DE888853C

DE888853C - Verfahren zur Herstellung von AEthyleniminverbindungen

Info

Publication number: DE888853C
Application number: DEP13867A
Authority: DE
Inventors: Johannes Dr Heyna
Original assignee: Hoechst AG
Current assignee: Hoechst AG
Priority date: 1948-10-02
Filing date: 1948-10-02
Publication date: 1953-09-07

Description

Verfahren zur Herstellung von Äthyleniminverbindungen Es ist schon vorgeschlagen worden, Säurehalogenide, wie Phosphoroxvchlorid, sowie Verbindungen der Formel' in der R einen einwertigen, aliphatischen, isocyclischen oder heterocyclischen Rest, mit Ausnahme von a, ß-Alkyleniminresten, bedeutet, mit a, ß-Alkyleniminen in Gegenwart von säurebindenden Mitteln umzusetzen (vgl. Patente 863 055 und 854 65i). Dabei entstehen beispielsweise Verbinduneen der Formel wobei X auf Homologe und Derivate hinweist.
Als säurebindende Mittel werden tertiäre Amine, wie z. B. Triäthylamin, genannt. Es wurde nun gefunden, daß die Umsetzung derartiger Säurehalogenide sehr glatt und mit hervorragenden Ausbeuten verläuft, wenn man an Stelle der tertiären Amine wasserfreies Ammoniak als säurebindendes Mittel verwendet. Eine Substitution des Ammoniaks durch die Säurehalogenide findet dabei nicht statt. Die Umsetzung wird zweckmäßig in indifferenten Lösungsmitteln, wie Benzol, Chlorbenzol u. a., ausgeführt.
Beispiele z. Zu. 1954 Gewichtsteilen Äthylenimin, gelöst in gooo Gewichtsteilen Benzol, läßt man allmählich bei 1o bis z5° 2295 Gewichtsteile Phosphoroxychlorid, gelöst in 45oo Gewichtsteilen Benzol, zufließen. Während des Einlaufens des Phosphoroxychlorids wird ein trockener Ammoniakstrom eingeleitet, und zwar in der Weise, daß die Lösung stets alkalisch reagiert. Nach Beendigung des Einlaufens wird mehrere Stunden nachgerührt, Ammonüimchlorid abfiltriert und nun Benzol unter vermindertem Druck abdestilliert. Es hinterbleibt Tri-(äthylenimio)-phosphinoxyd, das nach kurzer Zeit erstarrt.
Die Ausbeute beträgt 235o Gewichtsteile = go °/o der Theorie.
In gleicher Weise können die in dem Patent 854 651 angeführten Säurechloride, wie Phosphorsäurediäthylamiddichlorid, Phosphorsäureäthylaniliddichlorid, verwendet werden.
2. Zu 48 Gewichtsteilen Äthylenimin in 500 @Gewichtsteilen Benzol läBt man unter Rühren langsam bei 2o bis 25° 95 Gewichtsteile Phosphorsäurediäthylamiddichlorid in ioo Gewichtsteilen Benzol zutropfen.-Während des Einlaufens des Dichlorids wird ein trockener Ammoniakstrom eingeleitet, und zwar in der Weise, daB die Lösung stets" einen geringen ÜberschuB an Ammoniak enthält: Nach Beendigung des Einlaufens wird x Stunde nachgerührt, das Ammoniumchlorid abfiltriert, das Benzol abdestilliert und das Phosphorsäurediäthylamiddiäthylenimid im Vakuum destilliert, Kpo,s 95 bis g6°.. Die Ausbeute beträgt 92 bis 93 % der Theorie.
3. Zu 48 Gewichtsteilen Äthylenimin, gelöst in 5oo Gewichtsteilen Benzol, läBt man allmählich bei 15 bis 2o° 81 Gewichtsteile Phosphorsäureäthylesterdichlorid in ioo Gewichtsteilen Benzol einlaufen. Während des Einlaufens wird ein trockener Ammoniakstrom eingeleitet, und zwar in der Weise, daB die Lösung stets alkalisch reagiert. Nach Beendigung des Einleitens wird kurze Zeit nachgerührt, das Ammoniumchlorid abfiltriert und das Benzol unter vermindertem Druck abdestilliert. Es hinterbleibt Phosphorsäureäthylesterdiäthylenimid, Kpl 96 bis g8°. Die Ausbeute beträgt 8o % der Theorie.

Claims

PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Herstellung von Äthyleniminverbindungen, dadurch gekennzeichnet, daB man Phosphöroxychlorid oder Verbindungen der Formel in der R einen einwertigen, aliphatischen, isocyclischen oder heterocyclischen Rest, mit Ausnahme von a, ß-Alkyleniminresten, bedeutet, mit a, ß-Alkyleniminen in Gegenwart von wasserfreiem Ammoniak umsetzt.