Verfahren zur Fixierung von Lederzurichtungen auf der Grundlage wasserlöslicher
Deckfarben Bei der Zurichtung von Leder mit wasserlöslichen Deckfarben, die in der
Regel Eiweißbindemittel und als Weichmacher sulfonierte Öle enthalten, bei denen
aber auch neuerdings in steigen-(lern Umfang Dispersionen von Polymerisaten und
Mischpolymerisaten Verwendung finden, ist es mit den bisher verwendeten Mitteln
oftmals nicht möglich, die notwendige Echtheit gegenüber feuchtem Reiben zu erzielen.
Man unterwirft im allgemeinen derartige Deckfarbenschichten einer Behandlung mit
Fixiermitteln, wofür insbesondere Formaldehydlösungen oder Mischungen dieser mit
Chromsalzen Verwendung finden. Diese fixierenden Mittel sind indessen nicht in der
Lage, die als Weichmacher wirksamen sulfonierten Öle genügend wasserunlöslich zu
machen; sie versagen auch gegenüber den in den Dispersionen enthaltenen Emulgatoren
sowie gegenüber etwa in den Polymerisaten enthaltenen Anteilen polymerer Acrylsäure
oder ihrer Salze.Process for fixing leather finishes on the basis of water-soluble
Opaque colors When finishing leather with water-soluble opaque colors in the
Usually contain protein binders and sulfonated oils as plasticizers, where
but also recently, increasingly, dispersions of polymers and
Copolymers are used, it is with the means previously used
often not possible to achieve the necessary authenticity against wet rubbing.
In general, such overcoat layers are subjected to a treatment
Fixatives, for which in particular formaldehyde solutions or mixtures of these with
Find chromium salts use. These fixing agents, however, are not in the
Able to make the sulfonated oils, which act as plasticizers, sufficiently insoluble in water
do; they also fail with respect to the emulsifiers contained in the dispersions
and with respect to the proportions of polymeric acrylic acid contained in the polymers
or their salts.
Es wurde nun gefunden, däß man eine wesentlich vollkommenere Fixierung
und damit eine deutlich verbesserte Echtheit der Deckfarbenschichten gegenüber nassem
Reiben (Wasserechtheit der Zurichtung) erhält, wenn man zusammen mit den obenerwähnten
Fixierungsmitteln geringe Mengen solcher kationwirksamer oberflächenaktiver Verbindungen
anwendet, die in Wasser leicht löslich
sind und mit den vorhandenen
anionwirksamen Stoffen Fällungen geben.It has now been found that a much more perfect fixation can be achieved
and thus a significantly improved fastness of the top color layers compared to wet ones
Rubbing (waterfastness of the dressing) is obtained when combined with the above-mentioned
Fixatives small amounts of such cationic surface-active compounds
applies that are easily soluble in water
are and with the existing
give precipitates to anionic substances.
Als derartige kationwirksame Verbindungen können beispielsweise die
nach dem Verfahren der Patentschrift 688 3o2 erhältlichen Kondensationsprodukte,
z. B. solche aus Formaldehyd, Ammonsulfat und Acetaldehyd, Anwendung finden. Weiter
sind auch besonders solche Produkte geeignet, die infolge eines in ihnen enthaltenen
Fettsäurerestes zugleich eine weichmachende und eine den Griff der Deckfarbenschicht
verbessernde Wirkung ausüben können, z. B. die Kondensationsprodukte von Diäthylendiarnin
mit Ölsäure, in Form ihrer Salze, i. B. Chlorhydrate, Lactate oder Acetate, weiter
die entsprechenden Salze des Kondensationsproduktes von Stearinsäure mit Diäthanoläthylendiamin
oder auch das Acetat des Amids, das bei der Einwirkung von je i Mol Diäthylentriamin
und Triäthylentetramin auf 2 Mol Stearinsäure und nachfolgender Acetylierung mit
i Mol Essigsäureanhydrid erhalten wird. Statt der genannten Stoffe kann man beispielsweise
auch Sulfonium- oder Phosphonnumverbindungen verwenden, die im Kation wenigstens
einen höhermolekularen Rest enthalten. Die Menge der zu verwendenden kationwirksamen
Substanzen kann in ger'vissen Grenzen variiert werden; die günstigste Menge wird
zweckmäßig durch einen einfachen Versuch ermittelt. Man erhält auf diese Weise Lederzurichtungen
von sehr guter Wasserechtheit, die auch sonst allen an sie zu stellenden Anforderungen
durchaus- genügen. Beispiel 1 Vorgefärbtes, getrocknetes Chromkalbleder wird in
üblicher Weise mit einer wasserlöslichen Deckfarbe auf Kaseinbasis durch Hand- oder
Spritzauftrag gefärbt und hierauf mit einer Appretur übersprüht, die im Liter Wasser
io g Kasein, 1,3 g einer 25%igen Ammoniaklösung und 5 g eines sulfonierten. Rizinusöls
.enthält. Man fixiert nun durch Übersprühen-mit einer Lösung, die im Liter ioo bis
-i5o g 3o0/eigen Formaldehyds sowie 5 g des Einwirkungsproduktes eines Gemisches
von 1 Möl Diäthylentriamin und i Mol Triät'hylentetramin auf 2 Mol Stearinsäure,
das mit i Mol Essigsäureanhydrid umgesetzt wurde, enthält. Man läßt trocknen und
glänzt mechanisch in der üblichen Weise. Die erhaltene Zurichtung ist wesentlich
echter gegen feuchtes Reiben, neigt weniger dazu, beim Lagern zu verspröden, und
hat einen glatteren, schmalzigeren, angenehmeren Griff als nach Fixierung ohne die
Verwendung eines kationwirksamen Körpers. Beispiel 2 Gefärbtes Rindsoberleder, das
nach dem Trocknen von Narben her leicht abgeschliffen ist, wird mit einer Deckfarbe
versehen, indem man es mit einer Lösung übersprüht, die im Liter Wasser 17 g Kasein,
159 sulfoniertes Rizinusöl, 2,5g Borax und 2b g Chromgebb und außerdem 6o Teile
einer 40%igen Dispersion des Mischpolymerisates aus 64 Teilen Acrylsäureäthylester
und 6 Teilen Acrylsäure, dispergiert mit etwa 2% des Natriumsalzes eines Alkylsulfonates
der mittleren Kettenlänge von etwa 12 bis 16 C-Atomen, enthält. Diese Lösung wird
von Hand aufgetragen, anschließend die gleiche Lösung durch Spritzauftrag; danach
wird getrocknet, gebügelt und appretiert durch Aufspritzen einer Lösung, die 13
g Kasein, 2,2 g Borax, 4 g sulfoniertes Rizinusöl, 20 g der in diesem Beispiel schon
erwähnten 4oo/oigen Mischpolymerisatdispersion und i g Ammoniak im Liter Wasser
enthält. Nach dem Trocknen dieser Schicht wird gehärtet, indem man mit einer Lösung
übersprüht., die im Liter Wasser 150 g 3oo/oigen Formaldehyds, 2o g Chromacetat,
5 g Essigsäure und 2 g des nach dem Verfahren der Patentschrift 688 302 erhältlichen
Kondensationsproduktes aus Formaldehyd, Ammonsulfat und Acetaldehyd gelöst enthält.
Nach dem Trocknen und Glänzen besitzt die Deckfarbe eine sehr gute Wasserechtheit
und einen angenehmen milden Griff.As such cationic compounds, for example, the condensation products obtainable by the process of patent 688 302, eg. B. those from formaldehyde, ammonium sulfate and acetaldehyde, are used. In addition, those products are particularly suitable which, as a result of a fatty acid residue contained in them, can simultaneously exert a softening effect and an effect that improves the handle of the top coat, e.g. B. the condensation products of diethylenediarnine with oleic acid, in the form of their salts, i. B. chlorohydrates, lactates or acetates, further the corresponding salts of the condensation product of stearic acid with diethanolethylenediamine or the acetate of the amide, which is obtained by the action of 1 mole each of diethylenetriamine and triethylenetetramine on 2 moles of stearic acid and subsequent acetylation with 1 mole of acetic anhydride. Instead of the substances mentioned, it is also possible, for example, to use sulfonium or phosphonium compounds which contain at least one higher molecular weight radical in the cation. The amount of the cationic substances to be used can be varied within wide limits; the most favorable amount is expediently determined by a simple experiment. In this way, leather dressings are obtained which have very good water fastness and which also otherwise entirely meet all the requirements that are to be placed on them. EXAMPLE 1 Pre-dyed, dried chrome calf leather is dyed in the usual way with a water-soluble top color based on casein by hand or spray application and then sprayed with a finish that contains 10 g of casein, 1.3 g of a 25% ammonia solution and 5 g of one per liter of water sulfonated. Castor oil .contains. It is now fixed by overspraying with a solution containing 100 to 150 g of 30% formaldehyde per liter and 5 g of the action product of a mixture of 1 mol of diethylenetriamine and 1 mol of triethylenetetramine to 2 mol of stearic acid, which has reacted with 1 mol of acetic anhydride contains. It is allowed to dry and is mechanically glossed in the usual way. The dressing obtained is much more resistant to wet rubbing, has less of a tendency to become brittle on storage, and has a smoother, smoother, more pleasant feel than after fixation without the use of a cationic body. EXAMPLE 2 Dyed cowhide leather, which has been slightly sanded off after drying, is provided with a top color by spraying it over with a solution containing 17 g of casein, 159 g of sulfonated castor oil, 2.5 g of borax and 2 g of chromium in one liter of water and also contains 60 parts of a 40% dispersion of the copolymer of 64 parts of ethyl acrylate and 6 parts of acrylic acid, dispersed with about 2% of the sodium salt of an alkyl sulfonate with an average chain length of about 12 to 16 carbon atoms. This solution is applied by hand, then the same solution by spray application; then it is dried, ironed and finished by spraying on a solution containing 13 g casein, 2.2 g borax, 4 g sulfonated castor oil, 20 g of the 400% copolymer dispersion already mentioned in this example and ig ammonia per liter of water. After drying, this layer is cured by sprayed with a solution., Per liter of water 1 50 g 3oo / o formaldehyde, 2o g of chromium acetate, 5 g of acetic acid and 2 g of by the process of patent specification 688,302 condensation product available from formaldehyde , Ammonium sulphate and acetaldehyde in solution. After drying and shining, the topcoat has very good waterfastness and a pleasant, mild handle.