DE868911C

DE868911C - Process for the production of free-flowing and essentially non-caking ammonium nitrate

Info

Publication number: DE868911C
Application number: DE1949P0001494
Authority: DE
Inventors: Gilbert William Ettle
Original assignee: Imperial Chemical Industries Ltd
Current assignee: Imperial Chemical Industries Ltd
Priority date: 1943-07-21
Filing date: 1949-01-16
Publication date: 1953-03-02

Description

Verfahren zur Herstellung von rieselfähigem und im wesentlichen nicht zusammenbackendem Ammoniumnitrat Die vorliegende Erfindung bezieht sich auf die Herstellung von rieselfähigem und im wesentlichen nicht zusammenbackendem Ammoniumnitrat.Process for the production of free-flowing and essentially not Caking Ammonium Nitrate The present invention relates to Production of free-flowing and essentially non-caking ammonium nitrate.

Ammoniumnitrat und solches enthaltende Mischungen haben im allgemeinen den Nachteil, daß sie nicht gut rieseln, es sei denn, sie sind durch und durch trocken, und daß sie ihre Rieselfähigkeit schnell verlieren und beim Lagern zum Zusammenbacken neigen. Die Eigenschaft einer guten Rieselfähigkeit ist bei solchen Ainmonitratmassen von Bedeutung, die mit anderen :Materialien gemischt oder verarbeitet werden bzw. automatisch mit diesen Materialien in Berührung kommen. Das gute Rieselverin<igen des Ammoniumnitrats ist besonders in den Fällen von Bedeutung, wo die Gemische als Düngemittel Verwendung finden sollen, da sie hierbei meistens mechanisch ausgestreut werden. Der der vorliegenden Erfindung zugrunde liegende Gegenstand besteht also, wie schon erwähnt, darin, gut rieselfähige und nicht zusammenbackende, Ammoniumnitrat enthaltende Mischungen herzustellen. Weitere Merkmale der Erfindung werden im folgenden beschrieben.Ammonium nitrate and mixtures containing the same generally have the disadvantage that they do not trickle well unless they are thoroughly dry, and that they quickly lose their pourability and when stored, they become caked tend. The property of a good flowability is with such aminonitrate masses of importance that are mixed or processed with other: materials or automatically come into contact with these materials. The good Rieselverin <igen of ammonium nitrate is particularly important in cases where the mixtures are used as Fertilizers should be used because they are mostly mechanically spread will. The subject matter on which the present invention is based therefore consists As already mentioned, in it, free-flowing and non-caking, ammonium nitrate to produce mixtures containing. Further features of the invention are set out below described.

Gemäß der vorliegenden Erfindung bestehen die gut rieselfähigen und nicht zusammenbackenden Mischungen aus einem innigenGemisch von kristallinischem Ammoniumnitrat oder granuliertem Ammoniumnitrat und einem pulverisierten hygroskopischen Stoff, der aus folgender Stoffgruppe ausgewählt ist: calciniertes Calciumsulfatdihydrat, dessen Wassergehalt nicht größer als derjenige von Calciumsulfathalbhydrat (Ca S 04 . 1/2 H. O) ist, und Gipsarten aus Anhydrit, denen ein Hydratisierungsbeschleuniger oder die Beschleuniger zugesetzt werden, die aus Sulfat oder sauren Sulfaten der Alkalimetalle oder des Ammoniums, Kupfer-, Zink-, Ferro-, Ferri- oder Aluminiumsulfat bzw. ihren Doppelsulfaten bestehen. Wenn in der vorliegenden Beschreibung von calciniertem Calciumsulfatdihydrat die Rede ist, so wird darunter das Calciumsulfathalbhydrat verstanden, löslicher Anhydrit und sämtliche zwischenhydratisierte Calciumsulfate, wobei jedoch unlöslicher Anhydrit ausgenommen ist.According to the present invention, the free-flowing and non-caking mixtures of an intimate mixture of crystalline Ammonium nitrate or granulated ammonium nitrate and a powdered hygroscopic Substance selected from the following group of substances: calcined calcium sulfate dihydrate, the water content of which is not greater than that of calcium sulfate hemihydrate (Ca S 04. 1/2 H. O), and types of gypsum made from anhydrite, which are a hydration accelerator or the accelerators are added, consisting of sulfate or acid sulfates of the Alkali metals or ammonium, copper, Zinc, ferrous, ferrous or aluminum sulfate or its double sulfates. If in the present Description of calcined calcium sulfate dihydrate is mentioned, so is below understood the calcium sulfate hemihydrate, soluble anhydrite and all intermediately hydrated Calcium sulfate, with the exception of insoluble anhydrite.

Der hygroskopische Stoff wird fein gemahlen und vorzugsweise frisch hergestellt. Ein brauchbares Material hat z. B-. einen solchen Feinheitsgrad, daß es von einem Sieb einer Maschenweite von o,295 mm nicht zurückgehalten wird und daß von einem Sieb einer Maschenweite von o,o89 mm nicht mehr als 2o Gewichtsprozent zurückgehalten werden. Auch löslicher Anhydrit gibt gute Ergebnisse. Verwendet man eine Gipsart aus Anhydrit, so wird empfohlen, ein Calciumsulfat zu verwenden, das wie folgt hergestellt wird: i. Durch Zugabe eines Hydratationsbeschleunigers zu gemahlenem natürlichem Anhydrit, und zwar in Form von Salzen der Alkalimetalle, beispielsweise Kalium- oder Natriumsülfat, oder Doppelsalze von Alkalimetallen mit anderen Elementen, beispielsweise Alaun, in einer Menge von 1/s bis 2%,; 2. durch Zugabe eines Hydratationsbeschleunigers zu gemahlenem natürlichem Anhydrit, bestehend aus zusammengesetzten Salzen, welche aus den Doppelsalzen bestehen, beispielsweise Zinksulfat bis zu 2% und Kaliumsulfat.bis zu 40/0; 3. durch Zugabe eines Hydratationsbeschleunigers, bestehend aus einer Mischung von mindestens einem Sulfat eines einwertigen Metalls, mindestens einem Sulfat eines zweiwertigen Metalls und mindestens einem Sulfat eines dreiwertigen Metalls, wobei das einwertige Sulfat ein Alkalisulfat oder ein Ammoniumsulfat ist oder das entsprechende saure Sulfat oder eine Mischung von zwei oder mehreren derselben, das zweiwertige Sulfat aus Zinksulfat, Cuprisulfat oder Ferrosulfat oder einer Mischung von zwei oder mehreren derselben besteht und das dreiwertige .Sulfat aus Aluminiumsulfat und bzw. oder Ferrisulfat besteht, wobei diese Mischung von Sulfaten in einer Menge von 1/2 bis q.0/0 zugesetzt wird.The hygroscopic material is finely ground and preferably fresh manufactured. A useful material has e.g. B-. such a degree of subtlety that it is not retained by a sieve with a mesh size of 0.295 mm and that of a sieve with a mesh size of 0.089 mm not more than 20 percent by weight be held back. Soluble anhydrite also gives good results. If you use a type of gypsum made from anhydrite, it is recommended to use a calcium sulphate that is made as follows: i. By adding a hydration accelerator to ground natural anhydrite, in the form of salts of alkali metals, for example potassium or sodium sulphate, or double salts of alkali metals with other elements, for example alum, in an amount of 1 / s to 2%; 2. through Adding a hydration accelerator to ground natural anhydrite, consisting of of composite salts which consist of the double salts, for example Zinc sulfate up to 2% and potassium sulfate.up to 40/0; 3. by adding a hydration accelerator, consisting of a mixture of at least one sulfate of a monovalent metal, at least one sulfate of a divalent metal and at least one sulfate one trivalent metal, the monovalent sulfate being an alkali sulfate or an ammonium sulfate or the corresponding acidic sulfate or a mixture of two or more the same, the divalent sulfate from zinc sulfate, cupric sulfate or ferrous sulfate or a mixture of two or more of the same and the trivalent .sulfat consists of aluminum sulfate and / or ferric sulfate, this mixture of Sulphates in an amount of 1/2 to q.0/0 is added.

Bei der Herstellung dieses Calciumsulfats aus Anhydrit ist naturgemäß keine Calcinierung derselben erforderlich.The production of this calcium sulfate from anhydrite is natural no calcination of the same required.

Man erhält gute Ergebnisse, wenn man 2 bis io Gewichtsprozent Calciumsulfathalbhydrat verwendet, doch wurde gefunden, daß man die besten Ergebnisse erhält, wenn man das feinverteilte Ammoniumniträt mit 5 bis io Gewichtsprozent Calciumsulfathalbhydrat, bezogen auf das Gemisch, mischt, während bei Verwendung von granuliertem oder grobkristallinem .Ammoniumnitrat ein Zusatz von 3 bis 6 % Calciumsulfathälbhydrat, bezogen auf das -Gesamtgewicht des Gemisches, die besten Ergebnisse zeitigt. Verwendet man geringere Mengen als die oben angeführten unteren Grenzwerte, so nehmen die Rieselfähigkeit und die Eigenschaft, nicht zusammenzubacken, rasch ab, während die Verwendung größerer Mengen an Zusatzstoff als die oberen Grenzen angeben, keine weitere Verbesserung mit sich bringt und das Ammoniumnitrat nur unnötig verdünnt wird. Das Calciumsulfathalbhydrat wird mit dem Ammoniumnitrat innig vermischt und überzieht dann die Teilchen des letzteren.Good results are obtained if 2 to 10 percent by weight of calcium sulfate hemihydrate are used has been used, but it has been found that the best results are obtained by using the finely divided ammonium nitrate with 5 to 10 percent by weight calcium sulfate hemihydrate, based on the mixture, mixes, while when using granular or coarsely crystalline .Ammoniumnitrat an addition of 3 to 6% calcium sulfate hemhydrate, based on the -Total weight of the mixture that gives the best results. If you use lower Quantities than the lower limit values given above will reduce the flowability and the non-caking property, while using larger ones Indicate amounts of additive as the upper limits, no further improvement and the ammonium nitrate is only unnecessarily diluted. The calcium sulfate hemihydrate is intimately mixed with the ammonium nitrate and then coats the particles of the the latter.

Wie bereits erwähnt wurde,. ist die Eigenschaft einer guten Rieselfähigkeit von Bedeutung in bezug auf die Handhabung, den Transport und das Lagern in den Lagerhallen. Die Eigenschaft, nicht zusammenzubacken, ist von Wichtigkeit beim Lagern in der Fabrik, beim Verschiffen und beim nachfolgenden Gebrauch. Zerfließliche Materialien, die zum Zusammenbacken neigen, können nicht in Papiersäcken oder anderen Säcken verschifft werden, sondern müssen in Metallfässer gefüllt werden, da sonst das Material zusammenbackt und nicht mehr verwendungsfähig ist bzw. nur unter Schwierigkeiten von dem Abnehmer verwendet werden kann. Das Einfüllen in Fässer ist jedoch schwieriger als dasjenige in Säcke, und die zusätzlichen Aufwendungen: an Arbeitslohn und Verpackungsmaterial können bis zu etwa 5o % des Preises des Ammoniumnitrats ausmachen. Die Eigenschaft, nicht zusammenzubacken, ist besonders dann von Wichtigkeit, wenn das Ammoniumnitrat als Düngemittel verwendet werden soll, da es sonst auf mechanischem Wege nicht ausgestreut werden kann: Eine schlechte Rieselfähigkeit bewirkt den gleichen Nachteil, selbst wenn kein Zusammenbacken erfolgt, -da das Material aus den Streumaschinen ungleichmäßig ausläuft und somit nicht gleichmäßig über den Boden verteilt wird. Die Vorzüge der vorliegenden Erfindung gelten besonders für Ammoniumnitrat in feinverteilter Form, in der es meistens hergestellt wird. Nach einem typischen Verfahren zur Herstellung eines Produktes dieser Art wird eine heiße konzentrierte Lösung von Am moniumniträt abgekühlt, die Kristalle werden von der Mutterlauge abgetrennt und z. B" in-einem Schaufeltrockner getrocknet. Das nach diesem Verfahren hergestellte Ammoniumnitrat hat einen solchen Feinheifsgrad, daß die Gesamtmenge durch ein Sieb einer Maschenweite von 1,2- mm hindurchgeht und 3o Gewichtsprozent durch ein Sieb einer Maschenweite von. o,i5 mm hindurchgehen, ist äußerst zerfließlich und kann nicht einmal für kurze Zeitperioden-gelagert werden, ohne daß die Rieselfähigkeit verringert wird und die Neigung zum Zusammenbacken zunimmt. Das Calciumsulfathalbhydrat kann in verschiedenen Stufen des Herstellungsverfahrens zugegeben werden, doch wird vorgezogen, es in der letzten Stufe, beim Trocknen, zuzusetzen, da dies bessere Ergebnisse zeitigt und ohne besondere Kosten durchzuführen ist. Das Ammoniumnitrat wird zweckmäßig bis auf einen Feuchtigkeitsgehalt von weniger als o,2% getrocknet, bevor man das Calciumsulfathalbhydrat zusetzt. Es wird empfohlen, bei diesem Material 5 bis io Gewichtsprozent Calciumsulfathhalbhydrat auf ioo Teile Gemisch zuzusetzen. Granuliertes und grob kristallines Ammoniumnitrat sind besser rieselfähig und zeigen eine geringere Neigung zum Zusammenbacken als pulverförmiges Ammoniumnitrat, ausgenommen unter feuchten Bedingungen und nach längerer Lagerzeit. Es wurde gefunden, daß diese beiden Materialien in bezug auf diese Eigenschaften beträchtlich verbessert werden können, wenn man ihnen 3 bis 61/o Calciumsulfathalbhydrat einverleibt. Das granulierte Ammoniumnitrat kann dadurch hergestellt werden, daß man eine heiße konzentrierte Lösung von Ammoniumnitrat zerstäubt oder daß man eine heiße konzentrierte Lösung auf gekühlten Walzen abkühlt bzw. durch Anwendung eines Körnungsverfahrens, das z. B. darin besteht, daß man eine hochkonzentrierte Lösung von Ammoniumnitrat in einem Mischapparat unter Vakuum rührt und zur Förderung des Kristallwachstums erhitzt. Das Calciumsulfathalbhydrat wird zweckmäßig mit dem getrockneten granulierten Material vermischt und kann beim Körnungsverfahren zweckmäßigerweise in den Mischapparat zugegeben werden.As has been mentioned. the property of good flowability is important with regard to handling, transport and storage in warehouses. The non-caking property is important in factory storage, shipping, and subsequent use. Deliquescent materials that tend to stick together cannot be shipped in paper sacks or other sacks, but must be filled into metal drums, as otherwise the material cakes together and is no longer usable or can only be used with difficulty by the customer. Filling them into barrels is more difficult than filling them into sacks, however, and the additional expenses: wages and packaging material can be up to about 50% of the price of ammonium nitrate. The property of not caking is particularly important if the ammonium nitrate is to be used as a fertilizer, otherwise it cannot be spread mechanically: poor flowability causes the same disadvantage, even if there is no caking, because the material leaks out of the spreader unevenly and is therefore not evenly distributed over the ground. The advantages of the present invention apply particularly to ammonium nitrate in the finely divided form in which it is mostly made. After a typical process for the preparation of a product of this type, a hot concentrated solution of Am moniumniträt is cooled, the crystals are separated from the mother liquor and z. B "dried in a paddle dryer. The ammonium nitrate produced by this process has such a degree of fineness that the total amount passes through a sieve with a mesh size of 1.2 mm and 30 percent by weight pass through a sieve with a mesh size of 0.15 mm, is extremely deliquescent and cannot be stored for even short periods of time without reducing the flowability and increasing the tendency to caking The ammonium nitrate is expediently dried to a moisture content of less than 0.2% before the calcium sulfate hemihydrate is added. It is recommended that 5 to 10 percent by weight calcium sulfate hemihydrate be added to this material to add to 100 parts of the mixture Elated and coarsely crystalline ammonium nitrate are more free-flowing and show less tendency to stick together than powdered ammonium nitrate, except under humid conditions and after a long storage period. It has been found that these two materials can be significantly improved in these properties by incorporating 3 to 61% calcium sulfate hemihydrate into them. The granulated ammonium nitrate can be prepared by atomizing a hot concentrated solution of ammonium nitrate or by cooling a hot concentrated solution on chilled rollers or by using a granulation process which, for. B. consists in that a highly concentrated solution of ammonium nitrate is stirred in a mixer under vacuum and heated to promote crystal growth. The calcium sulfate hemihydrate is expediently mixed with the dried granulated material and can expediently be added to the mixer during the granulation process.

Die Vorteile der vorliegenden Erfindung werden durch eine Reihe von Versuchsergebnissen, wie weiter unten beschrieben, dargestellt. Kleine Ansätze der im folgenden angeführten Gemische sind dadurch hergestellt worden, daß man sie in geeigneten Behältern 15 Minuten lang gut mischt. Proben von 25o g jedes Gemisches wurden dann in gut verkorkte Flaschen gefüllt und die letzteren in einem Außenlager 8 Monate aufbewahrt. Die Proben sind dann qualitativ und hinsichtlich ihres Aussehens untersucht worden, besonders in bezug auf ihre Rieselfähigkeit und den Grad ihrer Neigung zum Zusammenbacken. Die angegebenen Prozentzahlen beziehen sich auf Gewichtsprozent. Probe Eigenschaft nach 8 Monaten Feinverteiltes Ammoniumnitrat sehr stark zu- von solchem Feinheitsgrad, sammengebacken daß die Gesamtmenge durch ein Sieb einer Maschenweite von 1,204 mm geht und 30 0/0 durch ein Sieb einer Maschen- weite von o,15 mm 91,4% desgl. -E- 8,6% Abfall- stark zusammen- kalk gebacken g1,40/0 desgl. + 8,60/0 gemah- stark zusammen- lenes Rohphosphat gebacken 91,40/0 desgl. + 8,60/,) natür- geringe Neigung licher Anhydrit, Feinheit ent- zum Zusammen- sprechend einem Sieb einer backen, schlechte Maschenweite von 0,076 mm Rieselfähigkeit 91,4% desgl. + 8,6% gewöhn- geringesZusammen. licher Ton backen,keinefreie Rieselfähigkeit 9z,40/0 desgl. + 8,60/0 Calcium- kein Zusammen- sulfathalbhydrat backen, freie Rieselfähigkeit Es wurde ferner eine andere Versuchsreihe wie folgt durchgeführt, um die Backeigenschaften der Mischungen gemäß' der vorliegenden Erfindung mit jener von Gemischen anderer Zusammensetzung zu vergleichen. Zu diesem Zweck wurde eine Form von zylindrischem Querschnitt bis 122,7 mm unterhalb des oberen Endes mit der Versuchsprobe gefüllt, dann ein Spannring rings um die Form gezogen, diese unter einen durch ein Hebelwerk betätigten Kolben gelegt und 2 Stunden lang einem Druck von i,4kg/cm2 ausgesetzt. Die Probe wird dann -aus der Form herausgenommen und einem ständig wachsenden Druck unterworfen, der mittels eines Hebels und eines Gefäßes, in das in konstanter Steigerung Bleischrot gegeben wurde, auf dessen Oberseite ausgeübt wurde. DerDruck, der erforderlich ist, um ein vollständiges Zerdrücken des Kuchens zu verursachen, wird als Maß für die Neigung der Probe zum Zusammenbacken gewertet. Die untenstehenden Ergebnisse bestätigen die geringe Neigung einer Mischung innerhalb der vorzugsweise anzuwendenden Grenzen zum Zusammenbacken. Höhe des Druckes, Probe der das Zerdrücken verursacht, in kg/em2 Feinverteiltes Ammoniumnitrat 0,35 von solchem Feinheitsgrad, daß die Gesamtmenge curch ein , Sieb einer Maschenweite von 1,204 mm geht und 300/'o durch ein Sieb einer Maschenw,-ite von o,162 mm 914 0/0 desgl. -r 21,6 0% natürlicher o,66 Anhydrit, Feinheitsgrad ent- sprech nd einer Maschenweite von o,o76 mm 91,4o/0- desgl. -f- 8,60/0 Calcium- 0,17 sulfathalbhydrat Die folgenden Beispiele erläutern, in welcher Weise die vorliegendeErfindung durchgeführtwird. Beispiel i Man stellt zunächst feinverteiltes kristallisiertes Ammoniumnitrat nach dem im vorstehenden beschriebenen Verfahren her. Die Teilchengröße war derart, daß die Gesamtmenge des getrockneten Materials durch ein Sieb einer Maschenweite von r,2°4 mm ging und 30% durch ein Sieb einer Maschenweite von o,152 gingen. 9-2,5 Gewichtsteile dieses Materials (das o,o5 % Wasser enthielt), wurden in der letzten Trocknungsstufe mit 7,5 Gewichtsteilen Calciumsulfathalbhydrat versetzt, und das Ganze wurde so lange gemischt, bis das Caiciüms:zifat gleichmäßig in der Masse verteilt war und die einzelnen Partikelchen umhüllt hatte. Man erhielt ein gut rieselfähiges Material, das keine Neigung zum Zusammenbacken zeigte. Dieses Material erforderte bei der im vorstehenden beschriebenen Prüfung zum Zerdrücken des Kuchens ein Gewicht von nur o,17 kg/cm2. Beispiel 2 Mittels gekühlter Walzen wurde granuliertes Ammoniumnitrat in einer zwischen Sieben einer Maschenweite von 3353 und o,5 mm liegenden Körnung hergestellt. 96 Gewichtsteile dieses granulierten Ammoniumnitrats (das o,2% Wasser enthielt) wurden gegen Ende des Trockenprozesses mit 4 Gewichtsteilen Calciumsulfathalbhydrat versetzt, und das Ganze wurde so lange gemischt, bis die einzelnen Granalien gleichmäßig umhüllt waren. Man erhielt einMaterial von ausgezeichneterRieselfähigkeit, das keine Neigung zum Zusammenbacken zeigte.The advantages of the present invention are illustrated by a series of experimental results as described below. Small batches of the mixtures listed below have been prepared by mixing them well in suitable containers for 15 minutes. 250 g samples of each mixture were then placed in well-corked bottles and the latter kept in an outdoor storage facility for 8 months. The samples were then examined qualitatively and with regard to their appearance, particularly with regard to their flowability and the degree of their tendency to cake. The percentages given relate to percent by weight. Sample property after 8 months Finely divided ammonium nitrate is very of such delicacy, baked together that the total through a sieve one mesh size of 1.204 mm and 30 0/0 through a sieve of a mesh width of 0.15 mm 91.4% like -E- 8.6% waste- strongly combined- lime baked g 1.40 / 0 the same. + 8.60 / 0 mah- strong together- lenes rock phosphate baked 91.40 / 0 the same. + 8.60 /,) natural slight inclination anhydrite, fineness speaking of a colander one bake, bad Mesh size of 0.076 mm pourability 91.4% the same. + 8.6% habitually low together. Bake light clay, not free Pourability 9z, 40/0 the same. + 8.60 / 0 calcium- no total- sulfate hemihydrate bake, free Pourability Another series of tests was also carried out as follows in order to compare the baking properties of the mixtures according to the present invention with those of mixtures of other compositions. For this purpose, a mold with a cylindrical cross-section up to 122.7 mm below the upper end was filled with the test sample, then a clamping ring was drawn around the mold, this was placed under a piston operated by a lever mechanism and subjected to a pressure of i, 4kg / cm2 exposed. The sample is then taken out of the mold and subjected to a steadily increasing pressure which was exerted on the top of the lever by means of a lever and a vessel into which lead shot was continuously added. The pressure required to cause the cake to be completely crushed is taken as a measure of the tendency of the sample to stick together. The results below confirm the low tendency of a mixture to cake within the preferred limits. Amount of pressure, Sample of the crushing caused, in kg / em2 Finely divided ammonium nitrate 0.35 of such delicacy that the total amount curch a, Sieve with a mesh size of 1.204 mm goes and 300 / 'o goes through a sieve of a mesh, -ite of o.162 mm 914 0/0 the same -r 21.6 0% natural o, 66 Anhydrite, degree of fineness speaking nd a mesh size of o, o76 mm 91.4o / 0- the same -f- 8.60 / 0 calcium- 0.17 sulfate hemihydrate The following examples illustrate how the present invention is practiced. Example i First of all, finely divided crystallized ammonium nitrate is prepared by the process described above. The particle size was such that the total amount of the dried material passed through a sieve with a mesh size of r.2 ° 4 mm and 30% passed through a sieve with a mesh size of 0.152. 7.5 parts by weight of calcium sulfate hemihydrate were added to 9-2.5 parts by weight of this material (which contained 0.05% water) in the last drying stage, and the whole was mixed until the Caiciüms: cifat was evenly distributed in the mass and had enveloped the individual particles. A free-flowing material was obtained which showed no tendency to cake. In the test described above, this material required a weight of only 0.17 kg / cm 2 to crush the cake. Example 2 Granulated ammonium nitrate with a grain size lying between sieves with a mesh size of 3353 and 0.5 mm was produced by means of cooled rollers. 96 parts by weight of this granulated ammonium nitrate (which contained 0.2% water) were mixed with 4 parts by weight of calcium sulfate hemihydrate towards the end of the drying process, and the whole was mixed until the individual granules were evenly coated. A material was obtained which had excellent flowability and showed no tendency to cake.

Ein weiterer Vorteil der vorliegenden Erfindung besteht darin, daß sie die Herstellung eines Düngemittels ermöglicht, das einen hohen Stickstoffgehalt, z. B. 30% und mehr, aufweist und das gut rieselfähig ist und keine Neigung zum Zusammenbacken zeigt.Another advantage of the present invention is that it enables the production of a fertilizer that has a high nitrogen content, z. B. 30% and more, and that is free-flowing and has no tendency to cake shows.

Es ist bereits vorgeschlagen worden, die Beschaffenheit eines als Düngemittel geeigneten Ammoniumsalzes dadurch zu verbessern, daß man es mit wasserfreiem Calciumsulfat, das langsam Wasser aufzunehmen imstande ist, versetzt.It has already been suggested that the nature of an as To improve the fertilizer suitable ammonium salt, that it is with anhydrous Calcium sulphate, which is slowly able to absorb water, is added.

Im Gegensatz zu diesem früheren Vorschlag verwendet die vorliegende Erfindung solche Formen von Calciumsulfat, die Wasser sehr schnell aufnehmen.In contrast to this earlier proposal, the present one uses Invention of such forms of calcium sulfate that absorb water very quickly.

Es ist ferner bereits vorgeschlagen worden, zerkleinertes Ammoniumnitrat mit einer Suspension von Raseneisenerz in Wasser zu vermischen, die Mischung bei 22 bis 30" zu trocknen, bis der Wassergehalt auf 5% herabgesetzt ist, kleine Mengen von Calciumsulfathalbhydrat zuzusetzen, das Produkt zu granulieren und schließlich bei 9o bis ioö° zu trocknen.- Im Gegensatz zu der vorliegenden Erfindung enthalten die so hergestellten Mischungen ihr Calciumsulfat in Form von Dihydrat.It has also already been proposed to mix crushed ammonium nitrate with a suspension of turf iron ore in water, to dry the mixture at 22 to 30 " until the water content is reduced to 5%, to add small amounts of calcium sulfate hemihydrate, to granulate the product and finally to be dried at 90 to 100 °. In contrast to the present invention, the mixtures produced in this way contain their calcium sulfate in the form of dihydrate.

Claims

PATENT CLAIMS: i. Process for the production of pourable and essentially non-caking ammonium nitrate, characterized in that that 2 to 10 percent by weight of such calcium sulfate is added to the ammonium nitrate whose water content is not higher than that of calcium sulfate hemihydrate (Ca S 04 '1/2 H2 O).

2. The method according to claim r, characterized in that the ammonium nitrate calcium sulfate anhydrite and small amounts of an accelerator are added, the sulfates and / or acidic sulfates of the alkali metals and ammonium and cupric, zinc, ferrous, ferric or aluminum sulfates or their double salts.

3. The method according to claims i and 2, characterized in that that one from a hot concentrated ammonium nitrate solution by cooling precipitated crystalline ammonium nitrate dries and towards the end of drying intimately mixed with 5 to 10 percent by weight of the additive.

4. Procedure according to Claims i and 2, characterized in that one of a hot concentrated Ammonium nitrate solution Granulated ammonium nitrate obtained by granulation and drying is mixed with 3 to 6 percent by weight of the additive.