DE713468C - Verfahren zur Darstellung gesaettigter und ungesaettigter Diole bzw. ihrer Derivate - Google Patents
Verfahren zur Darstellung gesaettigter und ungesaettigter Diole bzw. ihrer DerivateInfo
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-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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Description
- Verfahren zur Darstellung gesättigter und ungesättigter Diole bzw. ihrer Derivate Es ist bereits bekannt, zur Herstellung stereoisomerer gesättigter und- ungesättigter Diole bzw. ihrer Derivate gesättigte und ungesättigte Oxyketone der Androstanreihe bzw. ihrer Derivate mit Reduktionsmitteln zu behandeln.
- Es wurde riun gefunden, daß man ebenfalls zu gesättigten und ungesättigten Diolen bzw. ihren Derivaten gelangen kann, wenn man in 3-Oxy-r7-aminoandrostanen oder -androstenen bzw. ihren Derivaten, welche Verbindungen z. B. aus den obengenannten Oxyketonen durch Reduktion ihrer Oxime erhalten werden können, die Aminogruppe mit salpetriger Säure in die Oxyg:uppe überführt.
- Es ist zwar bekannt, daß primäre aliphatisc"ne sowie aromatische Amine durch Behandlung mit salpetriger Säure in manchen Fällen in die entsprechenden Alkohole übergehen. Jedoch läßt sich diese Reaktion durchaus nicht immer durchführen. So erhielt z. B. O. Wallach (Liebigs Annalen, Bd. 357, S. 8q.) bei der Behandlung von Bornylamin mit salpetriger Säure den Kohlenwasserstoff Camphen. Bei Bornylamin handelt es sich um ein primäres Amin mit ganz analoger Bindungsart der Aminogruppe wie im Falle der vorliegenden Aminoandrostan- bzw. -androstenderivate. Der Reaktionsverlauf gemäß dem vorliegenden Verfahren konnte somit nicht vorausgesehen werden. Dazu kommt noch, daß dieses neue Verfahren eine wesentliche Bereicherung der Technik- darstellt. Die bekannte technisch verwertbare Methode zur Darstellung von Androstandiolen bzw. Androstendiolen geht ,aus von . den entsprechenden 17 Ketonen. Diese Ketone werden technisch durch oxydativen Seitenkettenabbau von S.terinen erhalten, und zwar in Form von Ketonderivaten, -wie z. B. ihrer Oxime. Nach der bekannten Methode muß aus diesen Derivaten das freie Keton hergestellt werden, was oft mit Verlusten verbunden ist. Ausbeute beim # Oxim etwa 3o%. . Demgegenüber gelingt es nach dem vorliegenden Verfahren, diese technisch ;anfallenden Zwischenprodukte, d. h. die Oxime, ohneHydrolyse undReindarstellung der Ketone direkt weiterzuverarbeiten, wobei die Ausbeuten wesentlich besser sind (Reduktion der Oxime' und Überführung in die entsprechenden Amine mindestens 500/0). Beispiel 0,5 g 3-cis-Oxy-i 7-aminoandrostanhydrochlorid werden in warmem Wasser gelöst und die Lösung mit Natriumnitrit versetzt. Es scheiden sich bald weiße Flocken ab. Man erwärmt noch einige Stunden im Wasserbade und nutscht dann ab. Das Rohprodukt wird durch Sublimieren im Hochvakuum bei 14o° B,adtemperatur und o,or mm Druck gereinigt
und so, ein 3, i 7 Androstandiol voni9,0 bis zoo° erhalten. Er stellt offenbar# misch der beiden möglichen Isome@en Durch fraktioniertes Umkristallisieren;..,.` eine weitere Reinigung vorgenommen tve. In ähnlicher Weise läßt sich z. B. # 6 - trans - 3 - Oxy-r7-aminoandrosten die Aminogruppe durch die Hydroxylgruppe er- setzen.
Claims (1)
- PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Darstellung gesättigter und ungesättigter Diole bzw. ihrer Derivate, dadurch gekennzeichnet, daß man in 3-Oxy-r 7-aminoandrostanen oder -androstenen bzw. ihren Derivaten die Aminogruppe mit salpetriger Säure in die Oxygruppe überführt.
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| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
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| CH713468X | 1936-01-24 |
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| Publication Number | Publication Date |
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| DE713468C true DE713468C (de) | 1941-11-12 |
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| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DEG93465D Expired DE713468C (de) | 1936-01-24 | 1936-08-04 | Verfahren zur Darstellung gesaettigter und ungesaettigter Diole bzw. ihrer Derivate |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| DE (1) | DE713468C (de) |
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1936
- 1936-08-04 DE DEG93465D patent/DE713468C/de not_active Expired
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