DE69907390T2

DE69907390T2 - PAPER FOR THE INK JET RECORDING METHOD AND THE ELECTROPHOTOGRAPHIC RECORDING METHOD

Info

Publication number: DE69907390T2
Application number: DE69907390T
Authority: DE
Inventors: Yoshihiko Hibino; Koji Idei
Original assignee: Mitsubishi Paper Mills Ltd
Current assignee: Mitsubishi Paper Mills Ltd
Priority date: 1998-07-16
Filing date: 1999-07-15
Publication date: 2003-12-11
Anticipated expiration: 2019-07-16
Also published as: DE69907390D1; JP2000085239A; ID24315A; EP1018439A1; JP4119012B2; CN1166519C; EP1018439A4; EP1018439B1; AU4652299A; KR20010023997A; CN1273554A; WO2000003878A1; KR100362690B1

Description

TECHNICAL AREA

Die vorliegende Erfindung betrifft ein Papier für Tintenstrahl- und elektrophotographische Aufzeichnung, das sowohl für das Tintenstrahl-Aufzeichnungsverfahren als auch für das elektrophotographische Aufzeichnungsverfahren verwendbar ist. Sie betrifft insbesondere ein Papier für Tintenstrahl- und elektrophotographische Aufzeichnung, welches ein Aufzeichnungspapier des sogenannten Normalpapier- Typs ist, das keine spezielle Beschichtung an der Aufzeichnungsoberfläche hat, und das insbesondere hinsichtlich der Wasserbeständigkeit von Bildern, die darauf mit einer wasserlöslichen Tinte durch das Tintenstrahl- Aufzeichnungsverfahren aufgezeichnet sind, ausgezeichnet ist und das bezüglich der Tonerübertragbarkeit und der Laufeigenschaften bei der Farbaufzeichnung durch ein elektrophotographisches Aufzeichnungsverfahren hervorragend ist.The present invention relates to a paper for ink jet and electrophotographic recording which is usable for both the ink jet recording method and the electrophotographic recording method. More particularly, it relates to a paper for ink jet and electrophotographic recording which is a recording paper of the so-called plain paper type having no special coating on the recording surface and which is particularly excellent in water resistance of images recorded thereon with a water-soluble ink by the ink jet recording method and which is excellent in toner transferability and runnability in color recording by an electrophotographic recording method.

STATE OF THE ART

Nach dem Tintenstrahl-Aufzeichnungsverfahren wird eine Tinte direkt auf ein Aufzeichnungspapier gespritzt; dieses Verfahren zieht die Aufmerksamkeit als Aufzeichnungsverfahren auf sich, da es geringe Laufkosten verursacht, geräuscharm und einfach in der Farbaufzeichnung ist. Bei diesem Aufzeichnungsverfahren werden unter den Gesichtspunkten der Sicherheit und der Druckfähigkeit wasserlösliche Tinten verwendet; und von Aufzeichnungspapieren, die für dieses Aufzeichnungsverfahren verwendet werden, wird verlangt, daß sie die folgenden Eigenschaften besitzen, nämlich daß die Tinte schnell in den Aufzeichnungspapieren absorbiert wird und daß, wenn Tinten unterschiedlicher Farbe einander auf den Aufzeichnungspapieren überlappen, die Tinten nicht zusammenlaufen; daß die Ausbreitung eines Tintenpunkts, der auf das Aufzeichnungspapier emittiert wurde, sauber ist; daß die Gestalt des Punktes der eines richtigen Kreises nahe kommt; daß der Punktrand scharf ist; daß die Punktdichte hoch ist und daß die Aufzeichnungspapiere einen ausreichend hohen Weißanteil zur Verstärkung des Punktkontrastes haben.According to the ink jet recording method, an ink is directly jetted onto a recording paper; this method attracts attention as a recording method because it is low in running cost, low in noise and easy in color recording. In this recording method, water-soluble inks are used from the viewpoints of safety and printability; and recording papers suitable for this recording processes, they are required to have the following properties, namely that the ink is rapidly absorbed into the recording papers and that when inks of different colors overlap each other on the recording papers, the inks do not run together; that the spread of an ink dot emitted onto the recording paper is clean; that the shape of the dot is close to that of a true circle; that the dot edge is sharp; that the dot density is high and that the recording papers have a sufficiently high white content to enhance the dot contrast.

Als Aufzeichnungspapiere, die für Tintenstrahl- Aufzeichnungsverfahren verwendet werden, schlugen die JP-A- 59-35977 und die JP-A-1-135682 beschichtete Papiere vor, die ausschließlich für die Verfahren eingesetzt werden, um den obigen Anforderungen zu genügen. Andererseits werden auf dem Gebiet der monochromatischen Aufzeichnung und der geschäftlichen Farbaufzeichnung kostengünstige und universelle Aufzeichnungspapiere, nämlich Normalpapiere, die allgemein bei elektrophotographischen Aufzeichnungsverfahren eingesetzt werden, gewünscht.As recording papers used for ink jet recording processes, JP-A-59-35977 and JP-A-1-135682 proposed coated papers used exclusively for the processes to meet the above requirements. On the other hand, in the field of monochromatic recording and commercial color recording, inexpensive and general-purpose recording papers, namely, plain papers generally used in electrophotographic recording processes, are desired.

Wenn Aufzeichnungspapiere, die in elektrophotographischen Aufzeichnungsgeräten verwendet werden, bisher in Tintenstrahl-Aufzeichnungsverfahren eingesetzt wurden, gab es die Probleme, daß die Tinte infolge der schlechten Absorptionsfähigkeit für Tinte, wenn eine große Tintenmenge aufgebracht wird, auf das Papier fließt und außerdem die Tinte, wenn das Tintenabsorptionsvermögen ausreichend ist, entlang der Fasern des Papiers absorbiert wird, wobei das Phänomen verursacht wird, daß die Gestalt der Tintenpunkte undefiniert wird (Auslaufen der Tinte).Heretofore, when recording papers used in electrophotographic recording devices have been used in ink jet recording processes, there have been problems that the ink flows onto the paper due to poor ink absorbency when a large amount of ink is applied, and further, when the ink absorbency is sufficient, the ink is absorbed along the fibers of the paper, causing the phenomenon that the shape of the ink dots becomes undefined (ink bleeding).

Vor kurzem wurde Papier zur Tintenstrahl- und elektrophotographischen Aufzeichnung, das sowohl zur Tintenstrahlaufzeichnung als auch zur elektrophotographischen Aufzeichnung verwendbar ist, auf den Markt gebracht, allerdings wurde das Problem bezüglich der Wasserbeständigkeit der resultierenden Bilder, daß das größte Problem beim Tintenstrahl-Aufzeichnungsverfahren ist, noch nicht gelöst.Recently, paper for inkjet and electrophotographic recording, which can be used for both ink-jet recording and electrophotographic recording has been brought to the market, but the problem of water resistance of the resulting images, which is the biggest problem in the ink-jet recording process, has not yet been solved.

Um die Wasserbeständigkeit von Bildern bei der Tintenstrahlaufzeichnung zu erreichen, ist es wirksam, daß ein kationisches Harz im Aufzeichnungspapier enthalten ist, um dadurch den Farbstoff infolge der Reaktion zwischen der anionischen Stelle des Tintenfarbstoffs und dem Harz wasserbeständig zu machen. Durch das Vorliegen des kationischen Harzes, das ein Elektrolyt ist, wird allerdings der Oberflächenwiderstand des Aufzeichnungspapiers verringert, was in einer Verschlechterung der Tonerübertragbarkeit im elektrophotographischen Aufzeichnungsverfahren resultiert. Eine Abnahme des Oberflächenwiderstands ist im Hinblick auf die Laufeigenschaften der Aufzeichnungspapiere bevorzugt, beeinträchtigt aber stark die Tonerübertragbarkeit, und zwar speziell im elektrophotographischen Aufzeichnungsverfahren des Vollfarbentyps.In order to achieve water resistance of images in ink jet recording, it is effective that a cationic resin is contained in the recording paper to thereby make the dye water resistant due to the reaction between the anionic site of the ink dye and the resin. However, the presence of the cationic resin, which is an electrolyte, reduces the surface resistance of the recording paper, resulting in deterioration of the toner transferability in the electrophotographic recording process. A decrease in the surface resistance is preferable in view of the running properties of the recording papers, but greatly impairs the toner transferability, especially in the full-color type electrophotographic recording process.

EP-A-0 745 488 beschreibt einen Tintenstrahl- Aufzeichnungsbogen, der für ein Hochgeschwindigkeits- Rotationstintenstrahl-Drucksystem verwendet werden soll, wobei der Bögen einen Träger und ein auf dem Träger fixiertes kationisches Harz umfaßt. Der Träger kann mit einem Leimungsmittel des AKD-Typs oder des Kolophonium-Typs oberflächengeleimt sein.EP-A-0 745 488 describes an ink jet recording sheet to be used for a high speed rotary ink jet printing system, the sheet comprising a support and a cationic resin fixed to the support. The support may be surface-sized with an AKD type or rosin type sizing agent.

EP-A-0 652 113 richtet sich auf Druckpapier, das eine kationische Verbindung an der Druckoberfläche eines Basispapiers umfaßt. Das Basispapier kann innen mit verschiedenen Leimungsmitteln geleimt sein, wobei keinem besonderen Typ des Leimungsmittels Präferenz gegeben wird.EP-A-0 652 113 is directed to printing paper comprising a cationic compound on the printing surface of a base paper. The base paper may be coated inside with different sizing agents, with no preference being given to any particular type of sizing agent.

Wie vorstehend beschrieben wurde, wurde noch keine Wasserbeständigkeit von Tinte für Tintenpapier für Tintenstrahl- und elektrophotographische Aufzeichnung auf Papier des Normaltyps erreicht. Die Aufgabe der vorliegenden Erfindung besteht in der Bereitstellung eines Papiers für Tintenstrahl- und elektrophotographische Aufzeichnung des Normalpapier-Typs, das ausgezeichnete Wasserbeständigkeit von Bildern, die durch ein Tintenstrahl-Aufzeichnungsverfahren darauf aufgezeichnet wurden und ausgezeichnete Tonerübertragbarkeit und Laufeigenschaften bei der Farbaufzeichnung durch ein elektrophotographisches Aufzeichnungsverfahren hat.As described above, water resistance of ink for ink paper for ink jet and electrophotographic recording on plain type paper has not yet been achieved. The object of the present invention is to provide a plain paper type paper for ink jet and electrophotographic recording which has excellent water resistance of images recorded thereon by an ink jet recording method and excellent toner transferability and runnability in color recording by an electrophotographic recording method.

Disclosure of the invention

Als Resultat intensiver Untersuchungen, die von den Erfindern durchgeführt wurden, haben sie ein Papier für Tintenstrahl- und elektrophotographische Aufzeichnung erhalten, das bezüglich der Wasserbeständigkeit von Bildern, die durch ein Tintenstrahl-Aufzeichnungsverfahren darauf aufgezeichnet wurden, ausgezeichnet ist und eine ausgezeichnete Tonerübertragbarkeit und Laufeigenschaften bei der Farbaufzeichnung durch eine elektrophotographisches Aufzeichnungsverfahren hat.As a result of intensive studies conducted by the inventors, they have obtained a paper for ink jet and electrophotographic recording which is excellent in water resistance of images recorded thereon by an ink jet recording method and has excellent toner transferability and runnability in color recording by an electrophotographic recording method.

D. h., die vorliegende Erfindung betrifft ein Papier für Tintenstrahl- und elektrophotographische Aufzeichnung, das für beide Aufzeichnungen verwendbar ist, welches einen Träger mit einem daran in einer Trockenanhaftmenge von 0,5 bis 2,0 g/m² anhaftenden kationischen Harz umfaßt und das einen spezifischen Oberflächenwiderstand von 1,0 · 10&sup9; bis 9,9 · 10¹³ Ω hat.That is, the present invention relates to a paper for ink-jet and electrophotographic recording, which is usable for both recordings, which comprises a support with a cationic resin adhered thereto in a dry adhesion amount of 0.5 to 2.0 g/m² and which has a surface resistivity of 1.0 x 10⁹9 to 9.9 x 10¹³ Ω.

Das Kationen-Äquivalent des kationischen Harzes, gemessen durch ein kolloidale Titrationsverfahren, ist vorzugsweise 3 bis 8 meq/g.The cation equivalent of the cationic resin, measured by a colloidal titration method, is preferably 3 to 8 meq/g.

Der Träger enthält ein neutrales Kolophonium-Leimungsmittel oder ein Alkenylbernsteinsäure-Anhydrid als Masseleimungsmittel (inneres Leimungsmittel).The carrier contains a neutral rosin sizing agent or an alkenyl succinic anhydride as a body sizing agent (internal sizing agent).

Der Träger kann einen Altpapierzellstoff enthalten.The carrier may contain a waste paper pulp.

Bester Modus zur Durchführung der Erfindung.Best mode for carrying out the invention.

Der Tintenstrahl-Aufzeichnungsbogen der vorliegenden Erfindung wird nachfolgend detailliert erläutert.The ink jet recording sheet of the present invention will be explained in detail below.

Um die Wasserbeständigkeit von Bildern zu verbessern, die aus einer wasserlöslichen Tinte gebildet wurden, die einen Direktfarbstoff oder einen Säurefarbstoff enthält und die im Tintenstrahl-Aufzeichnungsverfahren verwendet wird, ist es klar daß eine Fixierungs- und Wasserbeständigkeitsbehandlung des Farbstoffs durch eine Reaktion zwischen der anionischen Stelle des Farbstoffs und einem kationischen Material effektiv sind.In order to improve the water resistance of images formed from a water-soluble ink containing a direct dye or an acid dye used in the ink-jet recording process, it is clear that a fixing and water resistance treatment of the dye by a reaction between the anionic site of the dye and a cationic material is effective.

Daher wird in dem Papier für Tintenstrahl- und elektrophotographische Aufzeichnung versucht, Wasserbeständigkeit von Tintenstrahl-aufgezeichneten Bildern durch Zusatz eines kationischen Harzes zu erreichen. Wenn allerdings eine große Menge eines kationischen Harzes in Aufzeichnungspapieren enthalten ist, verursacht dies im Fall einer Farbaufzeichnung durch ein elektrophotographisches Aufzeichnungsverfahren eine Verschlechterung der Übertragbarkeit von Tonern auf die Aufzeichnungspapiere, was zu Problemen, z. B. Bildung von Leerstellen in den Bildern und zur Verschlechterung der Bilddichte führt.Therefore, in the paper for ink jet and electrophotographic recording, it is attempted to achieve water resistance of ink jet recorded images by adding a cationic resin. However, if a large amount of a cationic resin is contained in recording papers, it causes deterioration of transferability of toners to the recording papers in the case of color recording by an electrophotographic recording method, resulting in problems such as formation of voids in the images and deterioration of image density.

Als Resultat von Untersuchungen über die Gründe für das oben genannte Phänomen wurde festgestellt, daß der Oberflächenwiderstand des Aufzeichnungspapiers durch das kationische Harz als Elektrolyt, der in großer Menge enthalten ist, sinkt, was zu einer Verschlechterung der Übertragbarkeit von Tonern auf die Oberfläche des Aufzeichnungspapiers führt. Dieses Phänomen ist speziell bei der elektrophotographischen Aufzeichnung des Vollfarben-Typs auffällig, wobei die Wirkung für den ersten übertragenen Farbtoner gering ist, die Übertragbarkeit des zweiten und des nachfolgenden Toners aber deutlich verschlechtert ist. Als Grund für dieses Phänomen wird angenommen, daß, wenn der Oberflächenwiderstand des Aufzeichnungspapiers zu niedrig ist, der erste übertragene Toner elektrische Ladung auf das Aufzeichnungspapier ausleckt, wodurch die Aufladbarkeit und die anschließende Übertragbarkeit von Tonern auf das Aufzeichnungspapier verschlechtert wird.As a result of investigations into the reasons for the above phenomenon, it was found that the surface resistance of the recording paper is lowered by the cationic resin as an electrolyte contained in a large amount, resulting in deterioration of the transferability of toners to the surface of the recording paper. This phenomenon is particularly conspicuous in the full-color type electrophotographic recording, where the effect for the first color toner transferred is small, but the transferability of the second and subsequent toners is significantly deteriorated. The reason for this phenomenon is considered to be that if the surface resistance of the recording paper is too low, the first transferred toner leaks electric charge to the recording paper, thereby deteriorating the chargeability and subsequent transferability of toners to the recording paper.

Die Erfinder haben intensive Untersuchungen über die obigen Probleme durchgeführt und als Resultat haben sie gefunden, daß eine zufriedenstellende Wasserbeständigkeit von Tinte bei der Tintenstrahlaufzeichnung erreicht werden kann, wenn die Trockenanhaftmenge des kationischen Harzes 0,5 bis 2,0 g/m² ist, und daß ein Aufzeichnungspapier mit hervorragender Übertragbarkeit von Tonern und hervorragenden Laufeigenschaften bei der elektrophotographischen Aufzeichnung erhalten werden kann, wenn der Oberflächenwiderstand 1,0 · 10&sup9; bis 9,9 · 10¹³ Ω ist.The inventors have made intensive studies on the above problems and, as a result, have found that satisfactory water resistance of ink in ink jet recording can be achieved when the dry adhesion amount of the cationic resin is 0.5 to 2.0 g/m², and that recording paper having excellent transferability of toners and excellent runnability in electrophotographic recording can be obtained when the surface resistance is 1.0 x 10⁹9 to 9.9 x 10¹³ Ω.

Wenn die Trockenanhaftmenge des kationischen Harzes kleiner als 0,5 g/m² ist, kann keine ausreichende Wasserbeständigkeit der Tinte erreicht werden und wenn sie mehr als 2,0 g/m² ist, ist die Wasserbeständigkeit der Tinte unzureichend, allerdings ist der Oberflächenwiderstand kleiner als 1,0 · 10&sup9; Ω, wodurch eine Verschlechterung bei der Übertragbarkeit von Tonern bewirkt wird.If the dry adhesion amount of the cationic resin is less than 0.5 g/m², sufficient water resistance of the ink cannot be achieved, and if it is more than 2.0 g/m², the water resistance of the ink is insufficient, but the surface resistance is less than 1.0 x 10⁹ Ω, thereby causing deterioration in the transferability of toners.

Der Oberflächenwiderstand (Einheit: Ω) in der vorliegenden Erfindung wird durch eine Berechnungsformel gemäß JIS K6911 berechnet und kann spezifischer Weise durch Durchführung einer Messung und Berechnung unter Verwendung eines Widerstandsmeßgeräts des Typs 4329A und einer Widerstandszelle (hergestellt von Yokogawa Hewlett-Packard Co.) des Typs 16008A in einer Atmosphäre von 20ºC und 65% RH mit einer Ladungszeit von 30 Sekunden entsprechend dem Handbuch für diese Geräte durchgeführt werden.The surface resistance (unit: Ω) in the present invention is calculated by a calculation formula according to JIS K6911, and can be specifically determined by performing measurement and calculation using a resistance meter of type 4329A and a resistance cell (manufactured by Yokogawa Hewlett-Packard Co.) of type 16008A in an atmosphere of 20ºC and 65% RH with a charging time of 30 seconds according to the manual for these devices.

Die kationischen Harze, die in der vorliegenden Erfindung verwendet werden, sind Monomere, Oligomere oder Polymere von primären bis tertiären Aminen oder quaternären Ammoniumsalzen, die mit einer Sulfonsäure-Gruppe, Carboxyl- Gruppe, Amino-Gruppe oder dgl. in den Direktfarbstoffen oder Säurefarbstoffen, die in den wasserlöslichen Tinten enthalten sind, unter Herstellung unlöslicher Salze reagieren; Oligomere oder Polymere sind bevorzugt. Spezifische Beispiele dafür sind Dimethylamin-Epichlorhydrin-Polykondensate, Acrylamid-Diallylamin-Copolymere, Polyvinylamin-Copolymere, Dicyandiamid, Dimethyl-Diallyl-Ammoniumchlorid und dgl. Die kationischen Harze sind nicht auf diese Beispiele beschränkt.The cationic resins used in the present invention are monomers, oligomers or polymers of primary to tertiary amines or quaternary ammonium salts which react with a sulfonic acid group, carboxyl group, amino group or the like in the direct dyes or acid dyes contained in the water-soluble inks to produce insoluble salts; oligomers or polymers are preferred. Specific examples thereof are dimethylamine-epichlorohydrin polycondensates, acrylamide-diallylamine copolymers, polyvinylamine copolymers, dicyandiamide, dimethyl diallyl ammonium chloride and the like. The cationic resins are not limited to these examples.

Darüber hinaus ist es in der vorliegenden Erfindung bevorzugt, daß das Kationen-Äquivalent der kationischen Harze, gemessen durch ein kolloidales Titrationsverfahren (unter Verwendung von Kaliumpolyvinylsulfat, Toluidinblau) im Bereich 3 bis 8 meq/g liegt. Wenn das Kationen-Äquivalent in diesem Bereich liegt, können zufriedenstellende Resultate mit dem oben angegebenen Bereich der Trockenanhaftmenge erzielt werden. Bei der Messung des Kationen-Äquivalents durch ein kolloidales Titrationsverfahren wird das kationische Harz mit destilliertem Wasser auf einen Feststoffgehalt von 0,1% verdünnt, es wird keine Einstellung des pHs durchgeführt.Furthermore, in the present invention, it is preferred that the cation equivalent of the cationic resins measured by a colloidal titration method (using potassium polyvinyl sulfate, toluidine blue) is in the range of 3 to 8 meq/g. When the cation equivalent is in this range, satisfactory results can be obtained with the above-mentioned range of dry adhesion amount. In measuring the cation equivalent by a colloidal titration method, the cationic resin is diluted with distilled water to a solid content of 0.1%, and no pH adjustment is carried out.

Der Oberflächenwiderstand des Aufzeichnungspapiers in der vorliegenden Erfindung ist 1,0 · 10&sup9; bis 9,9 · 10¹³ Ω, vorzugsweise 1,0 · 10¹&sup0; bis 9,9 · 10¹³ Ω. Wenn der Oberflächenwiderstand kleiner als 1,0 · 10&sup9; ist, nimmt die Aufladbarkeit ab und aus diesem Grund wird die Übertragbarkeit von Tonern verschlechtert, und wenn sie größer als 9,9 · 10¹³ ist, erhöht sich die Aufladbarkeit, wobei eine Streuung von Toner und unbefriedigende Laufeigenschaften der Aufzeichnungspapiere verursacht werden.The surface resistance of the recording paper in the present invention is 1.0 x 109 to 9.9 x 1013 Ω, preferably 1.0 x 1010 to 9.9 x 1013 Ω. If the surface resistance is less than 1.0 x 109, the chargeability decreases and for this reason the transferability of toners is deteriorated, and if it is greater than 9.9 x 1013, the chargeability increases, causing scattering of toner and unsatisfactory running properties of the recording papers.

Träger der Aufzeichnungspapiere der vorliegenden Erfindung. umfassen Papiere, die hauptsächlich aus Holzfasern bestehen, und folienartige Materialien wie z. B. Faservliese, die hauptsächlich aus Holzfasern oder Kunstfasern bestehen.Supports of the recording papers of the present invention include papers consisting mainly of wood fibers and film-like materials such as nonwoven fabrics consisting mainly of wood fibers or synthetic fibers.

Holzzellstoffe, die für Papiere verwendet werden, umfassen z. B. gebleichten Weichholz-Kraftzellstoff (soft wood bleached kraft pulp, NBKP), gebleichten Hartholz-Kraftzellstoff (hard wood bleached kraft pulp, LBKP), gebleichten Weichholz- Sulfitzellstoff (soft wood bleached sulfit pulp, NBSP), gebleichten Hartholz-Sulfitzellstöff (hard wood bleached sulfit pulp, LBSP), vermahlenen Holzzellstoff (GP), thermomechanischen Zellstoff (TMP) und außerdem Altpapierzellstoff. Diese werden einzeln oder bei Bedarf in Kombination eingesetzt.Wood pulps used for paper include, for example, soft wood bleached kraft pulp (NBKP), hard wood bleached kraft pulp (LBKP), soft wood bleached sulphite pulp (NBSP), hard wood bleached sulphite pulp (LBSP), ground wood pulp (GP), thermomechanical pulp (TMP) and also waste paper pulp. These are used individually or in combination if required.

Im Fall einer Einarbeitung von Altpapierzellstoff beträgt der Anteil des Altpapierzellstoffs im Gesamtzellstoff zur Inhibierung einer Kräuselung, die nach elektrophotographischer Aufzeichnung auftreten kann, vorzugsweise 40% oder weniger.In the case of incorporation of waste paper pulp, the proportion of waste paper pulp in the total pulp is preferably 40% or less in order to inhibit curling which may occur after electrophotographic recording.

Als Bestandteilsmaterialien für den Altpapierzellstoff, der in der vorliegenden Erfindung verwendet wird, können genannt werden: weiße Papierspäne (Johaku), weißes Streichpapier (Keihaku), cremefarbenes Papier (Cream Johaku), Karton, weißes Spezialpapier (Tokuhaku), mittelweißes Papier (Chuhaku), Vorsatzpapierspäne (Mozou), Fairpapier (Irojo), Kent-Papier, weißes Kunstpapier (Shiro-Kunst), feinstes Schnittpapier (Tokujogiri), Spezialschnittpapier (Betsujogiri), Zeitungspapier, Zeitschriftenpapier usw., die in der Standardtabelle für Altpapier-Standardqualität, welche von der Waste Paper Regeneration Acceleration Center Foundation geliefert wird, angegeben sind. Typische Beispiele sind OA-Altpapiere, z. B. nicht-gestrichene Papiere für Computer, welche mit Information in Verbindung stehende Papiere sind, Papiere für Drucker, beispielsweise wärmeempfindliche Papiere und druckempfindliche Papiere, und PPC-Papiere und Altpapiere aus Papier oder Pappe, z. B. Streichpapiere wie Kunstpapiere, beschichtete Papiere, leicht beschichtete Papiere (Bitoko-Papiere) und Mattpapiere, und nicht-gestrichene (bzw. nicht beschichtete) Papiere, beispielsweise holzfreie Papiere, holzfreie Farbpapiere, Notebook-Papiere, Briefpapiere, Verpackungspapiere, Fantasiepapiere, holzhaltige Papiere, Zeitungspapiere, Holzmassepapiere, superkälandrierte Papiere, Vorsatzpapiere, reine weiße Hochglanzpapiere und Milchkartons; diese Altpapiere sind chemische Zellstoffpapiere und Papiere mit hohem Zellstoffgehalt. Diese sind nicht beschränkt, ungeachtet ob es bedruckte Papiere, Kopien oder nicht- bedruckte Papiere sind.As constituent materials for the waste paper pulp used in the present invention, there can be mentioned: white paper shavings (Johaku), white coated paper (Keihaku), cream paper (Cream Johaku), cardboard, white special paper (Tokuhaku), medium white paper (Chuhaku), endpaper shavings (Mozou), fair paper (Irojo), Kent paper, white art paper (Shiro art), finest cut paper (Tokujogiri), special cut paper (Betsujogiri), newsprint, magazine paper, etc. specified in the standard table for waste paper standard quality provided by the Waste Paper Regeneration Acceleration Center Foundation. Typical examples are OA waste papers such as uncoated papers for computers which are information-related papers, papers for printers such as heat-sensitive papers and pressure-sensitive papers, and PPC papers and paper or cardboard waste papers such as B. Coated papers such as art papers, coated papers, light coated papers (bitoko papers) and matte papers, and uncoated (or non-coated) papers such as wood-free papers, wood-free color papers, notebook papers, letterhead papers, packaging papers, fantasy papers, wood-containing papers, newsprint papers, pulp papers, supercalendered papers, endpapers, pure white glossy papers and milk cartons; these waste papers are chemical pulp papers and high pulp content papers. These are not limited, regardless of whether they are printed papers, copies or non-printed papers.

Altpapierzellstoff wird im allgemeinen durch eine Kombination der folgenden vier Stufen produziert:Recycled paper pulp is generally produced through a combination of the following four stages:

(1) Mazeration: Altpapiere werden durch mechanische Kraft und Chemikalien behandelt, wobei eine Pulpe verwendet wird, um sie in Form von Fasern zu trennen und Tinte von den Fasern abzutrennen;(1) Maceration: waste papers are treated by mechanical force and chemicals, using a pulp to separate them in the form of fibers and to separate ink from the fibers;

(2) Entfernung von Staub: Fremdmaterialien (z. B. Kunststoffe) und Staub, die in Altpapieren enthalten sind, werden durch einen Sieb, einen Reiniger oder dgl. entfernt;(2) Removal of dust: Foreign materials (e.g. plastics) and dust contained in waste paper are removed by a sieve, a cleaner or the like;

(3) Entfernung von Druckfarbe: Druckfarbe, die mit oberflächenaktiven Mitteln von den Fasern abgetrennt wurde, wird durch ein Flotationsverfahren oder ein Waschverfahren aus dem System entfernt und(3) Ink removal: Ink that has been separated from the fibers by surfactants is removed from the system by a flotation process or a washing process and

(4) Bleichen: Der Weißgehalt der Fasern wird durch Oxidationswirkung oder Reduktionswirkung erhöht.(4) Bleaching: The whiteness of the fibres is increased by oxidation or reduction.

Innere Füllstoffe, die für den Träger verwendet werden, umfassen bekannte Pigmente wie z. B. Weißpigment; diese können einzeln oder in Kombination eingesetzt werden. Beispiele für die Füllstoffe sind weiße anorganische Pigmente, z. B. präzipitiertes Calciumcarbonat, schweres Calciumcarbonat, Kaolin, Ton, Talk, Calciumsulfat, Bariumsulfat, Titandioxid, Zinkoxid, Zinksulfid, Zinkcarbonat, Satinweiß, Aluminiumsilicat, Diatomeenerde, Calciumsilicat, Magnesiumsilicat, synthetisches Silica, Aluminiumhydroxid, Aluminiumoxid, Lithopon, Zeolith, Magnesiumcarbonat und Magnesiumhydroxid, und organische Pigmente wie z. B. Styrol- Kunststoffpigmente, Acryl-Kunststoffpigmente, Polyethylen, Mikrokapseln, Harnstoffharze und Melaminharze.Internal fillers used for the carrier include known pigments such as white pigment; these can be used individually or in combination. Examples of the fillers are white inorganic pigments such as precipitated calcium carbonate, heavy calcium carbonate, kaolin, clay, talc, calcium sulfate, barium sulfate, titanium dioxide, zinc oxide, zinc sulfide, zinc carbonate, satin white, aluminum silicate, diatomaceous earth, calcium silicate, magnesium silicate, synthetic silica, aluminum hydroxide, aluminum oxide, lithopone, zeolite, magnesium carbonate and magnesium hydroxide, and organic pigments such as styrene plastic pigments, acrylic plastic pigments, polyethylene, microcapsules, urea resins and melamine resins.

Als Masseleimungsmittel, die zur Herstellung der Träger in der vorliegenden Erfindung verwendet werden, werden Kolophonium-Leimungsmittel und Alkenylbernsteinsäureanhydride verwendet. Alkylketen-Dimere bewirken eine Verringerung des Reibungskoeffizienten der Oberfläche der Aufzeichnungspapiere, die Aufzeichnungspapiere neigen zum Gleiten und daher sind sie im Hinblick auf die Laufeigenschaften bei der elektrophotographischen Aufzeichnung nicht bevorzugt.As the engine sizing agents used for preparing the supports in the present invention, rosin sizing agents and alkenyl succinic anhydrides are used. Alkyl ketene dimers cause a reduction in the friction coefficient of the surface of the recording papers, the recording papers tend to slip and therefore they are not preferable in view of the running properties in electrophotographic recording.

Als Verfahren zum Ankleben (bzw. Anheften) des kationischen Harzes an den Träger kann es durch verschiedene Beschichtungsgeräte wie z. B. eine herkömmliche Leimpresse, Gate-Walzen-Leimpresse, Filmübertragungs-Leimpresse, eine Rakelstreichmaschine, ein Stabbeschichter, ein Luftrakelbeschichter und ein Vorhangbeschichter, auf den Träger aufgebracht werden, allerdings ist es unter dem Gesichtspunkt der Kosten erwünscht, das kationische Harz durch eine herkömmliche Leimpresse, eine Gate-Walzen- Leimpresse, eine Filmtransfer-Leimpresse, usw., die alle in Papierherstellungsmaschinen angeordnet sind, anzukleben und das Ankleben des Harzes in der Maschine zu beenden.As a method for adhering (or attaching) the cationic resin to the support, it can be carried out by various coating devices such as a conventional size press, Gate roll size press, film transfer size press, a doctor blade coater, a bar coater, an air knife coater and a curtain coater, however, from the viewpoint of cost, it is desirable to adhere the cationic resin by a conventional size press, a gate roll size press, a film transfer size press, etc., all of which are arranged in papermaking machines, and to finish the adhesion of the resin in the machine.

Bei Verwendung des kationischen Harzes wird im allgemeinen gleichzeitig ein Bindemittel verwendet. Als Bindemittel können eines oder mehrere der folgenden verwendet werden: oxidierte Stärke, mit Phosphorsäure veresterte Stärke, durch Vermahlen umgewandelte Stärke, z. B. thermochemisch durch Enzym umgewandelte Stärke, kationisierte Stärke oder verschiedene modifizierte Stärken, Polyethylenoxid, Polyacrylamid, Natriumpolyacrylat, Natriumalginat, Hydroxymethylcellulose, Methylcellulose, Polyvinylalkohol oder Derivate davon.When using the cationic resin, a binder is generally used at the same time. One or more of the following can be used as the binder: oxidized starch, starch esterified with phosphoric acid, starch converted by grinding, e.g. thermochemically converted by enzyme, cationized starch or various modified starches, polyethylene oxide, polyacrylamide, sodium polyacrylate, sodium alginate, hydroxymethylcellulose, methylcellulose, polyvinyl alcohol or derivatives thereof.

Darüber hinaus können Oberflächenleimungsmittel gegebenenfalls zur Kontrolle der Permeation von Tintenstrahl- Aufzeichnungstinten eingesetzt werden. Als Beispiele dafür können die erwähnt werden, die als Hauptkomponente ein Styrol/Acrylsäure-Copolymer, ein Styrol/Methacrylsäure- Copolymer, ein Acrylonitril/Vinylformal/Acrylat-Copolymer, ein Styrol/Maleinsäure-Copolymer, ein Olefin/Maleinsäure- Copolymer, ein AKD oder ein Kolophonium haben, genannt werden. Kationische Oberflächeleimungsmittel werden vorzugsweise in Kombination mit den kationischen Harzen verwendet.In addition, surface sizing agents can be used, if necessary, to control the permeation of ink jet recording inks. Examples of these include those having as a main component a styrene/acrylic acid copolymer, a styrene/methacrylic acid copolymer, an acrylonitrile/vinyl formal/acrylate copolymer, a styrene/maleic acid copolymer, an olefin/maleic acid copolymer, an AKD or a rosin. Cationic surface sizing agents are preferably used in combination with the cationic resins.

Soweit die gewünschten Effekte der Erfindung nicht beeinträchtigt werden, kann in der vorliegenden Erfindung der Papierstoff zusätzlich Additive wie z. B. Pigment- Dispergiermittel, Verdickungsmittel, die Fluidität verbessernde Mittel, Antischaummittel, Schäumungs- Inhibitoren, Trennmittel, Schaumbildner, Durchdringungsmittel, färbende Farbstoffe, färbende Pigmente, optische Aufheller, ultraviolettes Licht-absorbierende Mittel, Antioxidantien, Konservierungsmittel, Schimmelfestappretur, Mittel zur Verleihung von Wasserbeständigkeit, Mittel zur Verleihung von Naßfestigkeit und Mittel zur Verleihung von Trockenfestigkeit enthalten.As long as the desired effects of the invention are not impaired, the paper stock in the present invention may additionally contain additives such as pigment Dispersants, thickeners, fluidity improving agents, antifoaming agents, foaming inhibitors, release agents, foaming agents, penetrating agents, coloring dyes, coloring pigments, optical brighteners, ultraviolet light absorbing agents, antioxidants, preservatives, mildew proof finishes, water resistance agents, wet strength agents and dry strength agents.

Als Papierherstellungsmaschinen, die zur Herstellung der erfindungsgemäßen Aufzeichnungspapiere verwendet werden, können fakultativ bekannte Papierherstellungsmaschinen verwendet werden, z. B. eine Fourdrinier-Papiermaschine, eine Doppelsieb-Papiermaschine, eine Kombinationspapiermaschine, eine Zylinderpapiermaschine und eine Yankee-Papiermaschine.As papermaking machines used for producing the recording papers of the present invention, known papermaking machines such as a Fourdrinier paper machine, a twin-wire paper machine, a combination paper machine, a cylinder paper machine and a Yankee paper machine can be optionally used.

Die vorliegende Erfindung wird in den folgenden Beispielen erläutert. Diese Beispiele sollten nicht als Begrenzung der vorliegenden Erfindung angesehen werden. In den Beispielen stehen "Teil" und "%" für "Gew.-Teil" bzw. "Gew.-%", wenn nichts anderes angegeben ist.The present invention is illustrated in the following examples. These examples should not be construed as limiting the present invention. In the examples, "part" and "%" mean "part by weight" and "% by weight", respectively, unless otherwise specified.

Zunächst wurden die Träger 1 bis 4 nach den folgenden Rezepturen hergestellt.First, carriers 1 to 4 were manufactured according to the following recipes.

< Manufacturing of Carrier 1>

LBKP (Mahlgrad: 450 mlcsf) 100 TeileLBKP (grinding degree: 450 mlcsf) 100 parts

Präzipitiertes Calciumcarbonat (Marke: TP-121, hergestellt von Okutama Kogyo Co. Ltd.) 10 TeilePrecipitated calcium carbonate (Brand: TP-121, manufactured by Okutama Kogyo Co. Ltd.) 10 parts

Aluminiumsulfat 1,0 TeilAluminium sulfate 1.0 part

Amphotere Stärke (Marke: Cato3210, hergestellt von Japan NSC Co., Ltd.) 1,0 TeilAmphoteric starch (brand: Cato3210, manufactured by Japan NSC Co., Ltd.) 1.0 part

Neutrales Kolophonium-Leimungsmittel (Marke: NeuSize M-10; hergestellt von Harima Kasei Co., Ltd.) 0,3 TeileNeutral rosin sizing agent (Brand: NeuSize M-10; manufactured by Harima Kasei Co., Ltd.) 0.3 parts

Mittel zur Verbesserung der Ausbeute (Marke: NR-11LS, hergestellt von Hymo Co., Ltd.) 0,02 TeileYield improving agent (Brand: NR-11LS, manufactured by Hymo Co., Ltd.) 0.02 parts

Eine 0,3%ige Aufschlämmung der obigen Zusammensetzung wurde der Papierherstellung mit einer Fourdrinier-Papiermaschine unterzogen, wodurch ein Träger mit einem Basisgewicht von 79 g/m² hergestellt wurde.A 0.3% slurry of the above composition was subjected to papermaking on a Fourdrinier paper machine to produce a support having a basis weight of 79 g/m2.

< Manufacturing of carrier 2>

LBKP (Mahlgrad: 450 mlcsf) 100 TeileLBKP (grinding degree: 450 mlcsf) 100 parts

Aluminiumsulfat 0,8 TeilAluminium sulphate 0.8 part

ASA-Leimungsmittel (Marke: Colopearl Z-100, hergestellt von Seiko Kagaku Kogyo Co., Ltd.) 0,1 TeilASA sizing agent (brand: Colopearl Z-100, manufactured by Seiko Kagaku Kogyo Co., Ltd.) 0.1 part

Eine 0,3%ige Aufschlämmung der obigen Zusammensetzung wurde der Papierherstellung mit einer Fourdrinier-Papiermaschine unterworfen, wodurch ein Träger mit einem Basisgewicht von 79 g/m² hergestellt wurde. < A 0.3% slurry of the above composition was subjected to papermaking on a Fourdrinier paper machine to produce a support having a basis weight of 79 g/m². <

Manufacturing of carrier 3>

LBKP (Mahlgrad: 450 mlcsf) 100 TeileLBKP (grinding degree: 450 mlcsf) 100 parts

Aluminiumsulfat 0,8 TeilAluminium sulphate 0.8 part

AKD-Leimungsmittel (Marke: Sizepine K-903, hergestellt von Arakawa Kagaku Kogyo Co., Ltd.) 0,08 TeileAKD sizing agent (brand: Sizepine K-903, manufactured by Arakawa Kagaku Kogyo Co., Ltd.) 0.08 parts

Eine 0,3%ige Aufschlämmung der obigen Zusammensetzung wurde der Papierherstellung mit einer Fourdrinier-Papiermaschine unterworfen, wodurch ein Träger mit einem Basisgewicht von 79 g/m² hergestellt wurde.A 0.3% slurry of the above composition was subjected to papermaking on a Fourdrinier paper machine to produce a support having a basis weight of 79 g/m2.

< Manufacturing of carrier 4>

LBKP (Mahlgrad: 450 mlcsf) 60 TeileLBKP (grinding degree: 450 mlcsf) 60 parts

Vorsatzpapierzellstoff (Mahlgrad: 400 mlcsf) 40 TeileEndpaper pulp (freeness: 400 mlcsf) 40 parts

Aluminiumsulfat 1,0 TeilAluminium sulfate 1.0 part

Neutrales Kolophonium-Leimungsmittel (Marke: NeuSize M-10, hergestellt von Harima Kasei Co., Ltd.) 0,3 TeileNeutral rosin sizing agent (Brand: NeuSize M-10, manufactured by Harima Kasei Co., Ltd.) 0.3 parts

Eine 0,3%ige Aufschlämmung der obigen Zusammensetzung wurde einer Papierherstellung durch eine Fourdrinier-Papiermaschine unterworfen, wodurch ein Träger mit einem Basisgewicht von 79 g/m² hergestellt wurde.A 0.3% slurry of the above composition was subjected to papermaking by a Fourdrinier paper machine to produce a support having a basis weight of 79 g/m².

Dann wurden Aufzeichnungspapiere der Beispiele und Vergleichsbeispiele durch die folgenden Verfahren hergestellt.Then, recording papers of the examples and comparative examples were prepared by the following procedures.

example 1

An den Träger 1, der oben hergestellt worden war, wurde oxidierte Stärke (Marke: MS-3800, hergestellt von Nippon Shokuhin Kako Co., Ltd.) in einer Trockenanhaftmenge von 1,2 g/m² und ein kationisches Harz (Marke: Hymax SC-700, hergestellt von Hymo Co., Ltd., mit einem Kationenäquivalent von 5,0 meq/g) in einer Trockenanhaftmenge von 0,5 mg/m² angeklebt, wobei eine Leimpresse verwendet wurde; daran schloß sich eine Maschinenkalandrierbehandlung unter Herstellung eines Aufzeichnungspapiers von Beispiel 1 an.To the support 1 prepared above, oxidized starch (brand: MS-3800, manufactured by Nippon Shokuhin Kako Co., Ltd.) in a dry adhesion amount of 1.2 g/m² and a cationic resin (brand: Hymax SC-700, manufactured by Hymo Co., Ltd., having a cation equivalent of 5.0 meq/g) in a dry adhesion amount of 0.5 mg/m² were adhered using a size press, followed by machine calendering treatment to prepare a recording paper of Example 1.

Example 2

Das Aufzeichnungspapier von Beispiel 2 wurde in der gleichen Weise wie in Beispiel 1, allerdings mit der Ausnahme, daß die Trockenanhaftmenge des kationischen Harzes 1,2 g/m² war, hergestellt.The recording paper of Example 2 was prepared in the same manner as in Example 1 except that the dry adhesion amount of the cationic resin was 1.2 g/m².

Example 3

Das Aufzeichnungspapier von Beispiel 3 wurde in der gleichen Weise wie in Beispiel 1, mit der Ausnahme, daß die Trockenanhaftmenge des kationischen Harzes 2,0 g/m² war, hergestellt.The recording paper of Example 3 was prepared in the same manner as in Example 1, except that the Dry adhesion amount of the cationic resin was 2.0 g/m².

Example 4

Das Aufzeichnungspapier von Beispiel 4 wurde in der gleichen Weise wie in Beispiel 1 hergestellt, außer daß das verwendete kationische Harz in ein kationisches Harz (Marke: Polyfix 601, hergestellt von Showa Kobunshi Co., Ltd. mit einem Kationen-Äquivalent von 7,1 meq/g) geändert wurde.The recording paper of Example 4 was prepared in the same manner as in Example 1 except that the cationic resin used was changed to a cationic resin (brand: Polyfix 601, manufactured by Showa Kobunshi Co., Ltd. having a cation equivalent of 7.1 meq/g).

Example 5

Das Aufzeichnungspapier von Beispiel 5 wurde in der gleichen Weise wie in Beispiel 4 hergestellt, allerdings mit der Ausnahme, daß die Trockenanhaftmenge des kationischen Harzes 1,2 g/m² war.The recording paper of Example 5 was prepared in the same manner as in Example 4, except that the dry adhesion amount of the cationic resin was 1.2 g/m².

Example 6

Das Aufzeichnungspapier von Beispiel 6 wurde in der gleichen Weise wie in Beispiel 4 hergestellt, außer daß die Trockenanhaftmenge des kationischen Harzes 2,0 g/m² war.The recording paper of Example 6 was prepared in the same manner as in Example 4 except that the dry adhesion amount of the cationic resin was 2.0 g/m².

Example 7

Das Aufzeichnungspapier von Beispiel 7 wurde in der gleichen Weise wie in Beispiel 1 hergestellt, allerdings mit der Ausnahme, daß das verwendete kationisches Harz in ein kationisches Harz (Marke: Sumiraise Resin 1001, hergestellt von Sumitomo Chemical Co., Ltd. mit einem Kationen-Äquivalent von 3,7 meq/g) geändert wurde.The recording paper of Example 7 was prepared in the same manner as in Example 1, except that the cationic resin used was changed to a cationic resin (brand: Sumiraise Resin 1001, manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd. having a cation equivalent of 3.7 meq/g).

Example 8

Das Aufzeichnungspapier von Beispiel 8 wurde in der gleichen Weise wie in Beispiel 7 hergestellt, allerdings mit der Ausnahme, daß die Trockenanhaftmenge des kationischen Harzes 1,2 g/m² war.The recording paper of Example 8 was prepared in the same manner as in Example 7, except that the dry adhesion amount of the cationic resin was 1.2 g/m².

Example 9

Das Aufzeichnungspapier von Beispiel 9 wurde in der gleichen Weise wie in Beispiel 7 hergestellt, allerdings mit der Ausnahme, daß die Trockenanhaftmenge des kationischen Harzes 2,0 g/m² war.The recording paper of Example 9 was prepared in the same manner as in Example 7, except that the dry adhesion amount of the cationic resin was 2.0 g/m².

Example 10

Das Aufzeichnungspapier von Beispiel 10 wurde in der gleichen Weise wie in Beispiel 4 hergestellt, allerdings mit der Ausnahme, daß der Träger 2 anstelle des Trägers 1 verwendet wurde.The recording paper of Example 10 was prepared in the same manner as in Example 4, except that Support 2 was used instead of Support 1.

Example 11

Das Aufzeichnungspapier von Beispiel 11 wurde in der gleichen Weise wie in Beispiel 5 hergestellt, mit der Ausnahme, daß der Träger 2 anstelle des Trägers 1 verwendet wurde.The recording paper of Example 11 was prepared in the same manner as in Example 5 except that the support 2 was used instead of the support 1.

Example 12

Das Aufzeichnungspapier von Beispiel 12 wurde in der gleichen Weise wie in Beispiel 6 verwendet, mit der Ausnahme, daß der Träger 2 anstelle des Trägers 1 verwendet wurde.The recording paper of Example 12 was used in the same manner as in Example 6 except that the support 2 was used instead of the support 1.

Example 13 (Comparison)

Das Aufzeichnungspapier von Beispiel 13 wurde in der gleichen Weise wie in Beispiel 4 hergestellt, allerdings mit der Ausnahme, daß der Träger 3 anstelle des Trägers 1 verwendet wurde.The recording paper of Example 13 was prepared in the same manner as in Example 4, except that Support 3 was used instead of Support 1.

Example 14 (Comparison)

Das Aufzeichnungspapier von Beispiel 14 wurde in der gleichen Weise wie in Beispiel 5 hergestellt, allerdings mit der Ausnahme, daß der Träger 3 anstelle des Trägers 1 verwendet wurde.The recording paper of Example 14 was prepared in the same manner as in Example 5, except that Support 3 was used instead of Support 1.

Example 15 (Comparison)

Das Aufzeichnungspapier von Beispiel 15 wurde in der gleichen Weise wie in Beispiel 6 hergestellt, allerdings mit der Ausnahme, daß der Träger 3 anstelle des Trägers 1 verwendet wurde.The recording paper of Example 15 was prepared in the same manner as in Example 6, except that Support 3 was used instead of Support 1.

Example 16

Das Aufzeichnungspapier von Beispiel 16 wurde in der gleichen Weise wie in Beispiel 4 hergestellt, allerdings mit der Ausnahme, daß der Träger 4 anstelle des Trägers 1 verwendet wurde.The recording paper of Example 16 was prepared in the same manner as in Example 4, except that Support 4 was used instead of Support 1.

Example 17

Das Aufzeichnungspapier von Beispiel 17 wurde in der gleichen Weise wie in Beispiel 5 hergestellt, allerdings mit der Ausnahme, daß der Träger 4 anstelle des Trägers 1 verwendet wurde.The recording paper of Example 17 was prepared in the same manner as in Example 5, except that Support 4 was used instead of Support 1.

Example 18

Das Aufzeichnungspapier von 18 wurde in der gleichen Weise wie in Beispiel 6 hergestellt, mit der Ausnahme, daß der Träger 4 anstelle des Trägers 1 verwendet wurde.The recording paper of 18 was prepared in the same manner as in Example 6 except that the support 4 was used instead of the support 1.

Example 19

Auf ein synthetisches Papier (Marke: Krisper, hergestellt von Toyobo Co., Ltd.) als Träger wurde eine oxidierte Stärke (Marke: MS-3800, hergestellt von Nippon Shokuhin Kako Co., Ltd.) in einer Trockenanhaftmenge von 0,6 g/m² auf einer Seite und ein kationisches Harz (Marke: Sumiraise Resin 1001, hergestellt von Sumitomo Chemical Co., Ltd., mit einem Kationen-Äquivalent von 3,7 meq/g) in einer Trockenanhaftmenge von 0,6 g/m² auf die andere Seite mit einem Stabbeschichtungsgerät aufgeklebt; darauf folgte eine Kalandrierbehandlung, wodurch das Aufzeichnungspapier von Beispiel 19 erhalten wurde.On a synthetic paper (brand: Krisper, manufactured by Toyobo Co., Ltd.) as a support, an oxidized starch (brand: MS-3800, manufactured by Nippon Shokuhin Kako Co., Ltd.) in a dry adhesion amount of 0.6 g/m² on one side and a cationic resin (brand: Sumiraise Resin 1001, manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd., having a cation equivalent of 3.7 meq/g) in a dry adhesion amount of 0.6 g/m² on the other side were adhered with a bar coater, followed by a calendering treatment, whereby the recording paper of Example 19 was obtained.

Comparison example 1

Das Aufzeichnungspapier von Vergleichsbeispiel 1 wurde in der gleichen Weise wie in Beispiel 1 hergestellt, außer daß die Trockenanhaftmenge des kationischen Harzes, 0,2 g/m² war.The recording paper of Comparative Example 1 was prepared in the same manner as in Example 1 except that the dry adhesion amount of the cationic resin was 0.2 g/m².

Comparison example 2

Das Aufzeichnungspapier von Vergleichsbeispiel 2 wurde in der gleichen Weise wie in Beispiel 1 hergestellt, außer daß die Trockenanhaftmenge des kationischen Harzes 3,0 g/m² war.The recording paper of Comparative Example 2 was prepared in the same manner as in Example 1 except that the dry adhesion amount of the cationic resin was 3.0 g/m².

Comparison example 3

Auf beiden Seiten eines synthetischen Papiers (Marke: Krisper, hergestellt von Toyoba Co., Ltd.) als Träger wurde auf eine Seite eine oxidierte Stärke (Marke: MS-3800, hergestellt von Nippon Shokuhin Kako Co., Ltd.) in einer Trockenanhaftmenge von 0,6 g/m² und auf der anderen Seite ein kationisches Harz (Marke: Sumiraise Resin 1001, hergestellt von Sumitomo Chemical Co., Ltd., mit einem Kationen- Äquivalent von 3,7 meq/g) in einer Trockenanhaftmenge von 0,1 g/m² aufgeklebt, wodurch das Aufzeichnungspapier von Vergleichsbeispiel 3 erhalten wurde.On both sides of a synthetic paper (brand: Krisper, manufactured by Toyoba Co., Ltd.) as a carrier, on one side an oxidized starch (brand: MS-3800, manufactured by Nippon Shokuhin Kako Co., Ltd.) in a dry adhesion amount of 0.6 g/m² and on the other side a cationic resin (brand: Sumiraise Resin 1001, manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd., having a cation equivalent of 3.7 meq/g) in a dry adhesion amount of 0.1 g/m², thereby obtaining the recording paper of Comparative Example 3.

Comparison example 4

Ein im Handel erhältliches normales Papier zur Tintenstrahlaufzeichnungs-elektrophotographischen Aufzeichnung (Marke: PB, hergestellt von Canon Sales Co., Ltd.) wurde als Aufzeichnungspapier von Vergleichsbeispiel 4 verwendet.A commercially available ordinary paper for ink-jet recording-electrophotographic recording (brand: PB, manufactured by Canon Sales Co., Ltd.) was used as the recording paper of Comparative Example 4.

Comparison example 5

Ein im Handel verfügbares Papier zur Tintenstrahlaufzeichnung und elektrophotographischen Aufzeichnung (Marke: Multi-Ace, hergestellt von Fuji Xerox Office Supply Co., Ltd.) wurde als Aufzeichnungspapier von Vergleichsbeispiel 5 verwendet.A commercially available paper for inkjet recording and electrophotographic recording (brand: Multi-Ace, manufactured by Fuji Xerox Office Supply Co., Ltd.) was used as the recording paper of Comparative Example 5.

Die Charakteristika der Aufzeichnungspapiere der Beispiele 1 bis 19 und der Vergleichsbeispiele 1 bis 5 wurden nach den folgenden Verfahren beurteilt.The characteristics of the recording papers of Examples 1 to 19 and Comparative Examples 1 to 5 were evaluated by the following methods.

< Surface resistance>

Der Oberflächenwiderstand (Einheit: Ω) wurde unter Verwendung eines Hochwiderstandsmeßgeräts des Typs 4329A und einer Widerstandszelle des Typs 16008A (hergestellt von Yokogawa Hewlett-Packard Co.) in einer Atmosphäre von 20ºC und 65% RH bei einer Ladungszeit von 30 Sekunden gemessen. < The surface resistance (unit: Ω) was measured using a high resistance meter type 4329A and a resistance cell type 16008A (manufactured by Yokogawa Hewlett-Packard Co.) in an atmosphere of 20ºC and 65% RH with a charging time of 30 seconds. <

Water resistance of an image>

Ein Bildmuster wurde zur Beurteilung gedruckt, wobei ein Tintenstrahl-Farbdrucker BJC-420J, hergestellt von Canon, Inc. verwendet wurde. Nach Ablauf von 24 Stunden wurde ein Wassertropfen auf das Buchstabenbild fallengelassen und das Bild wurde trocknen gelassen und danach wurde der Ausbreitungsgrad des Bildes visuell beurteilt. Die Beurteilungskriterien sind wie nachfolgend angegeben:An image sample was printed for evaluation using a color inkjet printer BJC-420J manufactured by Canon, Inc. After 24 hours had elapsed, a water drop was dropped on the letter image and the image was allowed to dry, and then the degree of spreading of the image was visually evaluated. The evaluation criteria are as follows:

A: GutA: Good

B: Gut bei in der Praxis annehmbarem LevelB: Good at an acceptable level in practice

C: In der Praxis nicht annehmbarC: Not acceptable in practice

D: SchlechtD: Bad

< Toner transferability >

Das Bildmuster zur Beurteilung wurde unter Verwendung eines Farbkopiergeräts Acolor 935, hergestellt von Xerox Corporation, kopiert und die Übertragbarkeit des Toners wurde visuell beurteilt. Die Beurteilungskriterien sind wie nachfolgend angegeben.The image sample for evaluation was copied using a color copier Acolor 935 manufactured by Xerox Corporation, and the transferability of the toner was visually evaluated. The evaluation criteria are as follows.

A: GutA: Good

B: Gut bei in der Praxis akzeptablem LevelB: Good at an acceptable level in practice

C: In der Praxis nicht annehmbarC: Not acceptable in practice

D: SchlechtD: Bad

< Running characteristics>

Ein kontinuierliches Kopieren wurde unter Verwendung von Aufzeichnungspapieren der Größe A4 mit einem Farbkopiergerät Acolor 935, hergestellt von Xerox Corporation, durchgeführt und die Laufeigenschaften wurden durch die Zahl bis zum Auftreten einer Verstopfung beurteilt oder durch die Anzahl der Durchgänge mit Aneinanderkleben nach dem 1000 Kopien gemacht worden waren, beurteilt. Die Beurteilungskriterien sind nachfolgend angegeben.Continuous copying was carried out using A4 size recording papers with a color copier Acolor 935 manufactured by Xerox Corporation, and the running properties were evaluated by the number until clogging occurred or by the number of the gluing runs after 1000 copies had been made. The evaluation criteria are given below.

A: 0 ist gutA: 0 is good

B: 1-5 ist in der Praxis annehmbarB: 1-5 is acceptable in practice

C: 6-10 ist ein in der Praxis nicht annehmbarer LevelC: 6-10 is an unacceptable level in practice

D: 11 oder mehr; dies bedeutet schlechte Laufeigenschaften.D: 11 or more; this means poor running properties.

Die Beurteilung der Tonerübertragbarkeit und der Laufeigenschaften wurde in einer Atmosphäre von 20ºC und 65% RH wie bei der Messung des Oberflächewiderstands durchgeführt. TABELLE 1 TABELLE 2 The evaluation of toner transferability and runnability was carried out in an atmosphere of 20ºC and 65% RH as in the measurement of surface resistance. TABLE 1 TABLE 2

Wie aus den obigen Resultaten klar wird, wurden Aufzeichnungspapiere mit verstärkter Wasserbeständigkeit von Bildern bei der Tintenstrahlaufzeichnung erhalten, indem an einen Träger 0,5 bis 2,0 g/m² (Trockenanhaftmenge) eines kationisches Harzes mit Kationen-Äquivalent von 3 bis 8 meq/g, gemessen durch ein kolloidales Titrationsverfahren geklebt wurden; und eine hervorragende Tonerübertragbarkeit bei Vollfarbenbildern und zufriedenstellende Laufeigenschaften bei der elektrophotographischen Aufzeichnung wurden erhalten, indem den Aufzeichnungspapieren ein Oberflächenwiderstand von 1,0 · 10&sup9; bis 9,9 · 10¹³ Ω, vorzugsweise 1,0 · 10¹&sup0; bis 9,9 · 10¹³ Ω verliehen wurde.As is clear from the above results, recording papers having enhanced water resistance of images in ink jet recording were obtained by adhering to a support 0.5 to 2.0 g/m² (dry adhesion amount) of a cationic resin having cation equivalent of 3 to 8 meq/g as measured by a colloidal titration method; and excellent toner transferability in full-color images and satisfactory running properties in electrophotographic recording were obtained by imparting to the recording papers a surface resistance of 1.0 x 10⁹9 to 9.9 x 10¹³ Ω, preferably 1.0 x 10¹⁰ to 9.9 x 10¹³ Ω.

Wenn ein AKD-Leimungsmittel als Masseleimungsmittel im Träger verwendet wurden, waren die Laufeigenschaften verglichen mit der Verwendung eines neutralen Kolophonium-Leimungsmittels oder ASA-Leimungsmittels etwas verschlechtert. Es wird davon ausgegangen, daß der Grund dafür in der Verringerung des Oberflächenreibungskoeffizienten der Aufzeichnungspapiere liegt; die Aufzeichnungspapiere neigen dann dazu, zu rutschen. Wenn darüber hinaus ein Altpapierzellstoff für den Träger verwendet wurde, war zu erkennen, daß dies keinen Einfluß auf die Charakteristika hatte; alle Charakteristika waren gut.When an AKD sizing agent was used as the engine sizing agent in the support, the running properties were slightly deteriorated compared with the use of a neutral rosin sizing agent or ASA sizing agent. It is considered that the reason for this is the reduction in the surface friction coefficient of the recording papers; the recording papers then tend to slip. In addition, when a waste paper pulp was used for the support, it was seen that this did not have any effect. had an impact on the characteristics; all characteristics were good.

Wenn die Trockenanhaftmenge des kationischen Harzes weniger als 0,5 g/m² war, war die Wasserbeständigkeit von Bildern bei der Tintenstrahlaufzeichnung unzureichend, und wenn sie mehr als 2,0 g/m² war, war die Wasserbeständigkeit von Bildern bei der Tintenstrahlaufzeichnung ausreichend, da aber der Oberflächenwiderstand niedriger als 1,0 · 10&sup9; wurde, war die Tonerübertragbarkeit von Vollfarbenbildern bei der elektrophotographischen Aufzeichnung verschlechtert. Darüber hinaus ist zu erkennen, daß sich, wenn der Oberflächenwiderstand höher als 9,9 · 10¹³ war, sich die Laufeigenschaften verschlechterten.When the dry adhesion amount of the cationic resin was less than 0.5 g/m², the water resistance of images in ink jet recording was insufficient, and when it was more than 2.0 g/m², the water resistance of images in ink jet recording was sufficient, but since the surface resistance became lower than 1.0 x 10⁹, the toner transferability of full-color images in electrophotographic recording was deteriorated. In addition, it can be seen that when the surface resistance was higher than 9.9 x 10¹³, the running properties deteriorated.

Das Tintenstrahlaufzeichnungs-elektrophotographisches Aufzeichnungs-Normalpapier der vorliegenden Erfindung ist bezüglich der Wasserbeständigkeit von Bildern bei der Tintenstrahlaufzeichnung hervorragen, es hat gute Übertragbarkeit von Tonern und gute Laufeigenschaften bei der elektrophotographischen Aufzeichnung, und zwar infolge der Trockenanhaftmenge des kationischen Harzes von 0,5 bis 2,0 g/m² und des Oberflächenwiderstands von 1,0 · 10&sup9; bis 9,9 · 10¹³ Ω.The ink jet recording-electrophotographic recording plain paper of the present invention is excellent in water resistance of images in ink jet recording, has good transferability of toners and good running properties in electrophotographic recording due to the dry adhesion amount of the cationic resin of 0.5 to 2.0 g/m2 and the surface resistance of 1.0 x 10⁹9 to 9.9 x 10¹³ Ω.

Claims

1. Paper for ink jet and electrophotographic recording which comprises a support having a cationic resin adhered thereto in a dry adhesion amount of 0.5 to 2.0 g/m² and having a surface resistivity of 1.0 x 10⁹9 to 9.9 x 10¹³ Ω, wherein the support has a neutral rosin sizing agent or an alkenyl succinic anhydride as a bulk sizing agent.

2. Paper for ink jet and electrophotographic recording according to claim 1, wherein the cationic resin has a cation equivalent of 3 to 8 meq/g as measured by a colloidal titration method.

3. Paper for ink jet and electrophotographic recording according to claim 1, wherein the support contains a waste paper pulp.