Weichmacher für plastische Massen aus Superpolyamiden Es ist bekannt,
Phosphorsäureester aromatischer Monooxyverbindungen, wie Triphenyl- oder Trikresylphosphat,
als Weichmachungsmittel für Superpolyamide zu verwenden. Sie besitzen jedoch keine
genügende Verträglichkeit mit den Superpolyamiden und neigen insbesondere bei höheren
Zusätzen zum Ausschwitzen aus den Massen und haben sich deshalb nicht bewährt.Plasticizers for plastic masses made from superpolyamides It is known
Phosphoric acid esters of aromatic monooxy compounds, such as triphenyl or tricresyl phosphate,
to be used as a plasticizer for super polyamides. However, you don't have any
Sufficient compatibility with the superpolyamides and tend especially with higher
Additives for exuding from the masses and have therefore not proven themselves.
Es wurde nun gefunden, daß Ester der Phosphorsäure mit aromatischen
Polyoxyverbindungen, z. B. Brenzcatechin, Resorcin, Hydrochinon, Pyrogallol, Phloroglucin
und Oxyhydrochinon, gut mit Superpolyamiden verträglich sind und sich ausgezeichnet
als Weichmachungs- und Plastifizierungsmittel zur Herstellung plastischer Massen
aus Superpolyamiden eignen. Auch Phosphorsäureester von Substitutionsprodukten der
genannten Polyoxyverbindungen, z. B. der Alkylierungs- oder Chlorierungsprodukte,
können hierfür benutzt werden. Diese Ester sind selbst in heißem Wasser unlöslich
und somit zur Herstellung von weichmacherhaltigen, kochfesten Superpolyamidmassen
geeignet. Sie sind in Lösungsmitteln für Superpolyamide, z. B. Alkoholen, gut löslich
und können so in gelöster Form leicht in die Superpolyamide eingearbeitet werden.
Sie können aber auch als solche in der bekannten Weise, z. B. durch Einwalzen, Einkneten
oder Einschmelzen, den Superpolyamiden einverleibt werden. Man kann den Massen auch
Farbstoffe, Pigmente sowie beliebige Füllstoffe zusetzen.It has now been found that esters of phosphoric acid with aromatic
Polyoxy compounds, e.g. B. catechol, resorcinol, hydroquinone, pyrogallol, phloroglucinol
and oxyhydroquinone, are well compatible with super polyamides and are excellent
as a softener and plasticizer for the production of plastic masses
made of super polyamides are suitable. Phosphoric acid esters of substitution products of the
named polyoxy compounds, e.g. B. the alkylation or chlorination products,
can be used for this. These esters are insoluble even in hot water
and thus for the production of boil-resistant superpolyamide compositions containing plasticizers
suitable. They are in solvents for super polyamides, e.g. B. alcohols, readily soluble
and can thus easily be incorporated into the superpolyamides in dissolved form.
But you can also as such in the known manner, for. B. by rolling in, kneading
or meltdown, which superpolyamides are incorporated. You can meet the masses too
Add dyes, pigments and any fillers.
Die erhaltenen plastischen Massen zeichnen sich durch sehr gute Weichheit,
Geschmeidigkeit und Elastizität aus und halten die Weichmachungsmittel
bzw.
Plastifizierungsmi£tel außerordentlich fest und besitzen somit eine hohe Alterungsbeständigkeit.The plastic masses obtained are characterized by very good softness,
Suppleness and elasticity and hold the emollients
respectively.
Plasticizing agents are extremely strong and therefore have a high resistance to aging.
Man kann die Massen insbesondere zur Herstellung von Folien, zum Kaschieren
von Geweben sowie zur Herstellung von künstlichem Leder mit und ohne Gewebeunterlagen
oder Zwischenschichten verwenden. Beispiel i 75o Teile eines Superpolyamids aus
6o0/, adipinsaurem Hexamethylendiamin und 4004 a-Aminocapronsäure werden in 3ooo
Teilen heißem wäßrigem Methanol gelöst und mit 25o Teilen Resorcinphosphat, das
aus i Mol Phosphoroxychlorid und 3 Mol Resorcin hergestellt wurde, versetzt. Durch
Aufgießen der Lösung auf eine ebene Platte und Trocknen bei 7o° erhält man einen
klaren, einheitlichen Film von guter Weichheit und Geschmeidigkeit, die auch nach
langer Wärme- und Wasserlagerung unverändert erhalten bleiben.You can use the masses in particular for the production of films, for lamination
of fabrics and for the production of artificial leather with and without fabric underlays
or use intermediate layers. Example i 75o parts of a super polyamide
6o0 /, adipic acid hexamethylenediamine and 4004 a-aminocaproic acid are in 3ooo
Parts of hot aqueous methanol and dissolved with 25o parts of resorcinol phosphate, the
was prepared from 1 mole of phosphorus oxychloride and 3 moles of resorcinol, added. By
Pouring the solution onto a flat plate and drying at 70 ° results in a
clear, uniform film of good softness and suppleness, which is also after
remain unchanged for long periods of heat and water storage.
Beispiel 2 75o Teile eines Superpolyamids aus 250/, adipinsaurem Hexamethylendiamin,
7o0/, s-Caprolactam und 50/, Methylcaprolactam werden mit 70o Teilen wäßrigein
Methanol 24 _ Stunden lang bei Raumtemperatur geschüttelt. Hierbei nimmt das Superpolyamid
durch Quellung etwa 45 1)/ö wäßriges Methanol auf. Es wird dann mit 25o Teilen Hydrochinonphosphat,
das aus i Mol Phosphoroxychlorid und 3 Mol Hydrochinon hergestellt wurde, 2o Teilen
Phthalocyaningrün und ioo Teilen Titanweiß versetzt und bei i2o° in einem Kneter
unter Verdampfung des Lösungsmittels gründlich durchgemischt. Man kann die erhaltene
homogene Masse zu Folien verpressen, die sich vorzüglich als künstliches Leder eignen.EXAMPLE 2 750 parts of a superpolyamide made from hexamethylenediamine 250/50, 70/1 s-caprolactam and 50/50 methylcaprolactam are shaken with 70 ° parts of aqueous methanol for 24 hours at room temperature. During this process, the superpolyamide absorbs about 45 liters of aqueous methanol by swelling. 250 parts of hydroquinone phosphate, which was prepared from 1 mole of phosphorus oxychloride and 3 moles of hydroquinone, 2o parts of phthalocyanine green and 100 parts of titanium white are then added and the mixture is thoroughly mixed at 120 ° in a kneader with evaporation of the solvent. The homogeneous mass obtained can be pressed into foils, which are eminently suitable as artificial leather.
Beispiel 3 Eine Lösung von 7oo Teilen eines Superpolyamids aus 6o0/,
adipinsaurem Hexamethylendiamin und 400/, s-Aminocapronsäure in 36oo Teilen wäßrigem
Methanol wird mit 30o Teilen des in Beispiel i beschriebenen Resorcinphosphats und
io Teilen Phthalocyaninblau gründlich durchmischt. Die erhaltene Masse wird in mehreren
Lagen auf ein Gewebe aufgestrichen, wobei nach jeder Streichlage das Lösungsmittel
bei etwa 7o° verdampft wird. Das behandelte Gewebe wird iri der Wärme genarbt und
eignet sich als künstliches Leder. Es zeichnet sich durch gute Weichheit, Elastizität
und Kratzfestigkeit aus. Häufig, besonders bei weitporigen Geweben, empfiehlt es
sich, zunächst eine Grundierung aufzubringen. Hierzu eignen sich z. B. Lösungen
oder wäßrige Dispersionen von Vinylpolymerisaten, Cellulosederivaten oder auch Wachsen.Example 3 A solution of 700 parts of a superpolyamide from 6o0 /,
adipic acid hexamethylenediamine and 400 /, s-aminocaproic acid in 36oo parts of aqueous
Methanol is with 30o parts of the resorcinol phosphate described in Example i and
10 parts of phthalocyanine blue mixed thoroughly. The obtained mass is in several
Layers spread on a fabric, with the solvent after each spread
is evaporated at about 70 °. The treated fabric is grained and
is suitable as artificial leather. It is characterized by good softness, elasticity
and scratch resistance. It is often recommended, especially for wide-pored tissues
to apply a primer first. For this purpose, z. B. Solutions
or aqueous dispersions of vinyl polymers, cellulose derivatives or waxes.
Beispiel 4 15o Teile eines Superpolyamids aus s-Aminocapronsäure bzw.
deren Lactam werden in 135o Teilen go°/oiger Ameisensäure in der Wärme gelöst, und
die Lösung wird mit 25o Teilen Methanol, 5o Teilen des in Beispiels beschriebenen
Resorcinphosphats und 4 Teilen der Chromkomplexverbindung des Azofarbstoffes aus
6-Nitro-i, 2, 4-aminonaphtholsulfonsäure -+- ß-Naphthol versetzt. Pergaminpapier
wird durch einmaliges Eintauchen in die Lösung bei etwa 50° imprägniert und bei
ioo° getrocknet. Das behandelte Papier besitzt eine erhöhte Zerreiß- und Scheuerfestigkeit
und eignet sich beispielsweise als Verpackungsmaterial für photographische Zwecke.Example 4 150 parts of a superpolyamide from s-aminocaproic acid or
their lactams are dissolved in 135o parts of 100% formic acid in the heat, and
the solution is mixed with 25o parts of methanol, 50 parts of that described in the example
Resorcinol phosphate and 4 parts of the chromium complex compound of the azo dye
6-nitro-i, 2, 4-aminonaphtholsulfonic acid - + - ß-naphthol added. Glassine paper
is impregnated by immersing it once in the solution at about 50 ° and at
100 ° dried. The treated paper has increased tear resistance and abrasion resistance
and is suitable, for example, as packaging material for photographic purposes.