Verfahren zur Herstellung von lichtbeständigen Kondensationsharzen
Als Rohstoffe zur Lackherstellung haben eine Reihe von Kondensationsharzen Bedeutung
erlangt, bei deren Aufbau Naturharze, insbesondere Naturharzsäuren, Verwendung finden.
So werden aus reaktionsfähigen härtbaren Phenolharzen und ungesättigten Naturharzsäuren
durch geeignete Hitzeeinwirkung künstliche hochmolekulare, komplexe Harzsäuren erhalten,
.die noch im Sinne härtbarer Phenolharze härtbar sind und die auf Grund ihrer Zusammensetzung,
wenn auf i Molekül Phenolresol mehr als i'-Molekül Natur!harzsäure kommt, als hochmolekulare
Polycarbonsäuren betrachtet werden können. Da bei der Bildungsreaktion dieser künstlichen
komplexen Harzsäuren die Doppelbindungen der Naturharzsäuren beteiligt sind. verschwindet
die Ungesättigtheit teil-«-eise, so daß bei der komplexen Harzsäure die Beständigkeit
gegenüber oxydativen Einflüssen im Vergleich zu,den Natu.rharzsäuren verbessert
ist. Für sich allein lassen sich diese hochmolekularen Kunstharzsäuren nicht mit
mehr`,vertigen Alkoholen verestern, da rwegeA Ausbildung zu großer Moleküle vorzeitig
Gelatinieren eintritt. Um doch zu vollständig oder angenähert neutralen Polyalkoholestern
gelangen zu können, werden die Polyal.koholester mit niedri.gmolekularen natürlichen
Harzsäuren oder deren Isomerisationsprodudcten ,modifiziert, d. h. die hochmolekularen
Kunstharzsäuren werden mit diesen Naturharzsäuren gemeinsam gemischt verestert.
'Durch diese Maßnahme erreicht man in ihrer Molekülgröße begrenzte veresterte Kunstharze,
die in fetten Ölen und Lacklösungsmitteln löslich sind. Die modifizierenden Naturharzsäuren
oder ihre Isotneren sind jedoch ungesättigte Verbindungen und besitzen als solche
eine nicht ganz befriedigende Lichtbeständigkeit, die sie auf die kombinierten Produkte
übertragen.Process for the production of light-resistant condensation resins
A number of condensation resins are important raw materials for paint production
obtained, in the structure of which natural resins, in particular natural resin acids, are used.
This is how reactive, curable phenolic resins and unsaturated natural resin acids are made
obtain artificial, high molecular weight, complex resin acids by applying suitable heat,
. which are still curable in terms of curable phenolic resins and which, due to their composition,
if there is more than i'-molecule of natural resin acid to i molecule of phenol resol than high molecular weight
Polycarboxylic acids can be considered. As in the educational reaction of this artificial
complex resin acids the double bonds of the natural resin acids are involved. disappears
the unsaturation partly - «- iron, so that with the complex resin acid the resistance
against oxidative influences compared to the natural resin acids
is. These high molecular weight synthetic resin acids cannot be used on their own
more, esterify alcohols, because they form large molecules prematurely
Gelatinization occurs. In order to achieve completely or approximately neutral polyalcohol esters
The polyalcohol esters with low molecular weight natural
Resin acids or their isomerization products, modified, d. H. the high molecular ones
Synthetic resin acids are mixed esterified with these natural resin acids.
'' With this measure, esterified synthetic resins with a limited molecular size can be achieved,
which are soluble in fatty oils and paint solvents. The modifying natural resin acids
or their isomers, however, are unsaturated compounds and possess as such
a not entirely satisfactory resistance to light, which they applied to the combined products
transfer.
Es wurde nun gefunden, daß es möglich ist, helle, lichtbeständige
und widerstandsfähige harzsäuremodifizierte Kondensationsharze zu erhalten, wenn
man als modifizierende Harzsäuren die in ihren Doppelhin-. dungen durch Hydrierung
abgesättigten Naturharzsäuren verwendet. Diese hydrierten Harzsäuren eignen sich
sehr gut zur Modifizierung und zur Herstellung mehr oder weniger weit veresterter
Harze mit lacktechnisch günstigen Löslichkeitseigenschaften, wie guter Löslichkeit
in Benzol- und Benzin-Kohlen-Wasserstoffen, Ülen oder Alkydharzen.
hie
Ausgangsstoffe dieser hydrierten Harzsäuren sind rezente Harzsäuren aus den Balsamen
von Nadelhölzern, wie die nativen Harzsäuren aus Kiefern- und F ichtenbalsani. deren
isomerisationsprodukte, wie -sie ini holoplioniuni vorliegen, oder s(Ache. die aus
diesem -durch thermische oder li#atalvtiscli-e Behandlung erhalten werden. Weiterhin
komm;ii auch solche -Naturharze sauren Cliarakters in Frage. rlie mehr o,1er weniger
weit fossil als solche wegen ihrer Unlöslichkeit nicht ohne weiteres angewandt,
sondern vorlier zur Verringerung der Molehiilg,rölie ausgeschmolzen werden. Ein
Beispiel hierfür ist der ausgeschmolzene hopal. Diese Naturharzsäuren werden in
bekannt:r Weise als freie Säuren oder in Form von Estern katalytisch hydriert una
in ihren Doppel:bindtingen ganz oder teilweise ab- gesättigt. Bei manchen Naaturharzsäuren,
insbesondere bei höhermolekularen oder komplexen Säuren, ist ein: vollst;indige
Hydrierung schwierig, so daß inan sich mit einer teilweisen Ahsättigung der Doppelbindungen
begnügt. Es hat sieh al):r gezeigt, da?) diejenigen Ungesättigtheiten. die der Hydrierung
Widerstand entgegensetzen, auch oft .anderen Angriffen geaenüher widerstandsfähig
sind, so (laß (las @-erbleil)Ln derartiger Doppelbindungen in den mo-lifizierenden
liv#irierten Harzsauren die lacktechnischen Eigenschaften der Kombinationsharze
mir geringfügig oder gar nicht h:eintrücatigt.It has now been found that it is possible to produce bright, lightfast
and to obtain resistant resin-acid-modified condensation resins, if
one as modifying resin acids in their Doppelhin. applications by hydrogenation
saturated natural resin acids are used. These hydrogenated resin acids are suitable
very good for modification and for the production of more or less highly esterified ones
Resins with favorable solubility properties in terms of paint technology, such as good solubility
in benzene and petrol-hydrocarbons, oils or alkyd resins.
here
The starting materials for these hydrogenated resin acids are recent resin acids from the balsams
from conifers, such as the native resin acids from pine and spruce balsani. whose
isomerization products, as they exist ini holoplioniuni, or s (Ache
this can be obtained by thermal or thermal treatment. Farther
come; ii such natural resins of acidic character are also possible. rlie more o, 1er less
far fossil as such because of their insolubility not readily used,
but earlier to reduce the molecular weight, oil must be melted out. A
An example of this is the melted hopal. These natural resin acids are used in
known: r way as free acids or in the form of esters catalytically hydrogenated una
in their double: binds completely or partially saturated. With some natural resin acids,
especially in the case of higher molecular weight or complex acids, is a: complete; indige
Hydrogenation difficult, so that in itself with a partial saturation of the double bonds
contented. It has shown seh al): r that?) Those unsaturations. that of hydrogenation
Oppose resistance, often even more resistant to other attacks
are, then (let (las @ -erbleil) Ln such double bonds in the mo-lifying
Resin acids colored the coating properties of the combination resins
to me slightly or not at all.
Die H_vclrierung von Naaturharzsä Uren ist bekannt. ebenso die Ver:sterung
derartiger liv#,lrierter Harzsiiuren finit mehrwertigen Alkoholen. Es ist auch bereits
zur Erzielung einer besseren @lv@rtrü@liclil:eit vorgeschlagen worden. gewöhnliche
Plienolalclehvclliarze mit livdrierten mehrwertigen Alkoholestern von Harzsäuren
zti vermischen. Weiterhin lassen sich verl)e;s:rte Kunstharze durch Erhitzen von
hydrierten Plienolaldehirl@liarzen mit natürlichen Harzen und Polyalkoholen herstellen.
Keiner dieser bekannten Vorschläge trifft jedoch die Arbeitsweise des vorliegen#len
Verfahrens, in dem Kondensationsharze vom Esiertyp, denen hochniolekulare künstliche
Harzsäuren, die keine für die Lichtbeständigkeit nachteilige ungesättigte Bindungen
enthalten, oller mehrbasische Säuren zugrunde liegen, mit hydrierten Naturharzsäuren
modifiziert werden. Beispiele i. ioo Teilen geschmolzener Abietinsäure werden in
bekannter Weise 5o Teile eines liiirtl)aren Phenolharzes, das aus Phenol und
I#ormaldehyd im Molverhältnis i : 1,5 hei al-
kalisclter Reaktion erhalten wurde, in Mi-
schung mit 30 'feilen Ätliylalkoliol zugesetzt.
T)ie Harzschmelze wird längere Zeit auf Teni-
peraturen-z)cischen 130 und 2oo° erhitzt und
dabei (die bekannte komplexe Kunstharzsäure
erbalten. -
Dieser Kunstharzsäure werden -2oo Teile
technische I'etrahvdroal)ietinsiiure, die durch
katalvtisclie @ly.arierung von KoloVhoniuni
mittels Platinkatalysators hei erhöhtem Druck
und unter Hitzeeinwirkung erhalten wurde,
2o Teile Glycerin und 17 Teile Glykol zuge-
e tzt, tincl.das Reaktionsgemisch wird so lange
auf Zoo bis 25o° erhitzt, his die S:itirezahl
bis unter 2o' gesunken ist.
Man erhält 325 Teile eines festen, hellen
und liclirbestä ndigen Harzes, (las in fetten
U )den un(1 Lacklösungsmitteln löslich ist und
sich zur Eierstellung von l)llacken und plasti-
fzierten Harzlacken eignet.
. .i i Teile Kolophonium werden in be-
kannter Weise mit 121 Teilen eines alkalisch
hergestellten Kondensationsproduktes aus
i \lol 1)iolvclil)henyldimetlivlmethan und
1. @lol Formaldehyd durch Erhitzen auf etwa
i 5o bis Zoo= kondensiert.
30 Teile cler hierbei erhaltenen Kunstharz-
säure werden nach Zusatz von 7o Teilen hy-
driertem Kolophonium mit 9 Teilen Glycerin
durch etwa 12stündiges Erwärmen auf 2;0
1>1s 26o- verestert. Hierbei werden ioo Teile
eines hellen, lichtbeständigen Harzes mit
Schmelzpunkt go/ioi° und <der Säurezahl
etwa 20 erhalten. Das Harz ist in fetten ölen
und Lacklösungsmitteln löslich und zur Her-
stellung von Mücken geeignet.
The h_vclrierung of natural resin acids is known. likewise the esterification of such liv, irated resin acids of finite polyhydric alcohols. It has also already been proposed to achieve a better @ lv @ rtrü @ liclil: eit. Mix ordinary plienol alcoholic salts with liveried polyhydric alcohol esters of resin acids. Furthermore, reliable synthetic resins can be produced by heating hydrogenated Plienolaldehirl @ liarzen with natural resins and polyalcohols. However, none of these known proposals applies to the operation of the present process, in which condensation resins of the Esier type, which are based on high molecular weight synthetic resin acids, which do not contain any unsaturated bonds that are detrimental to light resistance, or are based on polybasic acids, are modified with hydrogenated natural resin acids. Examples i. 100 parts of molten abietic acid are in a known manner 50 parts of a liiirtl) arene phenolic resin, which is made from phenol and I # ormaldehyde in the molar ratio i: 1.5 hot al-
Kalisclter reaction was obtained, in mini
Schung with 30 'files Ätliylalkoliol added.
T) he resin melt is on ten-
temperatures-z) cischen 130 and 2oo ° heated and
at the same time (the well-known complex synthetic resin acid
inherited. -
This synthetic resin acid will be -2oo parts
technical I'etrahvdroal) ietinsiiure, which by
katalvtisclie @ ly.arization by KoloVhoniuni
by means of a platinum catalyst under increased pressure
and was obtained under the action of heat,
2o parts of glycerine and 17 parts of glycol added
etzt, tincl. the reaction mixture is so long
at the zoo heated to 25o °, up to the S: itire number
until it has dropped below 2o '.
325 parts of a solid, light-colored material are obtained
and resin resistant to licensing, (read in fetten
U) is soluble in the un (1 paint solvents and
for making eggs from l) varnish and plastic
Resin varnishes are suitable.
. .ii parts of rosin are used in
known way with 121 parts of an alkaline
produced condensation product from
i \ lol 1) iolvclil) henyldimetlivlmethane and
1. @lol formaldehyde by heating to about
i 5o to zoo = condensed.
30 parts of the resulting synthetic resin
acid are after the addition of 70 parts hy-
third rosin with 9 parts of glycerine
by heating to 2; 0 for about 12 hours
1> 1s 26o-esterified. Here are 100 parts
of a bright, lightfast resin with
Melting point go / ioi ° and <the acid number
about 20 received. The resin is in fatty oils
and lacquer solvents soluble and for the preparation
position of mosquitoes.