DE846143C

DE846143C - Verfahren zur Herstellung neuer o-Oxyazofarbstoffe

Info

Publication number: DE846143C
Application number: DEP34783A
Authority: DE
Inventors: Emil Dr Mannhart; Willy Dr Widmer
Original assignee: Ciba Geigy AG
Current assignee: Novartis AG
Priority date: 1946-07-15
Filing date: 1949-02-22
Publication date: 1952-08-11

Description

Verfahren zur Herstellung neuer o-Oxyazotarbstoffe Es wurde gefunden, daß wertvolle, neue o-Oxyazofarbstoffe hergestellt werden kännen, wenn man Diazoverbindungen aus Aminen der allgemeinen Formel worin Z ein 'Wasserstoffatorn oder einen Substituenten nicht salzbildender Art bedeutet, vorzugsweise aber diazotierte 4-Clilor-2-aiiiino-i-o-.,v-1)erizol-6-stilforisittre mit Azokomponenten der all- gemeinen Formel vereinigt, -,vorin x einen Aryl-, Arallvl-, Cycloalk-yl- oder Alk-ylrest und y ein Wasserstoffatorn oder einen Alk-ylrest bedeuten, und gegebenenfalls auf die so erhaltenen Farbstoffe metallabgehende Mittel einwirken läßt. Beim vorliegenden Verfahren empfiehlt es sich im allgemeinen, die Ausgangsstoffe so zu wählen, daß nureine einzige Sulfonsäuregruppe im Molekül vorhanden ist. Ferner ist es im allgemeinen von Vorteil, solche Diazo- und Azokomponenten zu verwenden, die von - C 0 0 H-Gruppen f rei sind.
Die beim vorliegenden Verfahren als Ausgangsstoffe dienenden o-Oxydiazoverbindungen der Benzolreibe können z. B. von weiteren Substituenten frei sein oder weitere Substituenten, vor allem Substituenten nicht salzbildender Art, beispielsweise einen einzigen solchen entlialten. Als Substituenten dieser Art sind z. B. zu erwähnen: Halogenatome, insbesondere Chlor, Nitrogruppen, Alkylgruppen, wie Äthyl- und Methylreste, Alkoxygruppen, wie den Methoxyrest usw. Als Beispiele für o-Oxydiazoverbindungen, die beim vorliegenden Verfahren als Ausgangsstoffe in Boetracht kommen, sind die Diazoverbindungen folgender Amine zu erwähnen: 4-Nfethvl-2-aminoi-ox%-1)enzol-6-sulfonsäure, 4-Nitro-2-amitio-i-oxyberizol-6-sulfonsäure, 6-Nitro-2-amino-i-oxvbenzol-4-sulfonsäure. Besonders gute Ergebnisse' können erhalten werden mit Diazoverbindungen aus 2---\Mil)O-i-oxybenzol-monosulfonsäuren, die von weiteren Substituenten frei sind, wie 2-Arnino- i-oxybenzol-4-Sulfonsäure, und vor allem mit Diazoverbindungen als Chlor-2-amino- i -oxybenzol-monosulfonsäuren, wie 4-Chlor-2-amino-i-oxyl)enzol-6-sulfonsäure oder 6-Chlor-2-amino-i-oxvi-)enzol-4-sulfonsiure. Die Herstellung der o-Oxydiazoverbindungen aus den Aminen kann in üblicher, an sich bekannter Weise erfolgen, z. B. durch Freisetzen der o-Aminophetiolsulfonsäuren aus der wässerigen Lösung eines Alkalisalzes der betreffenden Sulfonsäure mittels eines Überschusses an Mineralsäure und Zusatz von Natriumnitrit.
Bei den beim vorliegenden Verfahren als Azokomponenten dienenden, der eingangs erwähnten Formel entsprechenden Azokomponenten kann x ein Arylrest, z. B. ein Benzolrest, ein Aralkylrest, z. B. ein Benzylrest, ein Cycloalkylrest, z. B. ein Cyclohexylrest oder ein Alkylrest sein, z. B. ein Niethyl-, Äthyl-, Propyl-, Butyl- oder Amylrest, wobei auch verzweigte Alkylreste, beispielsweise Isobutyl-, Isoamyl- oder Tertiäramylreste in Betracht kommen. y kann entweder ein Wasserstoffatom oder einen Alkylrest bedeuten, z. B. einen solchen, wie sie für x genannt wurden. Azokomponenten, weiche zu guten Ergebnissen führen, sind beispielsweise diejenigen, bei denen x einen Benzolrüst und y ein Wasserstoffatom oder einen Allvlrest (z. B. --\fethyl-) bedeuten. Dabei kann der Benzolrest weitere Substituenien, vorzugs-weise nicht salzbildender Art, z. B. Halogenatome, insbesondere Chlor, Alkylgruppen, wie Äthyl- oder --\leflivIreste, Alkoxygruppen, wie Äthoxy- oder -Methoxvreste enthalten. Ferner führen auch solche X-er#itidungen der eingangs erwähnten Formel zu guten Ergebnissen, bei denen x und y je einen Alkvlrest bedeuten, wobei die beiden Alkylreste gleich (Z. B. zweimal Äthyl oder Butyl) oder verschieden (z. B. Äthyl iiiid2\teth-,-1) sein können. Die Azokomponenten, die beim vorliegenden Verfahren als Ausgangsstoffe zu verwenden sind, können allgemein in einfacher Weise aus 2-Oxynaphthalin-6-sulfonsäurechlorid und primären (wenn y ein Wasserstoffatom bedeutet) oder sekundären (wenn y einen Alkylrest bedeutet) Aminen mit Hilfe säurebindender Mittel (z. B. Natriumcarbonat oder ein tertiäres Amin, wie Pyridin) in wässerigem oder wasserfreiern Mittel hergestellt werden. Durch Kristallisieren aus geeigneten Lösungsmitteln, z. B. wässerigem Äthylalkoliol, können diese Verbindungen leicht in reinem Zustand erhalten werden.

Als Beispiele von Azokomponenten, die beim vorliegenden Verfa *hr-en zu guten Ergebnissen führen, seien die folgenden angeführt: 2-Oxynap'htbalin-6-sulfonsiiirel)liell#.laniid. 2-Oxvnaphthalin- 6 -sul fons'iti re-2'-nletlIOXypheii#llamid. - 2-Oxynaphtlialiii - 6 - sulfonsäure - 4'- äthoxyphenylamid. 2 - Oxynaphthalin - 6 -,sulfonsäUrC - 2'- ChlOrphenylamid. 2-Oxynaphthalin - 6 - stilfonsäure - N - methyl - X-phenylamid. 2-Oxvnap'htbalin-6--,ulfonsäiir,edi<#tlivlainid. Die Kupplung der \zokomponenten mit den o-Oxydiazoverbindungen kann in an sich bekannter Weise, z. B. in alkalischem, vorzugs weise alkalicarbonatalkalischem Mittel, erfolgen.

entsprechen, Iii IZ für einen Beilzolk-ern

steht, der ii) ()-Stellung zur Xzo"rtil)I)(- eine 1 Oll-

Gruplyc und als Nv(-;turc SubstItuenten mindestens

eine Siilfoii,;;itire(,rul)I)e enthillt, und in Nvelcher x

einen Aryl-, Cycloalkyl- oder Alkylrest

und y eiti Wasserstoffatoin (-)der einen Alkylrest

bedeute]].

Diese Produkte 1,(*')iiiieii zum Färben und

Prucken \-on verschiedenen Fasern, hauptsächlich

aber solchvii tPurischen Ursprungs wie Wolle,

Seide iiii(1 Leder, \erwendet \\-erden. Besonders

wertvolle Er-ebnisse erhält niaii, wenn man die

nach vorliegendem #7crfa'lireii erhältlichen Farb-

stoffe mit nietallabgebenden -##\tittelli behandelt.

1)ie";e Hchandlun- kann in an sich bekannter Weise

in Substanz, im ()der auf der Faser vor-

geiiotiiiii(#ii \\-erden. So kann die NIetallisierung in

Substanz z. l). init chroinabgebenden #Mitteln in

saurein, neutralem oder all#allschem -Mittel, in Aii-

oder Abwesenheit l#,eci'"neter Zusätze, wie Säuren,

Neutralsalze ()(lcr Basen, gegebenenfalls unter Ver-

si>Ltirul)iii(leii(Ivi- Mittel, organischer Lö-

SUngstnittel oder %\eiterer, die Komplexhildung

f('*)r(lerii(-ler Zus:itze, offen oder Linter l)ruck statt-

tindvii.

Die Mctallisierung ini Färbebad oder auf der

Faser kaim in bekannter Weise, z. 1)3.

unter Zusatz neutraler Chroniate sowie Anirno-

niumsalzen zum Färbchad, oder nach dem bekaiiii-

teiiN.icliclii-olliiertiti(,s\,urfalireii vorgenommen wer-

den. \-orlic"uii(leiii Verfahren erhält man

unter anderem Farbstoffu. die Wolle nach den üb-

licheii ClirottilerLiii#,-,#\-erfalireii in sehr echten, bei-

sl)iels\\-cise violetten Tönen f'irben.

In den nachstelietiden Beispielen bedeuten die

Teile die Prozente Gev,#ichtsprozente.

1 33 e 1 s 1) 1 C 1 1

18,0 TUile 2-.\lllillo-i-oxx-I)eiizol-4-,.;tilfoiis-iurc

werdt#ii in bekannter Weisc diazoticrt, und die ;ieti-

tralisi,L#rte [)i;izo1(**)"#tiii#, wird init einer Lösung. be-

StehUlld ZIIIS 20.4 Teikli 2-( )X\ Hal)hillal 111-0-S111f011-

1 . 1 1

s:iurc(I*;itll\#lit"I'(I, 5 Teilen Natriumhydroxyd und

2 j5 0 Teileil #Vasser, bui 3#-# \- c ru i ii i -t. Nach beeil-

deter 111,111)plung wird der Urhaltvile Farbstoff durch

Zusatz \-on Nä tritunchlorid \ollständig abgeschie-

den, abtiltriert und getrocknet. Er stellt ein violett-

Pul\er dar, daiz sich in Wasser

init hordoroter. in verdünnter Natronlauge und 111

konz. mit oran-eroter Varbe löst.

Der Farb-#toft f'irbt Wolle aus saurem Bade in

roten (lW durch Naclichrotnieren in eiii

licht-, walk- und pottingechtes blaustichiges Bordo-

rot übergcführt werden.

Einen ähnlichen Farbstoff erhält man, wenn man

austatt 2-Oxviiaplithalit)-6-sulfonätire(liätliylaiiii(1

daS als

.,\zol,oiill)()i)viite verwendet.

Bei Sp i el 2

20.3 Teile 4-N1,et11V1-2-aMino-i-oxvl)eii7o1-.#-stil-

fonsäure \\-erden in bikannter Weise d-Iazotiert. und

die neutralisierte Diazolösung wird tilit einer

I

1,ösUng, lwstellell(1 aus 36 Teilen 2-OX##iial)litliallit-

6--stilfotis"Ltire-4'-Ä'tlioxvplienylamid, io Teilen Na-

triU11111#-(lroX\-(1 Und 2-o Teilen Wasser,

bei 3c' Ver-

tinigt. Nach beendüter Kupplung wird der er-

haltene Farbstoff durch Zusatz von Natriunichlorid

vollständig abgeschieden, abfiltriert und getrocknet.

Ei'stellt ein violettjchwarzgefärbtes Pulver dar.

das sich in Wasser mit bordoroter, in verdünnter

Natronlauge mit roter tind in konz. Schwefelsäure

mit blatistichigroter Farbe löst. Der Farbstoff

färbt Wolle aus saurein Bade in roten Tönen, die

durch Naclichromieren in ein licht- und Nvalkechtes

Violett übergeführt werden.

Einen ähnlichen Farbstoff erhält man, wenn man

anstatt 2-Ox#Inaplithalin-6-sulfoiis.-ttire-4'-,qthoxy-

plienylainid (las 2-Ox#,iial)litliallii-O-stilfolls'till,e-

2 -iiietliox.N#l)licii#.Iainid verwendet.

B e i sp i e 1 3

22.3 Teile -j-Clilor-2-amino-i-oxvl>eli7o1-0-"til-

fons'iure vourden in bekannter Weise diazotiert, und

die neutralisierte Diazolösung wird mit einer

Lösung aus 31,4 Teilen 2-Oxviial)hthaliii-6-stilfoti-

säureplietivlanild, io Teilen -Natriumli%.drox%-d und

2.3o Teilen Wasser vereinigt. Nach beendeter

Kupplung #N-ird der erhaltene Farbstoff durch Zu-

satz \-oii.Natrluiiichlorid vollständig ab-eschieden,

abfiltriert und -etrocknet. Er stellt ein

,ef'irl)tes Pulver dar. (las sich in Wasser

mit violetter. in verdünnter -Natronlauge und iii

konz. -#cli#N-efelsäure mit roter Farbe löst. Der

Farbstoff färbt Wolle aus saurem Bade in braunen

Tönen, die durch Naclichromieren in ein blaues

Violett von ausgezeichneter Licht-, Wall,- und Pot-

g

tinIgechtheit übergeführt werden. Der Farbstoff

eignet sich vorzüglich zutri Färben von Wolle nach

dem Z, Einbadcliromierverfahren, wobei -ebenfalls

echte, -,-iolcttl)laue Färbungen erhalten \\-erden.

l#arbstoffe init ähnlichen Eigenschaften erhält

man, wenn nian anstatt 2-OXN'tial)litlialiii-O-sulfoii-

s,iitirei)li#,ii\#iaiiii(1 eine. der ii achfolgend genanntvii

Verbindungen als Azokomponente verwendet:

2-()x#-ii,il)litliallii-6-sulfoiisäure-2'-rnetlloX\-1)Ilell\'1-

amid, 2-()x#-ii#il)litlialin-6-sulfoiis-,itire-4' ;itlioxv-

phenylamid, 2-Oxviial)htlialin-6-stilfoli#.,'itire-.#-

inetli\.1-N-plieti##laiiii(l. 2-()x\-nal)litliaiirl-;)-stilfoii-

13 e 1 s 1) i e 1 4

234Teile 4-NitrO-2-aiiiiiio-i-oxN-I)üiizol-O-stilfoii-

säure \\-erden in I>ekannter Weise diazotiert. und

die iwiltralisierte 1)iaznl#)stin(# wird mit einer

Aus den obigen Angaben ergibt sich also, daß

die neuen Farbstoffe der allgemeinen Formel

Lösung, bestehend aus 34,4 Teilen 2-OXynaphthalin-6-sulfonsäure- N -methyl-N-phenylamid, 5 Teilen Natriumhydroxyd und 25o Teilen Wasser, bei 3' vereinigt. Nach beendeter Kupplung wird der ethaltene Farbstoff durch Zusatz von Natriumchlorid vollständig abgeschieden, abfiltriert und getrocknet. Er stellt ein violettschwarzgefärbtes Pulver där, das sich in Wasser mit hordoroter, in verdünnter Natronlauge und konz. Schwefelsäure mit orangeroter Farbe löst. Der Farbstoff färbt Wolle aus saurem Bade in violetten Tönen, die durch Nachchromieren in ein licht- und walkechtes Violettbraun übergeführt werden. Der Farbstoff eignet sich auch zum Färben von Wolle nach dem Einbad,chromierverfahren, wobei ebenfalls echte violettbraune Färbungen erhalten werden. Beispiel 5 23,4Teile 6-Nitro-2-amino-i-oxybenz01-4-sulfonsäure werden in bekannter Weise diazotiert, und die neutralisierte Diazolösung wird mit einer Lösung, bestehend aus 34,6 Teilen 2-Oxynaphthalin-6 - sulfonsäure - 2'- methoxyphenylamid, io Teilen Natriumhydroxyd und 25oTeilen Wasser, bei 3' vereinigt. Nach beendeter Kupplung wird der -erhaltene Farbstoff durch Zusatz von Natriumchlorid vollständig abgeschieden, abfiltriert und getrocknet. Er stellt ein violettschwarzgefärbtes Pulver dar, das sich in Wasser mit violetter, in verdünnter Natronlauge mit bordoroter und in konzentrierter Schwefelsäure mit roter Farbe löst. Der Farbstoff färbt Wolle aus saurem Bade in reinen violetten Tönen, die beim Nachchromier-en in ein walkechtes Violettbraun übergelwii. Farbstoffe mit ähnlichen Eigenschaften erhält man, wenn man anstatt 2-Oxynaphthalin-6-sulfonsäure-2'-methoxyphenylamid als Azokomponente 2 - Oxynaphthalin - 6- sulfonsäureplietiylamid oder 2 - Oxynaplithalin - 6 - sulfolisäurediäthvlamid verwendet.

Claims

PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Herstellung von neuen o-Oxyazofarbstoffen, dadurch gekennzeichnet, daß man Diazoverbindungen aus Aminen der allgemeinen Formel worin z ein Wasserstoffatom oder einen Substituenten nicht salzbildender Art bedeutet, vorzugsweise aber diazotierte 4-Chlor-2-arninoi-oxybenzol-6-sulfonsäure, mit Azokomponentün der allgemeinen Formel kuppelt, welche von COOH- und SO"H-Gruppen frei sind und worin x einen Aryl-, Aralkyl-, Alkyl- oder Cycloalkylrest und y ein Wasserstoffatom oder einen Alkylrest bedeuten.