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DE869815C - Process for attaching phosphors to the walls of electrical discharge vessels - Google Patents

Process for attaching phosphors to the walls of electrical discharge vessels

Info

Publication number
DE869815C
DE869815C DEW893A DEW0000893A DE869815C DE 869815 C DE869815 C DE 869815C DE W893 A DEW893 A DE W893A DE W0000893 A DEW0000893 A DE W0000893A DE 869815 C DE869815 C DE 869815C
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
substances
wetting agents
walls
phosphors
dichloride
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired
Application number
DEW893A
Other languages
German (de)
Inventor
Wilhelm Dipl-Chem Weber
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Flor & Sohn Albert
Original Assignee
Flor & Sohn Albert
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Flor & Sohn Albert filed Critical Flor & Sohn Albert
Priority to DEW893A priority Critical patent/DE869815C/en
Application granted granted Critical
Publication of DE869815C publication Critical patent/DE869815C/en
Expired legal-status Critical Current

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Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09KMATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K11/00Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials
    • C09K11/02Use of particular materials as binders, particle coatings or suspension media therefor

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)
  • Luminescent Compositions (AREA)

Description

Verfahren zum Anbringen von Leuchtstoffen auf den Wänden elektrischer Entladungsgefäße Die Erfindung betrifft ein Verfahren, um Leuchtstoffe oder feste pulverförmige Stoffe in Gasentladungsgefäße, Hochvakuumröhren, Kathodenstrahlröhren usw. einzubringen.Method of applying phosphors to the walls of electrical Discharge vessels The invention relates to a method in order to produce phosphors or solid powdery substances in gas discharge vessels, high vacuum tubes, cathode ray tubes etc. to be brought in.

Als Haftmittel wird ein Siliconöl verwendet, das durch Hydrolyse und anschließende Polymerisation von silicoorganischen Verbindungen entsteht. Als silicoorganische Verbindungen können Stoffe vom Thypus des Dimethylsiliciumdichlorides verwendet werden. Es können auch solche Stoffe verwendet werden, bei denen die Methylgruppe durch eine Äthyl- oder Porpylgruppe ersetzt ist. Weiterhin kann auch das Chlor durch andere Halogene, Stickstoff, Schwefel oder oxyorganische Gruppen ersetzt werden. Normalerweise genügt der Wasserdampfgehalt der Luft oder die auf den Wänden haftende Wasserdampfschicht zur Hydrolyse bzw. Verseifung der silicoorganischen Verbindungen besonders dann, wenn diese vorher einer Wasserdampfatmosphäre ausgesetzt werden. Dem so entstandenen Siliconölfilm haften jedoch nachstehende Mängel an: z. Die Dicke des so entstandenen Siliconölfilms und damit auch die Dichte und Gleichmäßigkeit des Leuchtstoffilms hängen in starkem Maße von der vorhandenen Luftfeuchtigkeit ab, weiterhin von der Temperatur und von der Gleichmäßigkeit der Wasserdampfhaut der mit Leuchtstoffen zu überziehenden Wände; a. das durch Hydrolyse undPolymerisation entstandene - Siliconöl ist =stark wasserabweisend und beeinträchtigt den glatten Ablauf der Hydrolyse-der silicoörganischen Verbindungen.A silicone oil is used as the adhesive, which is produced by hydrolysis and subsequent polymerisation of organosilicon compounds occurs. As organic silicon Compounds can be used substances of the type of dimethylsilicon dichloride will. Substances in which the methyl group is replaced by an ethyl or porpyl group. Furthermore, the chlorine can also through other halogens, nitrogen, sulfur or oxyorganic groups are replaced. Normally the water vapor content of the air or that adhering to the walls is sufficient Water vapor layer for hydrolysis or saponification of the organic silicon compounds especially if they are exposed to a steam atmosphere beforehand. The resulting silicone oil film, however, has the following defects: The fat of the resulting silicone oil film and thus also the density and uniformity of the fluorescent film depend to a large extent on the existing humidity from the temperature and the evenness of the water vapor skin the walls to be coated with phosphors; a. that by hydrolysis and polymerization resulting - silicone oil is = highly water-repellent and impaired the smooth process of hydrolysis of the organic silicon compounds.

Zur Beseitigung dieser Nachteile werden-erfindungsgemäß noch zusätzlich Stoffe verwendet, die nachstehende Eigenschaften haben: z. Hygroskopische Stoffe, 2: Stoffe, die stark wasserhaltig sind, 3: Stoffe, die durch entsprechende Vorbehandlung die unter i: und 2. angeführten Eigenschaften 'erlangen.To eliminate these disadvantages, according to the invention, additional Substances are used that have the following properties: Hygroscopic substances, 2: Substances that contain a lot of water, 3: Substances that have been pretreated accordingly achieve the properties listed under i: and 2.

Stoffe mit vörbeschriebenen Eigenschaften werden einzeln. oder auch kombiniert für sich in die Entladungsgefäße in flüssigem oder dämpfföhnigem Zustand eingebracht. Das gleiche. gilt auch, für die anschließend einzubringenden silicoorganischen -Verbindungen. Auch hier können Kombinationen-verschiedener silicoorganischer Verbindungen Verwendung finden.Substances with pre-described properties are sold individually. or combined for itself in the discharge vessels in a liquid or steamed state brought in. The same. also applies to the organic silicones to be introduced subsequently -Links. Here, too, combinations of various organic silicon compounds can be used Find use.

In Fällen, wo es möglich ist, können auch die silicoorganischen Verbindungen zusammen mit den unter A i bis A 3 angeführten Stoffen eingebracht werden. Die unter A i bis A 3 angeführten Stoffe werden nachstehend kurz als Benetzet bezeichnet. Als Benetzet können unter anderen nachstehend angeführte Stoffe Verwendung finden: - B.In cases where it is possible, organic silicon compounds can also be used be introduced together with the substances listed under A i to A 3. The under A i to A 3 listed substances are hereinafter referred to as wetted. The following substances can be used as wetted parts: - B.

i. Hydrazin, Hydroxylamminhydroxyd, mehrwertige Alkohole, 2. Phosphorsäure, -3. Stoffe, die durch Hydrolyse erst einen Aenetzer ergeben, wie z. B. Bortrichlorid, Siliciumtetrachlorid, Phosphortrichlorid, Stoffe, die' durch Wasseraufnahme erst zu Benetzern werden, wie z. B. Phosphorphentoxyd. Letzteres kann durch Verbrennen von Phosphor erzeugt werden. - - -Die unter B angeführten Stoffe sind- zum Teil als Haftmittel bekannt, reagieren jedoch zum Teil mit den Leuchtstoffen selbst und geben Anlaß zu unerwünschten Änderungen der Leuchtstoffe: Diese - ürierwünschten Eigenschaften zeigen diese Stoffe jedoch nicht; wenn sie in Form von Benetzern Verwendung finden. Der Grund hierfür ist der, daß durch den gebildeten Siliconölfilm der. Leuchtstoff 'von dem Benetzet isoliert wird. Somit kann auch keine Einwirkung auf den Leuchtstoff stattfinden. Das Haftmittel ist in allen Fällen das Siliconöl.i. Hydrazine, hydroxylammine hydroxide, polyhydric alcohols, 2. phosphoric acid, -3. Substances that only give an etching agent through hydrolysis, such as B. boron trichloride, Silicon tetrachloride, phosphorus trichloride, substances that 'only absorb water become wetting agents, such as B. Phosphorus oxide. The latter can be done by burning generated by phosphorus. - - -The substances listed under B are- in part known as an adhesive, but react in part with the phosphors themselves and give rise to undesirable changes in the phosphors: These - ürierwünschte However, these substances do not show any properties; if they are used in the form of wetting agents Find. The reason for this is that the silicone oil film formed. Fluorescent 'is isolated from the wetted area. This means that there is also no effect on the phosphor occur. The adhesive in all cases is the silicone oil.

Wird Phosphorsäure als Benetzet verwendet, so reagiert diese bei thermischer Nachbehandlung mit dem Siliconöl unter Abspaltung der .organischen Grüppen des Silicons und mineralisiert dieses zu Kieselphosphat. Kieselphosphat ist ein ausgezeichnetes Bindemittel und verankert den Leuchtstoff sehr fest mit den Glaswänden der Entladungsröhren und zeigt auch eine genügende Haftfestigkeit bei metallischen Wänden. Weiterhin ist-- das gebildete Kieselphosphat für sichtbares und ultraviolettes Licht gut durchlässig. _ -Die thermische Nachbehandlung geschieht vorteilhafterweise am besten in einer oxydierenden Atmosphäre.If phosphoric acid is used as a wetting agent, it reacts with thermal Post-treatment with the silicone oil with elimination of the organic groups of the silicone and mineralises this to form silica phosphate. Silica phosphate is an excellent one Binding agent and anchors the phosphor very firmly to the glass walls of the discharge tubes and also shows sufficient adhesive strength with metallic walls. Farther - the formed silica phosphate is permeable to visible and ultraviolet light. _ -The thermal aftertreatment is advantageously best done in one oxidizing atmosphere.

Bei Verwendung anderer Benetzet als Phosphorsäure verbleibt als Bindemittel ein Kieselsäureskelett, das ebenfalls gut haftet und auch keine schädliche Einwirkung auf den Leuchtstoff ausübt.When using other wetted parts than phosphoric acid, it remains as a binding agent a silica skeleton that also adheres well and does not have any harmful effects exerts on the phosphor.

# Ein Teil der unter B angeführten Benetzet hat noch die Eigenschaft, die bei der Hydrolyse von Dimethylsiliciumdichlorid gebildete gasförmige Salzsäure zu neutralisieren: In Fällen, wo keine Neutralisation stattfindet, ist ein Durchblasen von mit Ammoniäkdämpfen beladener Luft zu empfehlen.# Some of the wetted parts listed under B still have the property the gaseous hydrochloric acid formed during the hydrolysis of dimethylsilicon dichloride to neutralize: In cases where no neutralization takes place, blowing through is necessary recommended for ammonia-laden air.

Das Überziehen -der Wände mit dem Siliconölfilm kann in einfacher Weise dadurch erfolgen, daß mit Dimethylsiliciumdichloriddämpfen beladene Luft durch die Gasentladungsröhren geblasen wird.The coating of the walls with the silicone oil film can be done in a simple manner Wise done in that air laden with dimethylsilicon dichloride vapors through the gas discharge tube is blown.

Das Einbringen des Leuchtstoffes erfolgt in bekannter Weise durch Einstäuben des Leuchtstoffes in trockner, pulvriger Form.The phosphor is introduced in a known manner Dusting the fluorescent material in a dry, powdery form.

Claims (1)

PATENTANSPRÜCHE: i. Verfahren zum Einbringen von Leuchtstoffen oder festen pulverförmigen Stoffen in- Gasentlädungsgefäßen, Kathodenstrahlröhren, Hochvakuum- oder ähnlichen Röhren, dadurch gekennzeichnet, daß als Haftmittel ein durch Hydrolyse und Polymerisation von . Dimethylsiliciumdichlorid gebildetes Siliconöl in Gegenwart von Benetzern verwendet wird und daß als Benetzcr Stoffe dienen, die hygroskopisch oder stark wasserhaltig sind oder durch entsprechende Behandlung diese Eigenschaft annehmen. 2: Verfahren nach Anspruch i, dadurch Bekennzeichnet, daß an Stelle von Dimethylsilicium-- dichlorid solche Stoffe Anwendung finden, bei denen die Methylgrüppe durch die Äthyl- oder Prophylgruppe und/oder das Chlor durch andere Halogene, Schwefel, Stickstoff oder oxyorganische Gruppen ersetzt ist. 3. Verfahren nach Anspruch i, dadurch gekennzeichnet, daß das Einbringen von Dimethylsiliciumdichlorid und. des Benetzers nacheinander oder auch gleichzeitig in flüssigem oder dampfförmigem Zustand erfolgt. . q.: Verfahren nach Anspruch i, dadurch gekennzeichnet; daß Kombinationen von silicöörganischen Stoffen verwendet werden. 5. Verfahren nach Anspruch r, dadurch gekennzeichnet, daß Kombinationen von Benetzern verwendet werden. 6. Verfahren nach Anspruch i, dadurch gekennzeichnet, däß durch Wahl geeigneter Benetzet durch thermische Nachbehandlung Bindemittel von besonderen Eigenschaften erzielt werden.PATENT CLAIMS: i. Method for introducing phosphors or solid powdery substances in gas discharge vessels, cathode ray tubes, high vacuum or similar tubes, characterized in that the adhesive is a hydrolysis and polymerization of. Silicone oil formed from dimethylsilicon dichloride in the presence is used by wetting agents and that the wetting agents used are substances which are hygroscopic or have a high water content or this property through appropriate treatment accept. 2: The method according to claim i, characterized in that instead of Dimethylsilicon dichloride such substances are used in which the methyl group by the ethyl or propyl group and / or the chlorine by other halogens, sulfur, Nitrogen or oxyorganic groups is replaced. 3. The method according to claim i, characterized in that the introduction of dimethyl silicon dichloride and. of Wetting agents successively or simultaneously in liquid or vapor state he follows. . q .: Method according to claim i, characterized in that; that combinations can be used by organic substances. 5. The method according to claim r, characterized characterized in that combinations of wetting agents are used. 6. Procedure according to Claim i, characterized in that by choosing suitable wetting by thermal Post-treatment binders of special properties can be achieved.
DEW893A 1950-01-18 1950-01-18 Process for attaching phosphors to the walls of electrical discharge vessels Expired DE869815C (en)

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DE (1) DE869815C (en)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE1058153B (en) * 1957-10-19 1959-05-27 Auergesellschaft Ag Process for the production of luminous tiles

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
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