DE872247C

DE872247C - Process for the production of wool-fat-like ointment bases

Info

Publication number: DE872247C
Application number: DE1949872247D
Authority: DE
Inventors: Karl-Heinz Dr Rer Nat Imhausen; Otto Dr Rer Nat Jacobi
Original assignee: Imhausen & Co GmbH; KARL HEINZ IMHAUSEN DR
Current assignee: Imhausen & Co GmbH; KARL HEINZ IMHAUSEN DR
Priority date: 1949-05-26
Filing date: 1949-05-26
Publication date: 1953-03-30

Description

Verfahren zur Gewinnung von wollfettartigen Salbengrundlagen Nach dem bisherigen Stand der Wissenschaft und Technik wird das vom Fett befreite Keratin als hygroskopisch und hydrophil, das Tegumentfett, abgesehen von seiner passiven Eigenschaft, eingeknetetes Wasser in der Emulsionsform festhalten zu können, als hydrophob, d. h. durch Wasser nicht benetzbar, betrachtet.Process for the production of wool-fat-like ointment bases After this The current state of science and technology is the keratin freed from fat as hygroscopic and hydrophilic, the Tegumentfett, apart from its passive Property of being able to hold kneaded water in the emulsion form, as hydrophobic, d. H. not wettable by water, considered.

Entgegen dieser Anschauung wurde in ausgedehnten Untersuchungen folgendes festgestellt: Keratinsubstanzen, welche mit Äther oder sonstigen Fettlösungsmitteln entfettet wurden, sind stark hydrophil und von Wasser leicht benetzbar. Werden die so vorbereiteten Keratine jedoch anschließend erschöpfend mit z. B. Wasser von mäßiger Temperatur oder m.it Alkohol behandelt, so werden sie überraschenderweise wasserabweisend. Sie sind durch Wasser also nicht mehr benetzbar. Die Extraktionsmittel enthalfen hingegen Stoffe, welche den Keratinen die Efgenschaft der Hydrophilie wiedergeben können. Ferner sind diese Stoffe geeignet, an sich hydrophobe Fettstoffe durch Wasser mehr oder weniger benetzbar zu machen. Contrary to this view, the following was found in extensive investigations found: Keratin substances, which with ether or other fat solvents degreased, are highly hydrophilic and easily wettable by water. Will the Keratins prepared in this way, however, then exhaustively with z. B. water of moderate If treated with temperature or with alcohol, they surprisingly become water-repellent. So they can no longer be wetted by water. The extractants were included on the other hand, substances which give the keratins the property of hydrophilicity can. Furthermore, these substances are suitable, in themselves hydrophobic fatty substances due to water to make it more or less wettable.

Das bedeutet: Keratin ist an sich hydrophob, die Keratinimprägnierung enthält jedoch neben den bekannten Fettkö.rpern Substanzen, welche die Hydrophilie des Keratins bewirken. That means: Keratin is inherently hydrophobic, the keratin impregnation However, in addition to the well-known fatty bodies, it contains substances that make it hydrophilic effect of the keratin.

In diesen neuen Extraktstoffen wurden bisher u. a. gefunden: Freie organische Säuren, Salze organischer Säuren, harzartige Stoffe hoher N7erseifungszahl und Verbindungen mit organisch gebundenem Stickstoff. In these new extract substances, inter alia. found: Free organic acids, salts of organic acids, resinous substances with a high N7 saponification value and compounds with organically bound nitrogen.

Diese neu gefundene Stoffgruppe stellt den seit langem gesuchten Faktor dar, welcher den physiologischen Wasserausgleich der Ilaut und ihrer An- hangsgebilde von innen nach außen und umgekehrt vermittelt. Sie erfüllt die Aufgabe des Wasseraustauschs dadurch, daß sie das Hautkeratin und das Hautfett für Wasser benetzbar macht, eine Funktion, die man bisher dem Keratin selbst zugeschrieben hatte, welches irrtümlich als hydrophil angesehen worden war. This newly found group of substances represents the one we have been looking for for a long time Factor which affects the physiological water balance of the ilauts and their hanging structure mediated from the inside out and vice versa. It fulfills the task of water exchange in that it makes the skin keratin and the skin oil wettable for water, one Function that had previously been ascribed to the keratin itself, which by mistake had been considered hydrophilic.

Bereits U n n a erkannte die Notwendigkeit der Benetzbarkeit der Haut für die Wirkungsmöglichkeit der in der Dermatologie angewendeten Medikameute. Aber sowohl er als ,auch alle späteren Forscher hielten in Unkenntnis der physiologischerweise in Haut und Keratin enthaltenen oben beschriebenen Stoffgruppen das Epidermiskeratin für an sich benetzbar. Deshalb werden auch heute noch, um Medikamente auf der Haut wirksam werden zu lassen, diesen entweder benetzende Seifen zugesetzt, oder aber die Haut wird vor der Applikation mit Äther oder Benzin entfettet. Durch letztere Maßnahme wird das Hautfett entfernt, die in diesen Lösungsmitteln jedoch nicht löslichen hydrophilen Stoffe bleiben auf der Haut zurück und machen .diese tatsächlich besser benetzbar. Das Hautfett selbst wirkt nämlich im Sinne einer Benetzungsregulierung. Die häufig angewendete Übung, die Haut vor der Medikamentapplikation mit Alkohol zu entfetten, ist jedoch gerade kontraindiziert, denn durch den Alkohol werden die oben beschriebenen hydrophilen Stoffe aus der Hautimprägnierung herausgelöst, und die Haut wird dadurch hydrophob, d. h. unbenetzbarer als vor der Entfettung. Already U n n a recognized the need for wettability of the Skin for the effectiveness of the drugs used in dermatology. But both he and all subsequent researchers kept in ignorance of the physiological nature of the matter the above-described substance groups contained in skin and keratin are epidermal keratin for in itself wettable. That is why even today there are still drugs to put on the skin To make them effective, either wetting soaps are added to them, or else the skin is degreased with ether or petrol before application. By the latter Measure removes the sebum which is not soluble in these solvents hydrophilic substances remain on the skin and actually make it better wettable. The sebum itself acts to regulate wetting. The frequently used exercise, the skin before the drug application with alcohol However, degreasing is currently contraindicated because the alcohol will make the above-described hydrophilic substances dissolved out of the skin impregnation, and this makes the skin hydrophobic, i. H. less wettable than before degreasing.

Man hat schon lange rein empirison erkannt, daß das Keratin- bzw. Hautfett die idealste Salbengrundlage darstellen würde. Es ist bisher jedoch nie gelungen, in Unkenntnis der beschriebenen neuen Tatsachen bzw. Erkenntnisse ein Keratinfett (Wollfett) darzustellen, welches die Eigenschaften des natürlichen Haut- bzw. Tegumentfetts besitzt. It has long been recognized purely empirically that the keratin or Skin fat would be the ideal ointment base. So far, however, it has never been succeeded in ignorance of the new facts or findings described To show keratin grease (wool grease), which has the properties of the natural skin or Tegumentfetts possesses.

Die vorliegende Erfindung besteht in einem Verfahren, welches es ermöglicht, ein Salbenfett bzw. eine Salbengrundlage zu gewinnen, welche die wichtige Eigenschaft besitzt, wasserbenetzbar zu sein und alle Eigenschaften des physiologischen Wasserregulierungsfaktors des Hautfetts besitzt. The present invention resides in a method that does makes it possible to obtain an ointment fat or an ointment base which is important Has the property of being wettable with water and all the properties of the physiological Has the water regulation factor of the skin fat.

Erfindungsgemäß werden Keratinsubstanzen, wie z. B. Wolle, Haare, Epidermis, Horn, Federn usw., in an sich bekannter Weise mit Wasser von etwa 40 bis 50° C so lange extrahiert, bis nichts Lösliches mehr in Lösung geht. Nach Trocknung werden die Keratine mit Lösungsmitteln, die das Keratinfett gut lösen, extrahiert. Der wäßrige Extrakt wird eingedampft, der Rückstand mit Alkohol, z. B. 90%igem oder stärkerem, oder einem anderen, die neue Stoffgruppe gut lösendenLösungsmittel, wie Aceton od, dgl., gelöst und filtriert, wobei die anorganischen Salze zurückbleiben. Das Filtrat wird mit dem mit Hilfe des Fettlösungsmittels gewonnenen Extrakt vereinigt und das Lösungsmittel abdestilliert. Der verbleibende Rückstand stellt das gewünschte Salbenfett dar. According to the invention, keratin substances, such as. B. wool, hair, Epidermis, horn, feathers, etc., in a manner known per se with water of about 40 Extracted up to 50 ° C until nothing soluble goes into solution. After drying the keratins are extracted with solvents that dissolve the keratin fat well. The aqueous extract is evaporated, the residue with alcohol, z. B. 90% or stronger or another solvent that dissolves the new group of substances well, such as Acetone or the like, dissolved and filtered, the inorganic salts remaining. The filtrate is combined with the extract obtained with the aid of the fat solvent and the solvent is distilled off. The remaining residue represents the desired Ointment fat.

Eine andere Art der Gewinnung der neuen Salbenfette ist folgende: Keratinsubstanzen werden mit Lösungsmitteln, in denen die hydrophilierenden Stoffe leicht löslich sind, wie z. B. niederen Alkoholen, Ketonen, niederen Estern, wie Methyl- oder Äthylacetat, Cyclohexanon und Alkylcyclohexanonen, extrahiert. Es ist- dabei darauf zu achten, .daß während der Extraktion etwas Wasser zugegen ist. Die Keratinsubstanzen brauchen daher nicht vorgetrocknet zu werden. Auch die Lösungsmittel brauchen demgemäß nicht vorgetrocknet zu sein. Another way of obtaining the new ointment fats is as follows: Keratin substances are made with solvents in which the hydrophilizing substances are easily soluble, such as B. lower alcohols, ketones, lower esters, such as Methyl or ethyl acetate, cyclohexanone and alkylcyclohexanones, extracted. It is- Make sure that some water is present during the extraction. the Keratin substances therefore do not need to be pre-dried. The solvents too accordingly do not need to be pre-dried.

Gegebenenfalls setzt man eine geringe, leicht durch einen Vorversuch zu ermittelnde Wassermenge zu. If necessary, a small one can easily be set by means of a preliminary experiment the amount of water to be determined.

Anschließend werden die Keratine mit das Keratinfett gut lösenden Lösungsmitteln, wie z. B. Benzin, Chloroform, Aceton, Benzol, Petroläther od. dgl., extrahiert. Die Extrakte werden gemischt und die Lösungsmittel abdestilliert. Der Rückstand ist das gewünschte Salbenfett. Then the keratins with the keratin fat dissolve well Solvents such as B. gasoline, chloroform, acetone, benzene, petroleum ether or the like., extracted. The extracts are mixed and the solvents are distilled off. Of the The residue is the desired ointment fat.

Man kann, um das Verfahren wirtschaftlicher zu gestalten, die einzelnen Extrakte durch Destillation so weit konzentrieren, bis jeweils z. B. nur noch etwa ein Fünftel des Lösungsmittels vorhanden ist, wobei die Lösungsmittel getrennt zurückgewonnen werden. Danach werden die Konzentrate gemischt und die Lösungsmittel abdestilliert. In order to make the process more economical, you can do the individual Concentrate the extracts by distillation until e.g. B. only about one fifth of the solvent is present, the solvents being recovered separately will. The concentrates are then mixed and the solvents are distilled off.

Eine weitere Ausführungsform des Verfahrens besteht darin, die Keratinstoffe mit einer Mischung von Lösungsmitteln, die die hydrophilierenden Stoffe gut, das Keratinfett aber nur schlecht lösen und solchen, welche das Keratinfett gut lösen, zu extrahieren. Auch hier muß auf Anwesenheit geringer Wassermengen geachtet werden. Nach der Extraktion werden die Lösungsmittel abdestilliert, wobei das gewünschte Salbenfett als Rückstand hinterbleibt. Lösungsmittel wie Aceton und überraschenderweise auch Tetrachlorkohlenstoff gestatten in Gegenwart von Wasser, gleichzeitig die hydrophilierenden und die fettartigen Stoffe aus den Keratinstoffen zu extrahieren. Sollten in den nach den beschriebenen Verfahren gewonnenen Salbenfetten noch anorganische Salze enthalten sein, so können diese durch Umlösen in Alkohol-Äther-Gemisch entfernt- werden.Another embodiment of the method consists in the keratin substances with a mixture of solvents that make the hydrophilic substances good, that But only poorly dissolve keratin fat and those that dissolve the keratin fat well, to extract. Here, too, care must be taken to ensure that small amounts of water are present. After the extraction, the solvents are distilled off, the desired Ointment fat remains as a residue. Solvents like acetone and surprisingly Carbon tetrachloride also allows water to be hydrophilic in the presence of water and to extract the fatty substances from the keratinous substances. Should be in the ointment fats obtained by the methods described, or inorganic salts contained, they can be removed by dissolving in an alcohol-ether mixture. will.

Schließlich lassen sich hydrophile Salbenfette und -grundlagen erfindungsgemäß auch noch so darstellen, daß Keratinfette, z. B. Wollfett, die nach bekanntem Verfahren gewonnen wurden, mit den mit geeigneten Lösungsmitteln gewonnenen hydrophilierenden Stoffen versetzt werden. Finally, hydrophilic ointment fats and bases can be used according to the invention also represent that keratinous fats, e.g. B. wool fat, made by a known method with the hydrophilizing ones obtained with suitable solvents Substances are added.

Beispiele 1. 25 kg Hornspäne werden mit 150 1 Äther 4 Stunden extrahiert. Die Späne werden nach der Extraktion bei etwa 50° C von anhaftendem Äther durch Trocknen befreit. Nun werden die Späne mit 150 1 80%igem Alkohol 4 Stunden extrahiert. Die beiden Extrakte werden gemischt und die Lösungsmittel abdestilliert. Der Rückstand stellt das gewünschte Salbenfett dar. Es ist im Gegensatz zu dem nach den bekannten Verfahren gewonnenen Wollfett durch Wasser benetzbar. Als Salbe bei beispielsweise Seborrhoe verwendet, verhindert es die unangenehmen. Fettausscheidungen auf der Haut. Examples 1. 25 kg of horn shavings are extracted with 150 l of ether for 4 hours. After the extraction, the shavings are carried by adhering ether at around 50 ° C Drying exempt. The chips are then extracted with 150 liters of 80% alcohol for 4 hours. The two extracts are mixed and the solvents are distilled off. The residue represents the desired ointment fat. It is in contrast to that according to the known Process obtained wool fat wettable by water. As an ointment for example Used seborrhea, it prevents the unpleasant. Fat excretions on the Skin.

2. 50 kg ungetrocknete Rohwolle werden mit 200 1 Aceton in der Kälte extrahiert. Das Lösungsmittel wird aus dem Extrakt abdestilliert bis auf etwa 501. Die Wolle wird nach der Acetonextraktion mit 200 1 Benzin extrahiert und das Benzin aus dem Extrakt ebenfalls bis auf 501 abdestilliert. 2. 50 kg of undried raw wool are mixed with 200 1 of acetone in the cold extracted. The solvent is distilled off from the extract down to about 501. After the acetone extraction, the wool is extracted with 200 l of gasoline and the gasoline from the extract likewise distilled off up to 501.

Nun werden die beiden konzentrierten Extrakte gemischt nnd das Destillat vom Lösungsmittel befreit.Now the two concentrated extracts are mixed and the distillate freed from solvent.

Der Rückstand stellt das gewünschte Salbenfett dar.The residue represents the desired ointment fat.

3. 100 kg Federn werden unter häufigem Wechsel bei 500 C mit Wasser ausgelaugt, bis eine herausgenommene Federprobe an Wasser von 50° C keine löslichen Bestandteile mehr abgibt. Die wäßrigen Extrakte werden eingedampft und der Rückstand in 90%igem Alkohol gelöst und filtriert. Das Filtrat wird mit dem durch anschließende Extraktion der Federn mit Chloroform gewonnenen Extrakt gemischt und die Lösungsmittel abdestilliiert. Der Rückstand ist ein hydrophiles Salbenfett. 3. 100 kg of feathers are mixed with water at 500 C with frequent changes leached until a feather sample taken out of water at 50 ° C was not soluble Releases more components. The aqueous extracts are evaporated and the residue dissolved in 90% alcohol and filtered. The filtrate is with the subsequent Extraction of the feathers with chloroform obtained extract mixed and the solvents distilled off. The residue is a hydrophilic ointment fat.

Es ist bereits bekannt, z. B. Wolle zwecks Vorreinigung mit Wasser bei etwa 250 C schwach auszuziehen. Die dabei anfallenden Waschwässer werden als sogenannte Wollschweißlösungen bezeichnet. Diese Wollschweißlösungen wurden aber bisher nie zu Extraktstoffen aufgearbeitet, welche Salbengrundlagen einverleibt wurden. Außerdem enthalten derartige Wollschweißlös.ulngen infolge der niedrigen Gewinnungstemperatur und weil die Wolle nicht erschöpfend extrahiert wird, nur einen unbedeutenden Teil derjenigen Wirkstoffe, die nach der vorliegenden Erfindung gewonnen werden. Es ist ferner bekannt, z. B. Wolle zwecks Entfettung mit Lösungsmitteln, die mit Wasser mischbar oder darin löslich sind, entweder für sich oder in Mischung mit Fettlösungsmitteln zu extrahieren. It is already known e.g. B. Wool for pre-cleaning with water Take off at about 250 ° C. The resulting washing water is called so-called wool welding solutions. But these wool welding solutions were so far never worked up to extract substances, which incorporated ointment bases became. In addition, such Wollschweißlös.ulngen contain due to the low Extraction temperature and because the wool is not exhaustively extracted, only one insignificant part of those active ingredients obtained according to the present invention will. It is also known e.g. B. wool for degreasing with solvents, which are miscible with or soluble in water, either by themselves or as a mixture extract with fat solvents.

Bei diesen Verfahren werden aber stets die in der Keratinimprägnierung vorhandenen Seifen entweder vorher entfernt oder durch Vortrocknen der Wolle und Anwendung wasserfreier Lösungsmittel gehindert, in den Extrakt zu gehen. Darüber hinaus werden bei der Aufarbeitung sowohl der so bewonnenen Wollfettextrakte bzw. des Wollfetts als auch bei den nach anderen Verfahren gewonnenen Wollfetten zu Salbengrundlagen stets alle stickstoffhaltigen und harzigen Bestandteile entfernt. Auch das Deutsche Arzneibuch fordert von den darin aufgeführten Wollfettsalbengrundlagen Freiheit von organischen Substanzen, die nicht Fettbestandteiie sind, da man bisher in Unkenntnis der neu entdecken Tatsachen alle diese Stoffe für unwesentliche Verunreinigungen hielt.In these processes, however, those in the keratin impregnation are always used existing soaps either removed beforehand or by pre-drying the wool and Application of anhydrous solvents prevented from going into the extract. About that In addition, both the wool fat extracts obtained in this way and of the wool fat as well as the wool fats obtained by other processes to form ointment bases always removed all nitrogenous and resinous components. German too Pharmacopoeia demands freedom from the wool fat ointment bases listed therein of organic substances that are not fat, since one was previously ignorant the re-discovering facts of all these substances for insignificant impurities held.

PATENTANSPROCHE: I. Verfahren zur Gewinnung von wollfettartigen Salbengrundlagen, dadurch gekennzeichnet, daß aus Keratinsubstanzen, wie Wolle, Epidermis, Federn, Haaren, Horn u. dgl., mit Lösungsmitteln sowohl die fett- bzw. wachsartigen Anteile der Keratinimprägnierung als auch die nicht fett- bzw. wachsartigen Stoffe extrahiert und die Extrakte vom Lösungsmittel befreit werden. PATENT APPEAL: I. Process for the production of wool-fat-like ointment bases, characterized in that keratin substances such as wool, epidermis, feathers, Hair, horn and the like, with solvents both the fat and wax-like components the keratin impregnation as well as the non-fat or waxy substances extracted and the extracts are freed from the solvent.

Claims

2. The method according to claim 1, characterized in that the not fatty or waxy substances from keratin with the help of warm water, lower Alcohols, esters, ketones extracted and obtained with fat solvents fatty substances are mixed.

3. The method according to claim I or 2, characterized in that Keratin substances with mixtures of solvents for the water-soluble parts extracted with those for the fatty ones and the extracts freed from solvent will.

4. The method according to claim 3, characterized in that in the presence small amounts of water is extracted.

5. The method according to claims I to 4, characterized in that the extract substances are purified by dissolving from ether-alcohol and filtration.

6. The method according to claim 1, characterized in that according to known Process obtained wool fat ointment bases with those from keratin substances by extraction be mixed with water-recoverable substances.