DE845086C - Verfahren zur Herstellung von Disazofarbstoffen - Google Patents

Description

• Verfahren zur Herstellung von Disazofarbstoffen Fs wurde gefunden, (1a13 man zu neuen I)isazofarl>stoffen gelangt, wenn man i i\#Zol eines Aminoazofarlnstoffes (.-r Formel worin sich clie 01[-Gruppe in 2- oder ,-Stellung zur Azogruppe und die CO O H-Gruppe in o-Stellung zur O1-1-Gruppe und die H.N-Gruppe in 3- oder -Stellung zur CO-Gruppe befinden, oder r Mol eines Aminoazofarbstoffes der allgemeinen Formel odc, worin sich die O H-Gruppe in 2- oder .-Stellung zur Azogruppe, die C 00 H-Gruppe in o-Stellung zur OH-Gruppe und die C 0-N H-Gruppe in 3-oder .-Stellung zur Azogruppe befinden, und i Mol eines Aminoazofarbstoffes der allgemeinen Formel worin sich die O H-Gruppe in 2- oder 4-Stellung zur Azogruppe und die C O O H-Gruppe in o-Stellung zur O H-Gruppe befinden, mit Phosgen kondensiert und dabei die Aminoazofarbstoffe, die im übrigen weiter substituiert sein können, so wählt, daß nur in einem der Benzolkerne x und im fertigen Farbstoff eine Sulfonsäuregruppe enthalten ist.
• Man kann auch so vorgehen, daß man einen der unmittelbar gekuppelten Salicylsäurereste oder die beiden unmittelbar gekuppelten Salicylsäurereste in das Farbstoffmolekül einführt, und zwar durch Kuppeln der den obigen Formeln entsprechenden, den Harnstoffrest enthalitenden diazotierten Aminoazoverbindungen oder tetrazotierten Diaminoverbindungen mit Salicylsäuren, in denen x jeweils die obige Bedeutung hat und die im übrigen weiter substituiert sein können.
• Als Aminoazoverbindungen, welche einen Aroylrest enthalten, können z. B. verwendet werden: 4 -(4 '-Amino)-benzoylamino-4-oxy-i, i'-azobenzol-3'-sulfonsäure-5-carbonsäure, 4 -(3"-Amino)-benzoylamino-4-oxy-1, i'-azobenzol-3'-sulfonsäure-5-carhonsäure, 4'- '(4 '-Amino) -benzoylamino-2'-methyl-5',mothoxy'-4-oxy-1, i'-azobenz0l-5-carhonsäure, 4 -(4"-Amino)-benzoylamino-3'-methoxy-4-oxy -i, i'-azobenzol-5-carbonsäure, 4 -(4 '-Amino) -1>enzoylamirio-2'-methyl-5'-methoxy-2-oxy-i, 1'-aza-1>eRz0l-3-carbonsäure, 4-Oxy-3'-(4 '-amino)-benzoylamino-i, i'-azobenzol-3-carbonsäure, 4-Oxy-5-methyl-3'-(4'-amino)-benzoylamino-i, i'-azol>enz0l-3-carl>onsäure, 4-Oxy-2-methyl-3'-(4'-amino)-Benzoylamino - i, i'- azobenzol - 3 - carbonsäure, 4-Oxy-3'- (4" -amino-3"- sulfo) - benzoylaminoi, i' - azobenzol - 3 - carbonsäure, 4 - Oxy-4 -(4 '-amino) - benzoylamino - i, i'-azobenzol-3-carbonsäure, 4-Oxy-5-methyl-4 -(4'-amino-3"-sulfo)-benzoylamino - i, i' - azobenzol - 3 - carbonsäure, .4 - Amino - 4'- (4' - oxy - 3" - carboxy) - benzoylamino - i, i' - azobenzol, 4 - Amino - 2 - methyl--(4 '-oxy-3"-carboxy)-benzoylamino-i, i'-azobellzol, 4-Amino-2-methyl-5-methoxy-4 -(4 '-oxy-3"-carboxy)-benzoylamino-i, i'-azol)enzo1, 4-Amino-2-methyl-4 - (4'-oxy - 3"-carboxy - 5"-methyl)-1>enzoylamino-i, i'-azobenzol, 4-Amino-2-methyl-4 -(4"-oxY-3"-carl)oxy-6"-metllyl)-benzoylaminoi, i'-azobenzol, 4- Amillo-2-methyl-3'-(4 '-oxy-3"-carboxy)-bellzoylamiiio-i, i'-azobenzol, 4-Amino-2-methyl - 5 - methoxy-3'- (4"-oxy-3"-carboxy)-1>enzoylamino-i, i'-azol>eilzol, 4-Amino-2-metliyl-. - (4 '-oxy-3"-carl>oxv- 5"- sulfo) -benzoylamlnoi, l'-azobenzol, 4-:\nlino-2-methyl-4'-(4 '-oxy-3"-carboxy-6"-sulfo)-1>enzoylaniino-i, i'-azolyenzol, 4-Amino-2-metllyl-4'-(2"- c>xy-3"- carl)oxy - 5"- sulfo)-benzoylamino-i, i'-azol>ellzol oder 4-Ainino-2-mothyl-5-methoxy-3'- (2"-oxy-3"-ca rl)oxy-5"-su lfo)-benzoylamino-i, i'-azolrenzol.
• Als 4 -Amino-4-oxy-i, i'-azol>ellzol-3-carllonsäure sind z. B. verwendbar: 4 -Amiilo-4-oxy-1, i'-azobenzol-3-carbonsäure, 4-:lillino-2'-inethYl-4-oxyi, i'-azobenzol-3-carl>oilsäure, 4'--Amino-5'-methoXy-2'-methyl-4-oxy- r, i'-azol>ellzol-3-carl>onsäure, 4-Amino-3'-methoxy-4-ox@-1, 1'-azol>enzol-3-carhonsäure oder 4-Amino-3'-methyl-4-oxy-i, i'-azobenz0l-3-carbonsäure.
• Als Diaminoverbitldungetl, die den Harnstoffrest enthalten, kommen demnach iil Frage: 4-Amino-4 -(4 "- amino)' - benzoylamino - diphenylllarnstoff-3-sulfonsäure, 4-Amino-.4'-(.4"-amin0-3"-sulfo)-benzoylamino-diphenylliarnstOff, 4-Amino-3'-(4 '-amino)-benzoylamilio-dil)lletivl'harnstOff, 4-Amiiio-4 - (4 '-'amino) - benzoylailiino - dipheiiylharn;stoff-3-sulfonsäure, 4-_\lllino-3'-(4 '-amino-3"-sulfo)-benzoylamino-dillhenylllarlstoff oder 4-Amino-4 -" (4` '- am-ino- 3"- sulfo) -lrenzoy lanlino- diphenyl -harnstaff.
• Die neuen Farbstoff. erzeugen auf Fasern aus natürlicher oder regeilerierter Cellulose gellte Färbungen, deren N aßechtheiten durch Nachbeh,andieln mit Kupfersalzen wesentlich verbessert werden. Gegenüber Beil harnstoffartigen symmetrischen Disazofarbstoffen der amerikanischen Patentschrift 2 157 877 und der deutschen Patentschrift 261 65o zeichilen sich die neuen Farbstoffe durch die wesentlich bessere Ausgiebigkeit ihrer Färbungen auf Cellulosefasern aus.
• Die Teile in den Beispielen sind Gewichtsteile. Beispiel i 33,7 Teile des verseiften @lonoazofarbstoffes aus diazotierter i-Ainino-4-acetvlatninol-)e1lzol-2-sulfollsäure und i-Oxyl>enzol-2-carl>onsäure werden als Na-Salz unter Zusatz \,oil 13,5 Teilen Natriumacetat in 25o Teilen Wasser gelöst. Diese Lösung wird bei etwa 6o° mit 18,5 Teilen 3-Nitrobenzoylchlorid, die mit 5 Teilen =lceton versetzt wurden, behandelt. Man reduziert die gebildete Nitrobenzoylverl>induiig mit 42 Teilen kristallisiertem Natriumsulfid, die in 75 Teilen Wasser gelöst wurden, bei 65 bis 70° zur :\tniiio1>etizo@-lverl>indung.
• 45,6 Teile der abgeschiedenen _@niinobenzoyIver-1»nciung werden mit 25.7 Teilen 4-:lmino-4'-ox\ - 1, 1'-azobenzol-3'-carlyonsäure unter Zusatz von Natriumcarbonat bis zur deutlichen alkalischen Reaktion in 3ooo Teilen Wasser gelöst. In die Lösung wird während 20 Stunden unter Rühren bei 30 bis 40° Phasgen eingeleitet, bis sich keine freie N H-Gruppe mehr nachweisen läß@t. Das gebildete Harnstoffderivat wird als Natriumsalz gefällt, filtriert und getrocknet. Es stellt ein gelbbraunes Pulver dar und färbt Baumwolle in schwach alkalischem Bade, das finit einer Kupfersalzlösung aus Kupfersulfat und weinsaurem Natrium versetzt wurde, in waschechten, grünstichiggelben Tönen. Beispiel e 37,6 Teile 4'-(4"'-:@mina)-h.enzaylamina-4-oxy-I, 1'-azolaeilzo1-3-carlx>nsäure werden mit 33,7 T eilen . -Amino-4-oxy#-I, i'-azalyenz0l-3-carbonsäure-2'-sulfailjSäure unter Zusatz von Natriumcarbonat bis zur deutlichen alkalischen Reaktion in 3ooo Teilen Wasser gelöst. In die Lösung wird während 20 Stunden unter Rühren hei 30 bis 40° Phosgen eingeleitet, bis sich keine freie N H.-Gruppe mehr nachweisen läßt. Das gebildete Harilstoffderivat wird als Natriumsalz gefällt, filtriert und getrocknet. Es stellt ein gelles Pulver dar und färbt Baumwolle in schwach alkalischem Bade, das mit einer Kupfersalzlösung aus Kupfersulfat und wein-Z' Natrium versetzt wurde, in waschechten, grünstichiggelben Tönen. Beispiel 3 37,0 Teile 4'-(4"-Ainiiio)-1>enzoylamino-4-oxyi, I'-azolrenz01-3-carlyansäure werden finit 38,1 Teilen 4'-.Xnlino-2'-inetllyl-5'-illethoxy-4-oxv-1, i'-azo-1renz0l-3-carl>oil,säure-5-sulfonsäure unter Zusatz von Natriumcarl>onat bis zur deutlichen alkalischen Reaktion in 3ooo Teilen Wasser gelöst. In die Lösung wird während 20 Stunden unter Rühren bei 30 bis 40° Phosgen eingeleitet, bis sich keine freie N H"-Gruppe mehr nachweisen läßt. Das gebildete Harnstoffderivat wird als Natriumsalz gefällt, filtriert und getrocknet. Es stellt ein orange gefärbtes Pulver dar und färbt Baumwolle in schwach alkalischem Bade, das mit einer Kupfersalzlösung aus Kupfersulfat und weinsaurem Natrium versetzt wurde, in waschechten, rotstichiggiellren "Tönen.
• lleispiel .I7,1 Teile des durch Verseifung derAcetylgruppe des Monoazofarbstotfes aus dianotierter 1-(4'-Amiiio)-heiizovlaniiiio-4-acetylamino)enzol-2 - sulfonsäure und- 2-Oxvlieilzol-i-carbonsäure erhältlichen Aminoazofarbstoffes werden mit 25,7 Teilen 4-Amino-4'-oxy--t, i'-azobenzol-3'-carbonsäureunter Zusatz von N atritiillcarlionat Iris zur deutlichen alkalischen Reaktion iii 3ooo Teilen Wasser gelöst. In die 1_ösung wird während 20 Stunden unter Rühren bei 30 bis 40" I'hasgen eingeleitet, bis sich keine freie N I I_,-Gruppe mehr nachweisen läßt. Das gebildete Harnstoffderivat wird als Natriumsalz gefällt, filtriert und grti-oi@kiret. Es stellt ein gell>-braunes Pulver dar und färbt Baumwolle in schwach alkalischem Bade, das mit einer Kupfersalzlösung aus Kupfersulfat und weinsaurem Natritini versetzt wurde, in waschechten gelben Tönen. Beispiel 5 27,2 Teile 4-(4'-Amino)-henzoylamino-i-oxl@enzol-2-carlyon@säure werden in, üblicher Weise' mit 6,9 Teilen Natriumnitrit und 25 Teilen kanzentrierter Salzsäure in Zoo Teilen Wasser bei 5° diazotiert, und das erhaltene Diazoniumsalz wird mit 10,7 Teilen i-Amina-3-methylbenzal, die in io Teilen konzentrierter Salzsäure und Zoo Teilen Wasser gelöst wurden, vereinigt. Der gebildete Monoazofarbstoff wird auf 8o° aufgewärmt und als Natritimsalz abgeschieden.
• 39 Teile des abgeschiedenen. Monoazofarbstoffes werden mit 38,1 Teilen 4-Amina-2'-methyl-5'-methoxy-4-oxy-1, 1'-azabenz0l-3-carlronsäure-5-sulfoll@säure unter Zusatz von Natriumcarbanat bis zur deutlichen alkalischen Reaktion in 3ooo Teilen Wasser gelöst. Die Lösung wird während 30 Stunden unter Rühren bei 30 bis 40° mit Phosgeii lr°llaildelt, bis sich keine freie N Hz-Gruppe mehr nachweisen läßt. Das Harnstoffderivat wird als Natriumsalz gefällt, filtriert und getrocknet. Es stellt ein braunes Pulver dar und färbt Baumwolle in schwach alkalüschem Bade, das mit einer Kupfersalzlösung aus Kupfersulfat und weinsaurem Natrium versetzt wurde, in waschechten, rotstichig-;elhen Tönen. Beispiel 6 27,2 Teile i-(4'-Amino)-benzoylamino-4-oxylaeilzol-3-carbonsäure werden in üblicher Weise mit 6,9 Teilen Natriumnitrit und 25 Teilen konzentrierter Salzsäure bei 5° dianotiert, und das erhaltene Diazoniunisalz wird mit 10,7 Teilen 1--lmina-3-methylbenzol, die in io Teilen kanizentrierter Salzsäure und Zoo Teilen Wasser gelöst wurden, vereinigt. Der gebildete Monaazofarbstoff wird auf 8o° aufgewärmt und als Natriumsalz abgeschieden.
• 39 Teile des abgeschiedenen Monoazofarbstoffes werden mit 18,8 Teilen I, 4-Diaminobenzol-2-sulfonsäure unter Zusatz von Natriumcarbonat bis zur deutlichen alkalischen Reaktion in 3ooo Teilen Wasser gelöst. Die Lösung wird während 2o Stunden unter Rühren bei 30 bis 40° mit Phosgen behandelt, bis sich nur noch eine freie N H; Gruppe nachweisen läßt. Der gebildete Harnstoff wird mit N aitronlauge gelöst und unter Zusatz von 6,9 Teilen Natriumnitrit und 25 Teilen konzentrierter Salzsäure bei 5 bis io° dianotiert. Das ausgefallene Diazoniumsalz wird filtriert und bei o° mit 13,8 Teileil 2-Oxybenzol-i-carbonsäure, die mit 4 Teilen N atriumhydraxyd und 3o Teilen Natriumcarbanat in Zoo Teilen Wasser gelöst wurden, vereinigt. Der gebildete Farbstoff wird als Natriumsalz gefällt, filtriert und getrocknet.
• Er stellt ein braunes Pulver dar und färbt Baumwolle in schwach alkalischem Bade, das mit einer Kupfersalzlösung aus Kupfersulfat und weinsaurem Natrium versetzt wurde, in waschechten, rotstichiggelben Tönen.
• Beispiel 18 Teile 4-Aininophenyloxaminsäure werden mit 18,8 Teilen i, 4-Diaminobenzol-2-sulfonsäure unter Zusatz von 6o Teilen Natriumcarbonat in 3ooo Teilen Wasser gelöst. . Die Lösung wird während 20 Stunden unter Rühren bei 3o bis 40° mit Phosgen behandelt, bis sich nur noch eine freie N HZ-Gruppe nachweisen läßt. Man scheidet den gebildeten Harnstoff ab, löst ihn als Natriumsalz in --ooo Teilen Wasser bei 6o° und läßt unter Rühren 18,5 Teile 4-Nitrobenzoylchlorid, die mit 5 Teilen Aceton versetzt wurden, zulaufen. Man reduziert die gebildefite Nitrobenzoylverbindung in einem Gemisch aus iooo Teilen Wasser, Zoo Teilen Eisenfeile und 2o Teilen Essigsäure bei Siedetemperatur zur Aminobenzoylverbindung. 'Diese wird in iooo Teilen Wasser mit 3o Teilen Natriumliydroxyd durch Erwärmen während 15 Minuten bei 9o° zum Diaurin verseift und dieses durch Aussäuern abgetrennt.
• 41,3 Teile des Diamies werden unter Zusatz von Natriumhydroxyd in 200 Teilen Wasser neutral gelöst und mit 13,8 Teilen \atriumnitrit und 5o Teilen konzentrierter Salzsäure bei 5 bis io° diazotiert. Das abgeschiedene Diazoniumsalz wird bei o° mit 27,6 Teilen 2-Oxyb-elizol-t-carbonsäure, die mit 8 Teilen Natriumhydroxyd und 6o Teilen Natriumcarbonat in 300 Teilen Wasser gelöst wurden, vereinigt. Der gebildete Farbstoff wird als Natriumsalz gefällt, filtriert und getrocknet. Er stellt ein dunkelbraunes Pulver dar und färl)t Baumwolle in schwach alkalischem Bade, das mit einer Kupfersalzlösung aus Kupfersulfat und weinsaurem Natrium versetzt wurde, in waschechten, rotstichiggelben Tönen.

Claims (2)

1. PATEN TANSPR1``CHE: i. Verfahren zur Herstelltulg von Disazofarbstoffen, dadurch gehennzeiclinet, daß man i Mol eines Aminoazofarbstoffes der Formel worin sich die O H-Gruppe in 2- oder 4-Stellung zur Azogruppe und die C O O H-Gruppe in o-Stellung zur O H-Gruppe und die HZ N-Gruppe in 3- oder 4-Stellu1ig zur CO-Gruppe befinden, oder i Mol eines .@minoazofarbstofftes der allgenieinen Formel worin sich die O H-Gruppe in 2- oder 4-Stellung zur Azogruppe und die C O O H-Gruppe in o-Stellung zur GH-Gruppe und die CO-NH-Gruppe in 3- oder 4-Stellung zur Azogruppe befinden, und i Mol eines Aminoazofarbstoffes der allgemeinen Formel worin sich die O H-Gruppe in 2- oder 4-Stellung zur Azogruppe und die C O O H-Gruppe in o-Stellung zur OH-Gruppe befinden, mit Phosgen kondensiert und dabei die Aminoazofarbstoffe, die im übrigen weiter substituiern sein können, so wählt, daß nur in einem der Benzolkerne x und im fertigen Farbstoff eine Sulfonsäuregruppe enthalten ist.
2. 2. Abänderung des Verfahrens nach Anspruch i, dadurch gekennzeichnet, daß man einen der unmittelbar gekuppelten Salicylsäurereste oder die beiden unmittelbar gekuppelten Salicylsäurereste in das Farbstoffmolekül einführt, und zwar durch Kuppeln der den obigen Formeln entsprechenden, den Ilarnstoffrest enthaltenden diazotierten Aminoazoverbindungen oder tetrazotierten Dianiinoverbindungen mit Salicylsäuren, in denen x jeweils die obige Bedeutung hat und die im übrigen weiter substituiert sein kötilien. Angezogene Druckschriften: USA.-Patentschrift Nr. 2 157 877; deutsche Patentschrift N r. 261 6,5o; französische Patentschrift Nu. 876 y66.