DE840990C - Verfahren zur Herstellung von Celluloseacetat mit erhoehtem Polymerisationsgrad - Google Patents

Description

• Verfahren zur Herstellung von Celluloseacetat mit erhöhtem Polymerisationsgrad Es ist bekannt, daß makromolekulare Verbindungen eine Erhöhung ihrer technischen Verwendbarkeit dadurch erfahren, daß man bei ihrer Herstellung einen möglichst hohen Polymerisationsgrad erreicht. Dies gilt besonders für die zur Herstellung von Chemiefasern bestimmten Makromolekularen, insbesondere für Celluloseacetat, bei dem die Reißfestigkeit der daraus erzeugten Fasern bekanntlich mit dem Polymerisationsgrad anwächst.
• Es hat daher nicht an Versuchen gefehlt, bereits bei der Acetylierung einen Abbau der Cellulose möglichst zu vermeiden. Die entsprechenden Verfahren sind aber mit erheblichen Schwierigkeiten verbunden. Man muß die Cellulose besonders vorbehandeln, bedarf besonderer Katalysatoren bzw. großer Mengen von Katalysator und insbesondere sehr niedriger, nicht leicht einzuhaltender Acetylierungstemperaturen ; außerdem besteht bei diesem Verfahren die Gefahr, schlecht lösliche Acetate zu erhalten.
• Daher wird in der Technik die Hauptmenge des Celluloseacetats mit einem Durchschnittspolymerisationsgrad von etwa 200 hergestellt und auf die Anwendung der genannten Spezialverfahren zur Herstellung besonders hochmolekularer Celluloseacetate verzichtet.
• Zur Umgehung der genannten Schwierigkeiten hat man auch schon versucht, die technischen Cellulose acetate nachträglich durch fraktionierte Fällung in Anteile höheren und niedrigeren Polyme@isationsgrades zu zerlegen.
• Diese Methode erfordert, daß man mit sehr verdünnten Lösungen arbeitet, und ist auch sonst sehr umständlich, so daß sie für technische Zwecke nicht in Frage kommt.
• Man hat auch schon versucht, durch Extrahieren im Soxhletapparat mit Essigsäureäthylester oder anderen organischen Lösungsmitteln, die das Cellulose acetat bei normaler Temperatur nicht auflösen und bei der Extraktion in der Hitze einen Teil der niedrig molekularen Anteile entfernen, eine Trennung zu erreichen.
• Auch dieses Verfahren ist für technische Zwecke zu umständlich und zu langsam und hat sich deshalb nicht eingeführt.
• Überraschenderweise hat sich nun gezeigt, daß man ohne komplizierte Apparaturen, in sehr kurzen Zeiten und unter Verwendung begrenzter Mengen von Lösungsmitteln zu einer hohen Ausbeute an Celluloseacetat erhöhten Polymerisationsgrades gelangen kann, wenn man feingemahlenes Celluloseacetat mit geeigneten Mischungen von Lösungsmitteln und Nichtlösern bei normaler Temperatur in rotierenden Gefäßen oder in Schüttelvorrichtungen behandelt.
• Das Verfahren wird veranschaulicht durch die nachstehend beschriebenen Beispiele I. Je 10 g technisches Celluloseacetat (hergestellt aus Linters) mit einem Durchschnittspolymerisationsgrad (DP) von I98 wurden in einer Rollflasche zusammen mit je 90 g der nachstehend beschriebenen Lösungsmittelgemische je 30 Min. bei etwa 20° gerollt und sodann der gelöste Anteil durch Abgießen bzw.
• Abfiltrieren, Eindampfen und Trocknen abgetrennt.
• Ebenso wurde der ungelöste Rückstand getrocknet und sodann der gelöste und ungelöste Anteil gewogen und der D urchschnittspolymerisationsgrad des ungelösten Anteils bestimmt. Das Ergebnis zeigt die nachstehende Tabelle.

  Gewichtsprozent Summe

  Aceton im Ungelöster Gelöster des

  Lösungsmittel- Rückstand Anteil Gewichts

  gemisch beider

  (Aceton + Wasser) Gewicht Gewicht Ahteue

  DP

  in g in g g

  50 9,173 202 0,2180 9,3910

  55 9,0670 253 0,5940 9,66Io

  60 7,7740 272 2,0630 9,8370

  65 4,0820 225 5,5915 9,6735

  Man sieht aus der Tabelle, daß z. B. bei Verwendung 60%igen Acetons über 75% Celluloseacetat gewonnen werden konnten, welche einen Durchschnittspolymerisationsgrad von etwa 270 an Stelle des ursprünglichen von I98 besaßen.
• Der gelöste Anteil mit niederem Polymerisationsgrad kann für die herstellung von Lacken, Folien und Preßmanssen verwendet werden.
• 2. Es wurde wie in Beispiel I verfahren. Die Celluloseacetate aus Linters hatten einen Durchschnittspolymerisationsgrad von 197, als Lösungsgemisch wurde Essigsäure-Wasser verwendet. Versuchsdauer 4 Stunden bei Zimmertemperatur.

  Gewichts- Rückstand Gelöster

  prozent

  BEssigsäure Gewichts- Gewichts-

  DP des

  in der prozent prozent

  Extraktions- Extraktions- ück- im gelösten

  flüssigkeit rückstand stand es Anteil

  45 91,4 265 8,6

  50 77,5 267 22,5

  55 60,8 276 39,2

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Herstellung von Celluloseacetat mit erhöhtem Polymerisationsgrad, dadurch gekennzeichnet, daß feingemahlenes technisches Celluloseacetat bei normaler Temperatur mit Gemischen von Lösungsmitteln und Nichtlösern unter mechanischer Bewegung extrahiert wird.