Verfahren zur Erhöhung der Dehnbarkeit von Acetatstreckkunstseide
Gegenstand des Patents 729 oio ist ein Verfahren zur Herstellung von Acetatstreckkunstseide
mit verbesserter Dehnbarkeit, bei dem als Schrumpfungs-bzw. Streckungs- oder Fällbäder
Gemische aus Chloroform- und Essigsäureäthylester verwendet werden, die in einem
breiten Mischungsbereich gut wirksam sind. Die besondere Wirksamkeit dieser Gemische
erklärt sich dadurch, daß das Gemisch der beiden Komponenten schwächer quellend
wirkt als jede Komponente für sich.Process for increasing the stretchability of stretched acetate silk The subject of patent 729 oio is a process for the production of stretched acetate silk with improved stretchability. Extending or precipitation baths, mixtures of chloroform and ethyl acetate are used, which are effective in a wide range of mixtures. The particular effectiveness of these mixtures is explained by the fact that the mixture of the two components swells less than each component on its own.
Es wurde nun gefunden, daß auch bestimmte bisher technisch ungeeignete
azeotrope Gemische, z. B. aus Chloroform und Aceton, besonders gute Schrumpfungsbäder
ergeben, wenn man ihnen als dritten Bestandteil eine nicht oder nur schwach quellend
wirkende Flüssigkeit als Verdünnungsmittel zusetzt. Vorbedingung hierbei ist jedoch,
daß die beiden ersten Komponenten der Flüssigkeitsgemische Acetatstreckkunstseide
zu quellen vermögen und die Quellwirkung des Gemisches jener beiden Komponenten
möglichst gering ist. So eignen sich erfindungsgemäß entsprechende Gemische aus
Chloroform, Aceton und Perchloräthylen, die über 3o Raumprozent Perchloräthylen
enthalten. Das Verhältnis Chloroform: Aceton kann sich in weiten Grenzen bewegen;
beispielsweise zeigen Gemische mit 8 bis 58 Raumprozent Aceton (bezogen auf
die Gesamtflüssigkeit) gute Ergebnisse.
Das Verfahren der Anwendung
von Dreistoffgemischen hat einen großen technischen Vorteil, weil die mit ihnen
behandelten Acetatstreckkunstseiden nach dem Tauchen nicht mit Äther oder Tetrachlorkohlenstoff
nachbehandelt zu werden brauchen; dies bedeutet eine wesentliche Vereinfachung und
Er-Ieichterung des Verfahrens, Ein azeotropes Gemisch aus Chloroform und Aceton
besitzt ein Dampfdruckminimum bei etwa 6o bis 7o Molprozent, entsprechend 76 bis
83 Gewichtsprozent Chloroform. Derartige Gemische haben bei Anwesenheit einer ausreichenden
Menge von Verdünnungsflüssigkeit den Vorzug, daß die Dehnbarkeit der behandelten
Acetatstreckkunstseide stärk erhöht wird, während ihre Festigkeit nur in geringem
Umfange abnimmt. Wird die Streckkunstseide aus dem Qüellungsbade herausgenommen,
so reichert sich infolge des Dämpfdrucknünimums das schwere flüchtige Quellungsmittel
des ternären Systems nicht unbedingt an; es können sich vielmehr nur die dem Dampfdruckminimum
entsprechenden Flüssigkeitsgemische bilden. Wenn der Siedepunkt des Verdünnungsmittels
über dem der Quellungs@nittel liegt, tritt eine nachfolgende allzu starke Quellung
oder ein Verkleben der behandelten Acetatstreckkunstseide nicht ein. Die Verdünnungskomponente
wird also zweckmäßig so zu wählen sein, daß sie beim Trocknen der Streckkunstseide
nicht vorzeitig - verdampft, sondern sich eher anreichert. Ähnliche Verhältnisse
bezüglich des Dampfdruckminimums zeigen ferner auch azeotrope Gemische aus Chloroform
und Methylacetat sowie aus Methylenchlorid und Aceton.It has now been found that certain hitherto technically unsuitable azeotropic mixtures, e.g. B. from chloroform and acetone, particularly good shrink baths result if you add them as a third component a non-swelling or only slightly swelling liquid as a diluent. A prerequisite for this, however, is that the first two components of the liquid mixtures acetate stretch rayon are able to swell and that the swelling effect of the mixture of those two components is as low as possible. According to the invention, suitable mixtures of chloroform, acetone and perchlorethylene which contain over 30 percent by volume of perchlorethylene are suitable. The ratio of chloroform: acetone can vary within wide limits; for example, mixtures with 8 to 58 volume percent acetone (based on the total liquid) show good results. The process of using ternary mixtures has a great technical advantage because the stretched acetate rayon treated with them does not need to be post-treated with ether or carbon tetrachloride after dipping; this means a significant simplification and simplification of the process. An azeotropic mixture of chloroform and acetone has a minimum vapor pressure of about 60 to 70 mol percent, corresponding to 76 to 83 percent by weight of chloroform. In the presence of a sufficient amount of diluting liquid, mixtures of this type have the advantage that the extensibility of the treated stretched acetate silk is greatly increased, while its strength decreases only to a small extent. If the stretched artificial silk is removed from the swelling bath, the heavy, volatile swelling agent of the ternary system does not necessarily accumulate as a result of the minimum steam pressure; rather, only the liquid mixtures corresponding to the minimum vapor pressure can form. If the boiling point of the diluent is above that of the swelling agent, subsequent excessive swelling or sticking of the treated stretched acetate does not occur. The dilution component should therefore be chosen appropriately so that it does not evaporate prematurely when the drawn artificial silk dries, but rather accumulates. Azeotropic mixtures of chloroform and methyl acetate and of methylene chloride and acetone also show similar conditions with regard to the minimum vapor pressure.
Von den bekannten Quellungs- oder Schrumpfungsmittelgemischen, wie
Methylenchlörid Tetrachlorkohlenstoff, bei denen gleichfalls die nicht quellend
wirkende Komponente (Tetrachlorkohlenstoff) langsamer verdampft, unterscheiden sich
die erfindungsgemäß zur Anwendung gelangenden Schrumpfungsbäder durch ihren wesentlich
größeren anwendbaren Mischungsbereich. Wird beispielsweise aus dem bekannten Methylenchlorid-Tetrachlorkphlenstoffbade
von der Acetatstreckkunstseide Methylenchlorid aufgenommen, so ändert sich die Zusammensetzung
des Bades; es wird weniger wirksam. Nimmt dagegen die Acetatstreckkunstseide aus
einem Chloroförrn-Aceton-Perchloräthylenbade nach der Erfindung vorzugsweise Chloroform
oder Aceton auf, so wird die Wirkung des Bades gar nicht oder nur unwesentlich verändert,
denn das Verdünnungsmittel (Perchloräthylen) reichert sich zwar im Bade an, dagegen
aber wird das Verhältnis Chloroform: Aceton nur nach der Richtung der stärkeren
Quellüng verschoben. Diese beiden Erscheinungen gleichen sich weitgehend aus.Of the known swelling or shrinking agent mixtures, such as
Methylene chloride carbon tetrachloride, which are also non-swelling
active component (carbon tetrachloride) evaporates more slowly, differ
the shrink baths used according to the invention by their essential
wider applicable mix range. Is made, for example, from the well-known methylene chloride tetrachloride fluoride bath
If methylene chloride is absorbed by the stretched acetate, the composition changes
of the bath; it becomes less effective. On the other hand, except the stretched acetate silk
a chloroform-acetone-perchlorethylene bath according to the invention, preferably chloroform
or acetone, the effect of the bath is not changed at all or only insignificantly,
because the diluent (perchlorethylene) accumulates in the bath, but it does
but the ratio of chloroform: acetone only follows the direction of the stronger
Spring shifted. These two phenomena largely cancel each other out.
Es ist zwar ein Verfahren bekannt, nach dem aus Garnen aus Acetatkunstseide,
die mit einer 5prozentigen Lösung von Chloroform in Benzol oder mit einer Ioprozentigen
Lösung von Tetrachloräthan in Benzol behandelt worden sind, Kreppfäden gezwirnt
und Kreppgewebe hergestellt werden sollen. Ferner ist es bekannt, Acetatkunstseidenfäden
mit einem Gemisch aus 3 Teilen Chloroform und i Teil Tetrachlorkohlenstoff zu behandeln
und nach dem Zwirnen auf Kreppgewebe zu verarbeiten. Beide.Verfahrenführen jedoch
nicht zu den Ergebnissen, wie sie erfindungsgemäß erzielbar sind.It is true that a process is known in which, from yarns made of acetate rayon,
those with a 5 percent solution of chloroform in benzene or with a 10 percent solution
Solution of tetrachloroethane in benzene have been treated, twisted crepe threads
and crepe fabrics are to be produced. It is also known to use acetate rayon threads
to treat with a mixture of 3 parts of chloroform and 1 part of carbon tetrachloride
and to be processed on crepe fabric after twisting. Both methods, however, lead
not to the results as can be achieved according to the invention.
Beispiel I Acetatstreckkunstseidenstränge werden 6o Minuten lang bei
2o° in Bädern aus Chloroform-Aceton-Perchloräthylengemischen getaucht und an der
Luft getrocknet.. Die Zusammensetzung der Bäder und der Einfluß der Behandlung sind
aus der nachfolgenden Zusammenstellung ersichtlich.
Zusammensetzung der Reiß- Dehn-
Bäder (Raumprozent festigkeit barkeit
fiter trocken trocken
Chloro Perchlor- (g/
form Aceton äthylen ioo den) (°/a)
unbehandelt 130 304 6,4
8,3 58>4 l 33,3 I40 258 9,4
16,6 ' 50,0 33,3 145 238 9,o
25,0 41,6 33,3 144 238 8,9
33,3 33,3 j 33,3 142 251 9,4
41,6 25,0 ' 33,3 143 253 9,0
50,0 I6;6 33,3 144 265 9,8
58,4 ', 8,3 33,3 145 245 9,5
Beispiel e Acetatstreckkunstseidenstränge werden 6o Minuten lang in Gemischen aus
Methylenchlorid, Aceton und Tetrachlorkohlenstoff bei 2o° geschrumpft und an der
Luft getrocknet. Die nachfolgende Zusammenstellung zeigt die angewandten Badkonzentrationen
und das Ergebnis der Behandlung der Stränge.
Zusammensetzung
der Bäder Reiß- Dehn-
(Raumprozent) Festigkeit barkeit Schrump-
Me- Tetra- Titer trocken trocken fung
thylen- Ace- chlor-
,hl. ton ton kohlen- (g/
rid Stoff ioo den) (@%) (°/o)
unbehandelt 133 251 5,9 -
35 1 22 43 148 154 6,9 12,0
37 20 43 150 174 8,9 11,5
39 18 43 146 193 10,2 =o,5
41 16 43 141 219 10,4 9,5
43 14 43 142 2ro 9,6 9,5
45 12 43 142 226 10,3 7,5
47 10 43 130 222 9,9 6,0
49 8 43 144 232 9>7 5,0
51 6 43 141 238 9,8 4,6
53 4- 43 143 216 9,4 4,2
55 2 43 138 249 8,8 3,8
Beispiel 3 Acetatstreckkunstseidenstränge werden in Gemischen von Chloroform, Methylacetat
und Tetra-Chlorkohlenstoff 6o Minuten lang behandelt und an der Luft getrocknet.
Die Badzusammensetzungen und die Einwirkung auf die Acetatstreckkunstseide sind
aus den nachfolgenden Zusammenstellungen ersichtlich.
Zusammensetzung der Reiß- Dehn-
Bäder (Raumprozent) festigkeit barkeit
Titer trocken trocken
Chloro- '@ Methyl- ch rkoh- (g;
form acetat lenstoff ioo den) (° ;o)
unbehandelt 8z 255 6,o
112,12 66,6 1 11,1 go 216 11,2
33,3 55,5 I1,1 87 244 9,4
44:4 1 44,4 II,1 84 230 9,0
555 1 33,3 I1,1 90 218 9,6
unbehandelt 132 278 6,o
30 ' 50 20 159 129 15,;
40 40 20 135 2-15 12,'
50 30 20 134 231 10,3
6 0 -20 20 174 144 17,7
i
EXAMPLE I Stretched acetate strands are immersed in baths of chloroform-acetone-perchlorethylene mixtures at 20 ° for 60 minutes and air-dried. The composition of the baths and the influence of the treatment can be seen from the list below. Composition of tear, elongation
Baths (room percentage strength
fiter dry dry
Chloro Perchlor- (g /
form acetone ethylene ioo den) (° / a)
untreated 130 304 6.4
8.3 58> 4 l 33.3 I40 258 9.4
16.6 '50.0 33.3 145 238 9, o
25.0 41.6 33.3 144 238 8, 9
33.3 33.3 j 33.3 142 251 9.4
41.6 25.0 '33.3 143 253 9.0
50.0 I6; 6 33.3 144 265 9.8
58.4 ', 8.3 33.3 145 245 9.5
Example e Stretched acetate strands are shrunk for 60 minutes in mixtures of methylene chloride, acetone and carbon tetrachloride at 20 ° and air-dried. The following table shows the bath concentrations used and the result of the treatment of the strands. composition
the baths tear stretching
(Space percent) strength shrinkage
Me- Tetra- Titer dry drying
ethylene ace chlorine
, St. ton ton coal (g /
rid fabric ioo den) (@%) (° / o)
untreated 133 251 5.9 -
35 1 22 43 148 154 6.9 12.0
37 20 43 150 174 8.9 1 1.5
39 18 43 146 193 10.2 = 0.5
41 16 43 141 219 10.4 9.5
43 14 43 142 2ro 9.6 9.5
45 12 43 142 226 10.3 7.5
47 1 0 43 130 222 9.9 6.0
49 8 43 144 232 9> 7 5.0
51 6 43 141 238 9.8 4.6
53 4- 43 143 216 9.4 4.2
55 2 43 138 249 8.8 3.8
Example 3 Acetate stretched rayon strands are treated in mixtures of chloroform, methyl acetate and tetra-chlorocarbon for 60 minutes and air dried. The bath compositions and the action on the stretched acetate can be seen from the following lists. Composition of tear, elongation
Baths (room percentage) strength availability
Titer dry dry
Chloro- '@ methyl- ch rkoh- (g;
form acetate lenstoff ioo den) (°; o)
untreated 8z 255 6, o
112.12 66.6 1 11.1 go 216 11.2
33.3 55.5 I1.1 87 244 9.4
44: 4 1 44.4 II, 1 84 23 0 9.0
555 1 33.3 I1.1 90 218 9.6
untreated 132 278 6, o
30 '50 20 159 129 15;
40 40 20 135 2-15 12, '
50 30 20 134 231 10.3
6 0 -20 20 174 144 17.7
i