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DE719877C - Process of chrome-plating objects made of iron and steel - Google Patents

Process of chrome-plating objects made of iron and steel

Info

Publication number
DE719877C
DE719877C DEK152759D DEK0152759D DE719877C DE 719877 C DE719877 C DE 719877C DE K152759 D DEK152759 D DE K152759D DE K0152759 D DEK0152759 D DE K0152759D DE 719877 C DE719877 C DE 719877C
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
chromium
chromium chloride
iron
chloride
steel
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired
Application number
DEK152759D
Other languages
German (de)
Inventor
Dr Phil Gottfried Becker
Dr-Ing Karl Daeves
Dr Phil Fritz Steinberg
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Kohle und Eisenforschung GmbH
Original Assignee
Kohle und Eisenforschung GmbH
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Kohle und Eisenforschung GmbH filed Critical Kohle und Eisenforschung GmbH
Priority to DEK152759D priority Critical patent/DE719877C/en
Application granted granted Critical
Publication of DE719877C publication Critical patent/DE719877C/en
Expired legal-status Critical Current

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Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C23COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23CCOATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
    • C23C10/00Solid state diffusion of only metal elements or silicon into metallic material surfaces
    • C23C10/06Solid state diffusion of only metal elements or silicon into metallic material surfaces using gases
    • C23C10/08Solid state diffusion of only metal elements or silicon into metallic material surfaces using gases only one element being diffused
    • C23C10/10Chromising
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C23COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23CCOATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
    • C23C10/00Solid state diffusion of only metal elements or silicon into metallic material surfaces

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Metallurgy (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Electroplating Methods And Accessories (AREA)
  • Coating With Molten Metal (AREA)

Description

Verfahren, Gegenstände aus Eisen und Stahl zu chromieren Man kann aus Eisen oder Stahl bestehende Gegenstände dadurch chromieren, daß man sie in Gegenwart von Chromchlariden mehrere Stunden in einem verschlossenen Behälter bei Temperaturen von etwa i ooo° C erhitzt. Um dabei ein Anbacken der Chromierungsmittel an die Flächen der zu behandelnden Teile zu verhindern, ist schon vorgeschlagen worden, das Chromierungsmittel durch Sand oder andere entsprechend feuerfeste Stoffe zu verdünnen, wobei man bewußt den Übelstand .in Kauf nahm, daß die Verdünnungsmittel den Chromierungsvorgang selbst ungünstig beeinflussen. Nach einem älteren Vorschlag der Erfinderin söllen aus Eisen oder Stahl bestehende Gegenstände unter `Verwendung einer gasförmigen Chromchlorverbindung dadurch chromiert werden, daß man sie in'sog. Bodenkörper aus keramischen Scherben einsetzt, die an der Chromchlorverbindung über die Gasphase angereichert sind. Das Anreichern kann dadurch geschehen, daß man die keramischen Scherben, beispielsweise aus Porzellan oder Sillimanit, bei hohen Temperaturen in - Gegenwart von Ferrochrom erhitzt und mit Chlorwasserstoffgas behandelt. Zur Herstellung des von den Bodenkörpern aufzunehmenden Chromchlorgases lassen sich auch entsprechende Chromsalze, beispielmveise Chromichlorid (Cr C13), verwenden, indem man die Scherben mit ihnen zusammen unter Ausschluß von Sauerstoff auf Chromierungstemperatur erhitzt. Es -hat sich nun gezeigt, daß man die Herstellung der an einer Chromchlörverbindung angereicherten porösen Bodenkörper aus keramischen feuerfesten Massen, Sill.imanit oder Porzellan, dadurch erheblich vereinfachen kann, daß man die Anreicherung nicht über die Gasphase, sondern in einem sog. Tränkungsverfahren vornimmt, indem man das stückige Bodenkörpergut in einer wäßrigen Lösung von Chromchlorid behandelt und anschließend in Abwesenheit von Sauerstoff entwässert. Diese Art der Anreicherung hat gegenüber derjenigen über die Gasphase den Vorteil, daß man die hierzu unbedingt erforderlichen hohen Temperaturen umgehen kann, womit sich dann erhebliche Ersparnisse insbesondere auch an Retorten usw. ergeben. Die Entwässerung der Bodenkörper geht bei vergleichsweise niedrigen Temperaturen, und zwar in der sich selbst dabei entwickelnden Chlorwasserstoffatmosphäre vor sich. Um einen evtl. Überschuß - -an Chlorwasserstoffgas auszunutzen, gibt man beim Entwässern den Bodenkörpern zweckmäßigerweise einen Zuschlag an Chrommetall oder an Legierungen des Chroms. Zur besseren und schnelleren Durchtränkung kann man die Tränkungslösung erhitzen sowie die Sättigung selbst unter über-oder Unterdruck durchführen. Anstatt das Tränken in einer wäßrigen Lösung von Chromchlorid zu bewerkstelligen, kann man auch eine Schmelze der Salze verwenden. Folgende Arbeiten haben sich beispielsweise als zweckmäßig erwiesen: Man kocht Bodenkörper aus porösem keramischem Stoff, z. B. der bekannten Wandplattenmasse, in Stückchenform etwa der Abmessungen von 3 bis 6 mm in einer wäßrigen Lösung, die :etwa 2o bis 30()/o Cr Cl,; enthält, einige Zeit, bis ihre völlige Durchtränkung eingetreten ist. Darauf läßt man die überschüssige Lösung abtropfen oder schleudert sie leicht ab und erhitzt das Brockenmaterial alsdann in Abwesenheit von Sauerstoff, wobei als Schutzatmosphäre z. B. Chlorwasserstoffgas dient. Die Trockentemperatur richtet sich nach der Zeit, in der man die Ent-tvässerung betreiben will; zweckmäßig findet das Trocknen bei Temperaturen von q.oo bis 6oo'' C statt. -Bei der Verwendung von Bodenkörpermassen aus keramischem Material, die im Tränkungsverfahren nach der Erfindung an Chromchlorid angereichert waren, ergab sich auch noch, daß es hier nicht so sehr auf die absolute Reinheit der Chromchlorlösung ankommt, diese vielmehr auch noch gewisse Mengen an Eisenchlorid enthalten kann. Damit hat man dann den Vorteil, die Tränkungslösung aus gehandelten Verbindungen oder Legierungen des Chroms herstellen zu können, beispielsweise durch Auflösen technischen Ferrochroms in Salzsäure. Es schadet auch nicht, wenn die Lösung noch einen überschuß an Salzsäure enthält und wenn der Anteil an Eisenchlorid denjenigen an Chromchlorid überwiegt. Allerdings ist es in letzterem Falle :erforderlich, den Massen beim Chromieren Chrommetallverbindungen oder Legierungen des Chroms, beispielsweise Ferrochrom, zuzugeben. Sind die Bodenkörpermassen neben Chromchlorid auch an Eisenchlorid oder an diesem Stoff allein nach dem Verfahren gemäß der Erfindung angereichert, dann schaltet man die Nachteile aus, die sich beim Chromieren der Gegenstände aus Eisen und Stahl aus der leichten Flüchtigkeit des Eisenchlorids .ergeben, denn es zeigte sich, daß an Eisenchlorid angereicherte poröse keramische Massen, beispielsweise Sillimanit- oder Porzellanbrocken, das Eisenchlorid nur langsam abgeben und damit für eine vollständige gleichmäßige Verteilung der Chromierungsatmosphäre sorgen.Procedure for chroming objects made of iron and steel One can Chrome objects made of iron or steel by being in the presence of them of chromium chloride for several hours in a sealed container at temperatures heated to about 100 ° C. In order to prevent the chromating agent from sticking to the surfaces To prevent the parts to be treated, the chromizing agent has already been proposed to be diluted with sand or other appropriately refractory materials, being conscious The disadvantage was that the diluents did the chromizing process itself affect unfavorably. According to an older suggestion by the inventor, they should be made of iron or steel existing objects using a gaseous chromium chloride compound be chromed by being sucked in. Ceramic body used, which are enriched in the chromium chloride via the gas phase. That Enrichment can be done by the fact that the ceramic shards, for example made of porcelain or sillimanite, at high temperatures in the presence of ferrochrome heated and treated with hydrogen chloride gas. For the production of the from the soil bodies Chromium chlorine gas to be absorbed can also contain corresponding chromium salts, for example Use chromium chloride (Cr C13), by putting the shards together with them under Exclusion of oxygen heated to chroming temperature. It - It has now been shown that the production of a chromium chloride compound Enriched porous soil body made of ceramic refractory masses, Sill.imanit or porcelain, can be greatly simplified by not enriching it via the gas phase, but in a so-called. Impregnation process by treated the lumpy soil body material in an aqueous solution of chromium chloride and then dehydrated in the absence of oxygen. That kind of enrichment has the advantage over that via the gas phase that this is absolutely necessary can handle the required high temperatures, which then results in considerable savings especially on retorts etc. The drainage of the soil goes on at comparatively low temperatures, namely in the self-developing process Hydrogen chloride atmosphere in front of you. A possible excess of hydrogen chloride gas Expediently, an allowance is made for the soil bodies when dewatering on chrome metal or on alloys of chrome. For better and faster impregnation you can heat the soaking solution as well as the saturation itself under over or Perform negative pressure. Instead of soaking in an aqueous solution of chromium chloride To achieve this, one can also use a melt of the salts. The following work have proven to be useful, for example: You cook porous soil ceramic material, e.g. B. the known wall panel mass, in pieces about the Dimensions from 3 to 6 mm in an aqueous solution containing: about 2o to 30 () / o Cr Cl ,; contains some time until they are completely saturated. Thereon the excess solution is allowed to drip off or is gently spun off and heated the lump material then in the absence of oxygen, with as a protective atmosphere z. B. hydrogen chloride gas is used. The drying temperature depends on the time in which one wants to operate the drainage; drying takes place appropriately Temperatures of q.oo to 6oo '' C take place. -When using soil body masses made of ceramic material, the chromium chloride in the impregnation process according to the invention were enriched, it also emerged that it was not so much a matter of absolute Purity of the chromium chlorine solution is important, but this also has certain quantities May contain ferric chloride. This then has the advantage of the impregnation solution to be able to produce from traded compounds or alloys of chromium, for example by dissolving technical ferrochrome in hydrochloric acid. It doesn't hurt either, though the solution still contains an excess of hydrochloric acid and if the proportion of iron chloride predominates that of chromium chloride. However, in the latter case it is necessary: the masses in chromium plating chromium metal compounds or alloys of chromium, for example ferrochrome to add. Are the soil body masses next to chromium chloride also on iron chloride or on this substance alone by the method according to the invention enriched, then you turn off the disadvantages that arise when chroming the Objects made of iron and steel from the easy volatility of iron chloride .due, because it was found that porous ceramic Masses, for example sillimanite or porcelain lumps, the iron chloride only slowly release and thus for a completely even distribution of the chromating atmosphere care for.

Die Vorzüge des Chromierens von Gegenständen aus Eisen oder Stahl unter Verwendung von Bodenkörpern aus keramischen Massen bestehen in der großen Gleichmäßigkeit der Gasphase, der guten Handhabung des Chromierungsverfahrens an sich sowie in der sicheren Lagerung der zu behandelnden Teile bei der Chromierung. Bei der Auswahl der Bodenkörper ist es von besonderer Wichtigkeit, daß diese keine oder möglichst wenig Bestandteile enthalten, die mit dem Chromchlorid Verbindungen eingehen können, wie beispielsweise Alkali- oder Erdalkalisilikate. Bodenkörper, die größere Mengen solcher Stoffe enthalten, sind als Zwischenträger beim Chromieren nicht brauchbar, weil sie einen erheblichen Teil des Chroms verschlacken und dem Verfahren selbst entziehen. Die Abmessung der Bodenkörper kann je nach den Abmessungen der zu behandelnden Gegenstände verschieden sein. In jedem Falle aber sollen sie stückig und nicht pulvrig oder sandig und von einer solchen Größe sein, daß die zu behandelnden Teile möglichst gleichmäßig davon umgeben sind. Bodenkörper in einer Stückgröße von 3 bis 6 mm haben sich für Gegenstände mittlerer Abmessungen als besonders brauchbar erwiesen.The benefits of chrome plating items made of iron or steel using soil bodies made of ceramic masses exist in the large Evenness of the gas phase, the good handling of the chromating process as well as in the safe storage of the parts to be treated during the chrome plating. When selecting the soil bodies, it is of particular importance that they do not have any or contain as few components as possible that are compounds with the chromium chloride can enter, such as alkali or alkaline earth silicates. Soil body, which contain larger amounts of such substances are used as intermediate carriers in the chrome plating process not usable because they slag up a considerable part of the chrome and the Withdraw proceedings yourself. The dimensions of the soil body can depend on the dimensions the objects to be treated may be different. In any case, however, they should lumpy and not powdery or sandy and of such a size that the parts to be treated are surrounded by it as evenly as possible. Soil body in one Piece sizes of 3 to 6 mm have proven to be particularly good for objects of medium dimensions proven useful.

Claims (1)

PATENTANSPRÜCHE: i. Verfahren, Gegenstände aus Eisen und Stahl durch Behandlung mit einer gasförmigen Chromchlorverbindung bei Temperaturen, von etwa iooo° C zu chromieren, dadurch gekennzeichnet, daß die Gegenstände in aus porösen keramischen Massen, beispielsweise aus porösem Sillimanit oder Porzellan, bestehende Bodenkörper eingesetzt werden, die durch Tränken in einer wäßrigen Lösung von Chromchlorid und nachfolgendes Entwässern in Abwesenheit von Sauerstoff. gegebenenfalls in Gegenwart freier Siäwre, an der Chromchlorverbindung angereichert sind,. und das Ganze alsdann bei Chromierungstemperatur so lange behandelt wird, bis .die Oberfläche der Gegenstände in gewünschter Weise chromiert ist. a. Verfahren nach Anspruch i, dadurch gekennzeichnet, daß als flüssiges Tränkungsmittel zum Anreichern der Bodenkörper geschmolzene Chromchlorsalze Verivendung finden. 3. Verfahren nach Anspruch i und a, dadurch gekennzeichnet, daß die zur Tränkung der Bodenkörper verwendete Lösung oder Schmelze außer Chromchlorid auch noch Eisenchlorid, letzteres gegebenenfalls im übierschuß, enthält. ,¢. Verfahren nach den Ansprüchen i bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß die mit Chromchlorid getränkten Bodenkörper durch Erhitzen derselben in Gegenwart von Chromverbindungen oder Legierungen des Chroms entwässert bzw. getrocknet werden.PATENT CLAIMS: i. Process, objects made of iron and steel by Treatment with a gaseous chromium chloride compound at temperatures of about To chrome plating iooo ° C, characterized in that the objects are made of porous ceramic Masses, for example made of porous sillimanite or porcelain, Existing soil bodies are used by soaking them in an aqueous solution of chromium chloride and subsequent dehydration in the absence of oxygen. possibly in the presence of free Siäwre enriched in the chromium chloride compound. and the whole thing is then treated at the chromating temperature until the surface the item is chromed in the desired manner. a. Method according to claim i, characterized in that as a liquid impregnating agent for enriching the soil bodies molten chromium chloride salts are used. 3. The method according to claim i and a, characterized in that the solution used to impregnate the soil body or melt apart from chromium chloride also iron chloride, the latter if necessary in excess, contains. , ¢. Method according to claims i to 3, characterized in that that the soaked with chromium chloride soil bodies by heating them in the presence dehydrated or dried by chromium compounds or alloys of chromium.
DEK152759D 1938-12-14 1938-12-14 Process of chrome-plating objects made of iron and steel Expired DE719877C (en)

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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE1222350B (en) * 1952-05-02 1966-08-04 Onera (Off Nat Aerospatiale) Process for the pretreatment of a chroming mixture for chrome-plating in vapor phases

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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE1222350B (en) * 1952-05-02 1966-08-04 Onera (Off Nat Aerospatiale) Process for the pretreatment of a chroming mixture for chrome-plating in vapor phases

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