oberhalb 230⁰ C unter Zersetzung)

2. Diazoketon der Anthrachinon-2-carbonsäure (schmilzt oberhalb 230⁰ C unter Zersetzung)

3. Diazoketon der 2-Phenylchinolin-4-carbonsäure (schmilzt bei 90⁰ C unter Zersetzung)

4. Diazoketon der Thiophen-2-carbonsäure (schmilzt bei 194⁰ C unter Zersetzung)

5. Diazoketon der 2-Methyl-thiazol-5-carbonsäure (schmilzt bei 85⁰ C unter Zersetzung)

6. Diazoketon der 2-Nitrobenzoesäure (zähes Öl)

7. Diazoketon der 3-Nitrobenzoesäure (schmilzt bei 149⁰ C unter Zersetzung)

8. Diazoketon der 4-Nitrobenzoesäure (schmilzt bei 119° C unter Zersetzung)

as 9. Diazoketon der 2-Methyl-5-nitrobenzoesäure (schmilzt bei 112⁰ C unter Zersetzung)

10. Diazoketon der 3-Nitroanissäure (schmilzt bei 140⁰ C unter Zersetzung)

11. Diazoketon der 2-Chlor-4-nitrobenzoesäure (zähes Öl)

12. Diazoketon der 2, 4-Dinitrobenzoesäure (schmilzt bei 120° C unter Zersetzung)

13. Diazoketon der 4-Methyl-3, 5-dinitrobenzoesäure (schmilzt bei 124⁰ C unter Zersetzung)

14. Diazoketon der ß-Nitrophthalsäure (zähes Öl)

15. Diazoketon der Nitro-terephthalsäure (schmilzt bei ii8° C unter Zersetzung)

16. Methyl-diazoketon der 2-Nitrobenzoesäure (schmilzt bei 141° C unter Zersetzung)

17. Äthyl-diazoketon der 2-Nitrobenzoesäure (schmilzt bei 152⁰ C unter Zersetzung)

18. Methyl-diazoketon der 4-Nitrobenzoesäure (schmilzt bei 230⁰ C unter Zersetzung)

19. Methyl-diazoketon der 2-Chlor-4-nitrobenzoesäure (zähes Öl)

20. Diazoketon der p-Sulfanilid-benzoesäure (zähes Öl)

21. Diazoketon der Benzol-sulfanilid-4,4'-dicarbonsäure (schmilzt bei 200⁰C unter Zersetzung)

22. Diazoketon der 2-Carboxymethyl-sulfon-benzoesäure (zähes Öl)

23. Diazoketon der Phenylthioglykol-2-carbonsäure (zähes Öl)

24. Diazoketon der 3-Thiophenol-i-carbonsäure (schmilzt bei 82° C unter Zersetzung)

25. Diazoketon der 4-Benzoyl-benzoesäure (zähes Öl)

26. Diazodesoxybenzoin (Azibenzü) (schmilzt bei 63⁰ C unter Zersetzung)

27. 4, 4'-Dinitro-diazodesoxybenzoin (4, 4'-Dinitroazibenzü) (schmilzt bei 115⁰ C unter Zersetzung)

(Die Bezifferung der in der Zeichnung aufgeführten Formeln entspricht der Bezifferung der in der obenstehenden Tabelle enthaltenen Verbindungen.) Man kann die gemäß der Erfindung als lichtempfindliche Substanzen in lichtempfindlichen Schichten zur Erzeugung von Kontrasten zu verwendenden Diazoketone der allgemeinen Formel

A —CO —C

(R = H oder Alkyl)

nach der bekannten Methode von B. Eistert herstellen, die aus der Zeitschrift für angewandte Chemie, Jahrgang 1941, S. 99ff. und 124ff., bekannt ist. Diazoketone der allgemeinen Formel

,B'

— CO —C

N,

stellt man am besten nach der von Th. Curtius und K. Thun im Journal für praktische Chemie, Bd. 44, Jahrgang 1891, S. 182, beschriebenen Methode dar.

Man stellt lichtempfindliches, für die Bilderzeugung zu verwendendes und Diazoketone gemäß der Erfindung enthaltendes Material her, indem man die Lösung eines Diazoketons auf eine geeignete Unterlage aufträgt. Für die Auswahl der Unterlage ist der Verwendungszweck, für den man die erzeugten Bilder vorgesehen hat, von Bedeutung. Für eines der wichtigsten Anwendungsgebiete, die Herstellung von Druckformen oder Klischees für graphische Betriebe, ist unter anderem Metall als eine geeignete Unterlage anzusehen, beispielsweise eine Metallplatte, insbesondere aus Aluminium, welche mit einer chemisch oder elektrochemisch erzeugten Aluminiumoxydschicht versehen sein kann.

Das, Auftragen der Lösung erfolgt nach einer der für diese Zwecke in der Technik bekannten Methoden, beispielsweise mit Hilfe einer Plattenschleuder. Nachdem die lichtempfindliche Lösung auf den Schichtträger aufgetragen ist, wird die beschichtete Unterlage getrocknet.

An Stelle eines einzigen Diazoketons können vorteilhaft auch Gemische der lichtempfindlichen Diazoketone verwendet werden, besonders dann, wenn die einzelnen Verbindungen beim Auftragen auf den Schichtträger große Kristallisationsneigung zeigen. Oft eignen sich daher die bei der Herstellung zunächst anfallenden, nicht weiter gereinigten Rohprodukte für die Herstellung einer gleichmäßigen lichtempfindlichen Schicht besser als durch Umkristallisation gereinigte Diazoketone.

Für die Herstellung der Lösungen werden vorteilhaft solche organische Lösungsmittel benutzt, die mit der Diazoketongruppe chemisch nicht reagieren, z. B. Dioxan, Benzol, Glykolmonomethyläther und andere. Auch Gemische mehrerer Lösungsmittel können mit Vorteil zur Herstellung der auf den Schichtträger auf- ;utragenden Lösung gebraucht werden.

Zur Erzeugung des Bildes (Kontrastes) wird der mit einer Diazoketon- oder Diazoketongemischhaltigen Schicht versehene Schichtträger, z. B. unter

einer Vorlage mit Hilfe einer Bogen- oder Quecksilberlampe belichtet. Das so in der lichtempfindlichen Schicht erzeugte Bild wird dann entwickelt, was z. B. durch Entfernung der nicht belichteten Schichtanteile geschehen kann, indem' man den belichteten Schichtträger mit einer verdünnten Mineralsäure, wie Phosphorsäure, Schwefelsäure, Salzsäure, einreibt. Es kann zweckmäßig sein, der verdünnten Säure eine verdünnte Metallsalzlösung, z. B. Kupferazetat,

ίο Kupfersulfat, Silberazetat, Nickelazetat, zuzusetzen. Die Entwicklung kann auch durch Einreiben mit einem organischen Lösungsmittel erfolgen, welches das Lichtzersetzungsprodukt nicht löst, z. B. alkoholische Chlorcalciumlösung, Benzol, Toluol, Gasolin, Tetrachlorkohlenstoff u. a.

Anschließend an die Entwicklung wird das Bild von Hand oder auf der Druckmaschine mit fetter Farbe in Gegenwart von etwas Wasser eingefärbt. Es erscheint nunmehr klar das bereits vor dem Einfärben

ao schwach sichtbare umgekehrte Bild der Vorlage, Die vom Licht getroffenen Stellen, nehmen die fette Farbe an, während an den vom Licht nicht getroffenen Stellen Farbabweisung erfolgt.

Das Zustandekommen der Bilder (Kontraste) kann

as man sich vielleicht so erklären, daß an den vom Licht getroffenen Stellen der lichtempfindlichen Schicht die Diazoketone von den Lichtstrahlen unter Abspaltung des Stickstoffs zersetzt werden und nach Abspaltung des Stickstoffs aus der radikalartigen Zwischenstufe polymere Produkte entstehen, die sich vom Ausgangsstoff in Schmelzpunkt, Löslichkeitseigenschaften und Farbe unterscheiden. (Vgl. auch die Arbeiten von Ch. Grundmann in Liebigs Annalen der Chemie, Bd. 536 [1938], S. 29 ff.) Infolgedessen ist nach dem Belichten des Schichtträgers häufig ein Lichtbild erkennbar, das nach dem Entwickeln der Folie fette Farbe annimmt. Man erhält auf dem Schichtträger das umgekehrte Bild der Vorlage.

Das gemäß der Erfindung hergestellte lichtempfindliehe Material ist in unbelichteten! Zustand bei normaler Zimmertemperatur und Ausschluß von Feuchtigkeit lagerfähig, auch wenn als Schichtträger Metall verwendet ist.

Beispiele

1. Die Lösung von 2 Teilen Diazoketon der p-Nitrobenzoesäure (Formel 8) in 100 Teilen Glykolmonomethyläther wird in bekannter Weise auf eine gegebenenfalls mechanisch angerauhte Aluminiumplatte, beispielsweise mittels einer Plattenschleuder, aufgetragen und getrocknet. Man belichtet die Schichtseite des trockenen Materials unter einer Vorlage, etwa mittels einer 18-Ampere-Bogenlampe in 60 cm Abstand ungefähr 3 bis 5 Minuten, und behandelt die

belichtete Schicht durch Überwischen mit einer 5°/oigen Kupferazetatlösung und fetter Farbe. Anschließend wird das Bild durch Überwischen mit einer i°/oigen Phosphorsäurelösung entwickelt. Man erhält auf der Metallunterlage das umgekehrte Bild der Vorlage, von dem nach dem Einspannen der Druckform in eine Offsetmaschine gedruckt werden kann.

2. Die Lösung von 2 Teilen Diazoketon der 2, 4-Dinitrobenzoesäure (Formel 12) in 100 Teilen Glykolmonomethyläther wird, wie im Beispiel 1 beschrieben, auf die Metallunterlage aufgetragen, getrocknet und belichtet. Die belichtete Schicht entwickelt man durch Überwischen mit einer 5%igen Phosphorsäurelösung und färbt die Platte mit fetter Farbe bei gleichzeitigem Auftragen einer 5%igen Kupferazetatlösung ein. Durch nochmaliges Überwischen mit gegebenenfalls höherprozentiger Phosphorsäure tritt das umgekehrte Bild der benutzten Vorlage auf der Metallfolie klar hervor.

3. Man beschichtet und belichtet eine Aluminiumfolie wie im Beispiel 2 angegeben und entwickelt die belichtete Schicht durch Uberwischen mit Xylol, dem ι % Benzylchlorid zugesetzt ist. Anschließend wird die Folie mit einer ungefähr 5%igen Phosphorsäürelösung und fetter Farbe eingerieben. Man erhält auf dem Schichtträger ein umgekehrtes Bild der verwen- ίο deten Vorlage, mit dem nach dem Einspannen in eine Flachdruckmaschine gedruckt werden kann.

4. Man beschichtet in der bereits beschriebenen Weise eine Aluminiumfolie mit einer Lösung von 2 Teilen des Diazoketons der 4-Methyl-3, 5-dinitrobenzoesäure (Formel 13) in 100 Teilen Glykolmonomethyläther und belichtet die trockne Schicht unter einer Vorlage 15 Minuten mittels einer 18-Ampere-Bogenlampe bei 60 cm Abstand. Man entwickelt auf der Folie das umgekehrte Bild der benutzten Vorlage durch Überwischen mit Xylol, dem 1 % Benzylchlorid zugesetzt ist, 5%iger Phosphorsäure und fetter Farbe.

5. Man verwendet zur Beschichtung der Aluminiumfolie das Diazoketon der 2-Chlor-4-nitrobenzoesäure (Formel 11) und verfährt im übrigen, wie im Beispiel 4 beschrieben.

6. Man verfährt gemäß Beispiel 4 unter Benutzung des Diazoketons der 3-Nitroanissäure (Formel 10) als lichtempfindliche Verbindung.

7. Man beschichtet eine Aluminiumfolie mit einer Lösung von 2 Teilen des Diazoketons der 2-Methyl-5-nitrobenzoesäure (Formel 9) in 100 Teilen Glykolmonomethyläther und belichtet die getrocknete Schicht unter einer Vorlage mit einer 18-Ampere-Bogenlampe. Man entwickelt die belichtete Schicht durch Überwischen mit Gasolin, 3%iger Phosphorsäure und fetter Farbe und erhält so das umgekehrte Bild der benutzten Vorlage.

8. Man beschichtet eine Aluminiumfolie mit einer Lösung von 2 Teilen Diazoketon der /MSTitrophthalsäure (Formel 14) in 100 Teilen Glykolmonomethyläther und belichtet die getrocknete Schicht unter einer Vorlage mittels einer 18-Ampere-Bogenlampe. Die belichtete Schicht entwickelt man zum umgekehrten Bild der benutzten Vorlage durch Überstreichen mit Xylol, dem 2 % Benzylchlorid zugesetzt ist, 3%iger Phosphorsäure und fetter Farbe.

9. Man benutzt als lichtempfindliche Verbindung das Diazoketon der Nitro-terephthalsäure (Formel 15) und verfährt gemäß Beispiel 8. iao

10. Man beschichtet eine Aluminiumfolie mit einer Lösung von 2 Teilen Azibenzil (Formel 26) in 100 Teilen Glykolmonomethyläther und belichtet die getrocknete Schicht mittels einer Vorlage unter einer Bogenlampe. Man entwickelt die belichtete Folie "5 durch Einreiben mit i°/oiger Phosphorsäurelösung und

fetter Farbe und erhält das umgekehrte Bild der benutzten Vorlage. Die belichtete Folie kann auch dadurch entwickelt werden, daß man die Schichtseite mit einer 5°/^βη Kupferazetatlösung und anschließend mit i%iger Phosphorsäure und fetter Farbe einreibt.

ii. Eine Aluminiumfolie wird mit einer Lösung von 2 Teilen 4,4'-Dinitro-azibenzil (Formel 27) und ioo Teilen Glykolmonomethyläther beschichtet und die getrocknete Schicht unter einer Vorlage mittels einer Bogenlampe belichtet. Man entwickelt die belichtete Schicht durch Überwischen mit Tetrachlorkohlenstoff, 3°/oiger Phosphorsäurelösung und fetter Farbe und erhält das umgekehrte Bild der verwendeten Vorlage.

Claims

Patentanspruch:

Lichtempfindliches Material für die photomechanische Bilderzeugung, dadurch gekennzeichnet, daß die lichtempfindliche Schicht als lichtempfindliche Substanzen Verbindungen aus der Klasse der Diazoketone enthält, die den allgemeinen Formeln

,B'

A-CO-

oder B — CO — C

X₁

entsprechen. In diesen Formehl bedeuten A ein mehrkerniges aromatisches oder einheterocyclisches Ringsystem oder einen Phenylrest, der durch Substituenten zweiter Ordnung, z. B.

— NO₂, — SO₂ — NH Aryl,

,H

— So₂—CH₂-CO-C;.

,H

— CO — Aryl, — CO — C

N₂

substituiert ist und außerdem noch Substituenten erster Ordnung, z. B. Halogen, Alkyl- oder Alkoxygruppen, tragen kann, B, B' einen gegebenenfalls substituierten Arylrest und R Wasserstoff oder einen Alkylrest.

Hierzu 1 Blatt Zeichnungen

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