DE69837776T2

DE69837776T2 - Etiketten

Info

Publication number: DE69837776T2
Application number: DE69837776T
Authority: DE
Inventors: Paul Malcolm Mackenzie Elcombe Davidson; Helen Ann North Petherton Biddiscombe; Rebecca Karen Abbey Meads Govler; Marc Fritz Manfred Wootton Bassett Ott
Original assignee: Treofan Germany GmbH and Co KG
Current assignee: Treofan Germany GmbH and Co KG
Priority date: 1997-03-18
Filing date: 1998-03-17
Publication date: 2008-01-31
Anticipated expiration: 2018-03-18
Also published as: EP0865909A1; US20020029844A1; KR100588244B1; DE69837776D1; PL325393A1; GB9705509D0; PL192254B1; GB2323323A; ZA982237B; EP0865909B1; KR19980080388A; US20020197463A1; AU5842798A; US6444301B1; ES2287961T3; AU734888B2; US6815048B2; PT865909E

Description

Diese Erfindung betrifft Etiketten hergestellt aus Polyolefinfolien und ein Verfahren zum Herstellen solcher Etiketten.
Polyolefinfolien werden verstärkt eingesetzt zum Herstellen von Etiketten, sowohl als Ersatz für Papieretiketten als auch zum Ausnutzen der inhärenten Eigenschaften von Polyolefinfolien wie ihre Bedruckbarkeit und ihre Fähigkeit, in die Oberflächen von Behältern eingeformt zu werden und an den Oberflächen von Behältern zu haften, wenn sie gebildet werden. Da die zum Bilden solcher Folien verwendeten Polyolefine normalerweise inhärent klar und farblos sind, werden die aus ihnen gebildeten Folien häufig opak und/oder von weißer Farbe, wodurch ein Etikett erzeugt wird, welches selbst opak ist.
Eine Vielzahl von Techniken, um Polyolefinfolien opak zu machen, wurde vorgeschlagen, eine davon der Einschluss eines Pigmentes, zum Beispiel Titaniumdioxid, und eine andere die Bildung von Mikrohohlräumen innerhalb der Folien, welche Licht streuen und dadurch den Folien Opazität verleihen. Die Verwendung von Titaniumdioxid hat den Vorteil, dass es im Allgemeinen ein hohes Maß an Opazität bereitstellt, jedoch ist dies begleitet durch seine zusätzlichen Kosten, und es werden signifikante Mengen benötigt, um die gewünschte Opazität zu erhalten. Mikrohohlräume haben den Vorteil, dass sie sich in Polypropylen relativ leicht bilden lassen, jedoch ist das Maß an Opazität, das erreicht werden kann, häufig unzureichend für Etiketten. Außerdem ist die Menge des Hohlraumerzeugungsagens, die zum Beispiel zu Polypropylen zugegeben werden kann, begrenzt durch die Verringerung der Stabilität der entstehenden mit Hohlräumen versehenen Folie. Kombinationen eines Pigmentes wie Titaniumdioxid und eines Hohlraumerzeugungsagens wie Kreide in Polypropylen folien kamen daher bei einem Versuch zum Einsatz, die Opazität von Etiketten hergestellt aus Polypropylen zu verbessern.
Bei bestimmten Endverwendungen von Etiketten hergestellt aus Polyolefinfolien, zum Beispiel bei der Einformungsetikettierung, wird die Folie vorgeschnitten und in einzelne Etiketten umgewandelt, welche dann in einem Stapel angeordnet werden, von welchem einzelne Etiketten nach Bedarf entnommen werden. Jedoch ist das Problem beim Entnehmen einzelner Etiketten von einem Stapel, dass sie aufgrund statischer Elektrizität zwischen aufeinander liegenden Etiketten häufig schwierig voneinander zu trennen sind, und dies nimmt häufig zu, wenn mehr Etiketten von dem Stapel entnommen werden.
Der Aufbau statischer Ladung ist auch ein Problem, wenn Polyolefinfolien mit hoher Geschwindigkeit geschnitten und von Folienrollen zugeführt werden, zum Beispiel bei umwickelnder Etikettierung oder dem Vor-Ort-Zuschneiden von Etiketten, oder bei vorgeformten Etiketten auf einer Abzugsbahn, zum Beispiel bei der selbsthaftenden Etikettierung.
Die unerwünschten Auswirkungen des Aufbaus statischer Ladung können verringert werden, zum Beispiel durch Zugabe relativ großer Mengen von Antistatika zu den Folien, jedoch kann dies auch zu einer weiteren unerwünschten physikalischen Auswirkung wie der Verringerung der Druckadhäsion an den Folien führen.
US 5,176,953 offenbart Polyolefinharz-Zusammensetzungen und orientierte mikroporöse Folien hergestellt aus Polyolefin, welche ein Ethylen-Propylen-Blockcopolymer, das einen Ethylengehalt von etwa 10 bis etwa 50 Gew.% aufweist, ein Propylen-Homopolymer oder ein beliebiges Propylen-Copolymer, das bis zu etwa 10 Gew.% eines Comonomers von Ethylen aufweist, oder ein Alpha-Olefin mit 4 bis 8 Kohlenstoffatomen und Komponenten ausgewählt aus einem Polypropylen mit einem niedrigen Molekulargewicht, einem Beta-Sphärolith-Keimbildner und einem anorganischen Füllstoff umfassen. Außerdem offenbart ist ein Verfahren zum Bilden solcher Folien, wobei die mikroporösen Folien eine verbesserte Atmungsfähigkeit, Stabilität, Robustheit und Bruchdehnung aufweisen.
Dementsprechend ist es eine Aufgabe der Erfindung, Etiketten bereitzustellen, die aus Polypropylen-Polymeren gebildet sind, welche vorteilhafte Eigenschaften aufweisen. Es ist außerdem eine Aufgabe der Erfindung, Verfahren zum Herstellen und Verwenden solcher Etiketten bereitzustellen.
Gemäß dieser und weiterer Aufgaben wurde ein Etikettenstapel gebildet aus Polymeretiketten, hergestellt aus einer Folie, welche eine Schicht aus Propylen-Polymerharz umfasst, welche Mikrohohlräume darin aufweist, bereitgestellt, wobei die Mikrohohlräume durch Strecken einer Bahn, welche die Betaform von Polypropylen enthält, gebildet wurden, wobei eine Oberfläche der mit Mikrohohlräumen versehenen Schicht keine weitere Schicht darauf aufweist, so dass die Oberfläche der mit Mikrohohlräumen versehenen Schicht eine Oberflächenrauheit bereitstellt, welche die Etikettierung begünstigt, und wobei die Folie in Etiketten geschnitten wird und die Etiketten in einem Stapel angeordnet werden.
Gemäß der vorliegenden Erfindung wird auch ein Verfahren zum Herstellen eines Etiketts bereitgestellt, welches Folgendes umfasst:

(a) das Bilden einer Bahn, welche die Betaform von Polypropylen umfasst;
(b) das Strecken der Bahn zum Bilden von Mikrohohlräumen;
(c) das Schneiden der Folie in Etiketten,

Weitere Aufgaben, Merkmale und Vorteile der Erfindung werden aus der folgenden detaillierten Beschreibung der bevorzugten Ausführungsformen ersichtlich.
Nach der vorliegenden Erfindung wird ein Etikett gebildet aus einer Folie, welche eine Schicht aus Polypropylen-basiertem Harz umfasst, welche Mikrohohlräume darin aufweist, bereitgestellt, wobei die Mikrohohlräume durch Strecken einer Bahn, welche die Betaform von Polypropylen enthält, gebildet wurden.
„Polypropylen-basiertes Harz" oder „Polypropylen-basiertes Polymer" und „Polypropylen" werden synonym verwendet. Diese Begriffe stehen für Polymere, welche basierend auf dem Gewicht des Polymers, mindestens 50 Gew.% Propyleneinheiten enthalten.
„Bahn" steht für ein blattähnliches Extrudat, welches aus der Extrusion der entsprechenden Polymerschmelze oder -schmelzen durch eine Breitschlitzdüse und anschließende Abkühlung der Schmelze zum Bilden der unorientierten Folie resultiert.
„Grundschicht" steht entweder für „die Schicht" im Falle einer einschichtigen Folie oder die dickste Schicht, im Allgemeinen die innerste, mittlere Schicht der mehrschichtigen Struktur.
„Betaform von Polypropylen” steht für die kristalline Modifikation von Polypropylen, welche einen niedrigeren Schmelzpunkt und eine geringere Dichte als die übliche Alphaform von Propylen aufweist.
„Mikrohohlräume" steht für die hohlen Vakuolen in der Polymermatrix, welche die Dichte der orientierten Polypropylenfolie verringern, wobei die verringerte Dichte geringer ist als die einer entsprechenden Folie ohne jegliche Hohlräume.
Etiketten gebildet aus Polypropylenfolien mit Mikrohohlräumen darin und hergestellt durch das Strecken einer Bahn, welche die Betaform von Polypropylen enthält, lassen sich nachweislich ohne die Zugabe eines Antistatikums leicht entstapeln. Um das statische Anhaften noch weiter zu verringern, kann, wenn gewünscht, ein Antistatikum zu den Folien zugegeben werden, um das statische Anhaften zwischen den Etiketten in einem Stapel oder Statik erzeugt beim Abrollen von Folienrollen zu verringern. Jedoch kann im Allgemeinen die Menge des Antistatikums auf einem Niveau gehalten werden, welches üblicherweise für Verpackungsfolien verwendet wird. Jedes gewünschte Antistatikum kann optional für die Etiketten verwendet werden.
Die Betaform von Polypropylen ist unter den normalerweise zum Herstellen von Polypropylenfolien verwendeten Bedingungen relativ instabil im Vergleich zur entsprechenden Alphaform. So neigt, wenn Polypropylenschmelzen extrudiert und dann abgekühlt werden, um eine Polymerfolie zu bilden, welche anschließend gestreckt werden kann, die Alphaform von Polypropylen dazu zu überwiegen. Jedoch ist bekannt, Folien unter Verwendung von Polypropylen, welches hohe Konzentrationen der Beatform von Polypropylen enthält, durch das Mischen von Po lypropylen, welches einen hohen Anteil der Alphaform enthält, mit einem geeigneten Keimbildner, welcher die Bildung hoher Konzentrationen der Betaform einleitet, wenn er geschmolzen und anschließend abgekühlt wird, herzustellen.
Ein Beispiel eines solchen Prozesses ist in US-Patentschrift Nr. 4,386,129 beschrieben, welche durch Verweis hierin eingefügt ist, bei welchem eine Vielzahl so genannter Beta-Keimbildner in Polypropylen dispergiert wird, wonach daraus durch Schmelzen und anschließendes Abkühlen Folien hergestellt werden, wobei die Kristallinität der entstehenden gegossenen Folien durch angemessene Anpassung der Kühlbedingungen kontrolliert wird. Die selektive Extraktion der Betaform von Polypropylen aus den Folien, welche eine Matrix der Alphaform hinterlässt, wird dann verwendet, um den Folien Porosität zu verleihen.
US-Patentschrift Nr. 5,231,126 , welche hierin durch Verweis eingefügt ist, beschreibt die Verwendung von zwei Komponentenmischungen von Beta-Keimbildnern zum Herstellen mikroporöser Folien durch mono- oder biaxiales Strecken gegossener Polypropylenbahnen, welche eine hohe Konzentration der Betaform von Polypropylen enthalten, die durch die Verwendung der Mischung von Keimbildnern entsteht. Man geht davon aus, dass die Porosität durch Hohlräume entsteht, die durch die Veränderung der Betaform in die Alphaform während des Streckprozesses der Alphaform eingeleitet wird, welche eine höhere Dichte als die Betaform aufweist, von der sie abgeleitet ist. Die Entwicklung der Porosität während des Streckprozesses wird begleitet durch eine signifikante Verringerung der Rohfoliendichte, und die Folien werden opak mit einem hohen Grad an Weißgehalt.
Vor kurzem wurde in EP 0632095 , welches hierin durch Verweis eingefügt ist, vorgeschlagen, eine Vielzahl organischer Amide als Beta-Keimbildner bei der Bildung von mono- und biaxial gestreckten Polypropylenfolien zu verwenden. Eine Schmelze einer Mischung aus Polypropylen und dem Beta-Keimbildner wird in eine Folienbahn gegossen, welche bei einer Temperatur von 15 bis 140 °C kristallisieren lassen wird, um eine feste Bahn zu bilden, welche die Betaform von Polypropylen enthält. Die Bahn wird dann bei einer Temperatur über 20 °C, jedoch niedriger als der Schmelzpunkt der Betaform-Kristalle in der Bahn mono- oder biaxial gestreckt. Die entstehenden gestreckten Folien sollen eine/n hohe/n Weißgehalt und Deckkraft in Kombination mit Bedruckbarkeit und Beschreibbarkeit aufweisen.
Die Mikrohohlraumbildung während der plastischen Verformung der Betaform von Polypropylen ist auch im Journal POLYMER (Vol. 35, Nr. 16, S. 3442-5, 1995, und Vol. 36, Nr. 13, S. 2523-30, 1995) beschrieben, welche hierin durch Referenz eingefügt ist. Die Porosität soll sich bei höheren Kristallisierungs- und niedrigeren Strecktemperaturen erhöhen. Sämtliche Proben, welche die Betaform enthalten, werden offensichtlich opak, wenn sie bei Temperaturen unter 120–130 °C gestreckt werden.
Die Opazität aufgrund der Mikrohohlraumbildung entsteht auch, wenn Propylenhomopolymere mit einer Vielzahl nichtkompatibler Partikel vermengt und dann biaxial gestreckt werden; zahlreiche Beispiele dafür sind aus dem Stand der Technik bekannt. Üblicherweise werden phasenausgeprägte organische oder anorganische Materialen mit einer Partikelgröße von 1 bis 10 μm verwendet, um Opazität zu verleihen.
Bei der vorliegenden Erfindung kann das Polypropylenbasierte Harz oder Polypropylen-basierte Polymer jedes Harz oder Polymer sein, welches Propyleneinheiten enthält, im Allgemeinen mindestens 50 Gew.% der Propyleneinheiten, bevorzugt 80–100 Gew.% des Propylens, zum Beispiel 95–100 Gew.% des Propylens, in jedem Fall basierend auf dem Gesamtpolymergewicht. Das Polypropylen-basierte Polymer ist bevorzugt ein Propylenhomopolymer oder ein Random- oder Block-Copolymer oder Terpolymer, welches einen Hauptanteil (80–100 Gew.%) der Einheiten abgeleitet von Propylen enthält, wobei der Rest Ethylen oder Butylen ist und eine Kristallinität von mindestens 40 %, bevorzugt 50 bis 90 % aufweist. Normalerweise hat das Polypropylen-basierte Polymer einen Schmelzpunkt von 140–170 °C, bevorzugt 155–165 °C und einen Schmelzflussindex (DIN 53 735 bei 21,6 N und 230 °C) von 1,0–10 g/10 Min., bevorzugt 1,5–6,5 g/10 Min. Am bevorzugtesten ist isotaktisches Propylen-Homopolymer, welches etwa 100 % Propyleneinheiten enthält und einen Schmelzpunkt von 160–162 °C hat.
Der zum Einleiten der Bildung der Betaform von Polypropylen der Grundschicht verwendete Keimbildner kann aus den bisher für diesen Zweck vorgeschlagenen ausgewählt werden. Es kann jeder/können alle gewünschte/n Keimbildner verwendet werden. Jedoch wurden besonders gute Ergebnisse unter Verwendung von Amiden wie in EP 0632095 (hierein durch Verweis eingefügt) vorgeschlagen, und insbesondere N,N'-Dicyclohexyl-2,6-naphthalindicarboxamid erzielt.
Die Menge des zum Einleiten der Bildung der Betaform von Polypropylen verwendeten Keimbildners kann variiert werden, zum Beispiel von 0,0001 bis 5 Gew.%, bevorzugt von 0,001 bis 2 Gew.% des Keimbildners basierend auf dem Gewicht des Polypropylens, wie beschrieben in EP 0632095 , wobei besonders bevorzugte Mengen von 0,001 bis 1 Gew.% sind.
Das Polypropylen sollte ausreichende Mengen der Betaform aufweisen, um die gewünschte Menge an Mikrohohlräumen zu bilden und das gewünschte opake Erscheinungsbild zu verleihen, wenn die Folie gestreckt wird.
Zum Bilden von Etiketten gemäß der vorliegenden Erfindung verwendete Folien können geeigneterweise aus einer einzelnen Schicht aus einem Polypropylen-basierten Harz, welche Mikrohohlräume aufweist, bestehen, sie können jedoch zum Beispiel auch eine oder mehrere weitere Schichten aufweisen, um den Etiketten bestimmte Eigenschaften zu verleihen. Die Folien können zum Beispiel eine äußere bedruckbare Schicht aufweisen, und diese äußere Schicht kann in direktem Kontakt mit der mit Hohlräumen versehenen Polypropylen-basierten Schicht stehen, oder sie kann eine äußere Schicht auf einer oder mehreren Zwischenschichten auf der Grundschicht sein.
Weitere Schichten werden, falls umfasst, bevorzugt aus Polyolefinen gebildet, können jedoch geeigneterweise aus jedem Material gebildet sein. Zu Beispielen von Polymeren, welche zu diesem Zweck verwendet werden können, zählen Polymere, welche Einheiten abgeleitet von einem oder mehreren aus Ethylen, Propylen, Buten-1 und höheren aliphatischen Alpha-Olefinen enthalten, sowie Mischungen solcher Polymere. Zu weiteren Polymermaterialen, welche für diese weiteren Schichten verwendet werden können, zählen Acrylpolymere und Polyolefine erweitert mit ungesättigten Carbonsäuren und Derivaten davon, zum Beispiel Säureionomere und -anhydride.
Die mit Hohlräumen versehene Polypropylen-basierte Harzschicht von Etiketten des Etikettenstapels der vorliegenden Erfindung weist normalerweise eine weitere Schicht auf einer Oberfläche davon auf, wie eine Heißklebeschicht. Jedoch muss die andere Oberfläche der Polypropylen-basierten Schicht keine weiteren Schichten darauf aufweisen. Die Abwesenheit einer äußeren Schicht kann zum Beispiel verwendet werden, um die häufig vorliegende Oberflächenrauheit der Grundschicht auszunutzen, welche die Etikettierung begünstigen kann.
Die zum Bilden von Etiketten des Etikettenstapels gemäß der vorliegenden Erfindung verwendeten Folien können auch optional einen oder mehrere in der Polyolefintechnik verwendete Zusatzstoffe enthalten, zum Beispiel Gleitmittel, Antistatika, Antihaftmittel, Neutralisierungsmittel, Stabilisatoren, UV-Absorber und/oder Pigmente. Solche Zusatzstoffe, falls enthalten, liegen bevorzugt in Mengen vor, welche keine signifikanten negativen Auswirkungen auf die Fähigkeit des Polypropylens haben, in die Betaform zu kristallisieren. Wenn Zusatzstoffe vorliegen, können sie zu einer oder mehreren der Schichten der Folie zugegeben sein. Wenn ein Antistatikum zu den Folien verwendet zum Herstellen der Etiketten gemäß der vorliegenden Erfindung zugegeben ist, ist die Gesamtmenge des zugegebenen Antistatikums bevorzugt nicht mehr als 1 Gew.% basierend auf dem Gesamtgewicht der Folie.
Gemäß der Erfindung sind keine externen Zusatzstoffe wie Calciumcarbonat oder andere Hohlraum-anzeigende Partikel wie Polyethylenterephtalat (PET) oder Titaniumdioxid oder andere weiße Pigmente erforderlich, um eine opake Folie zu ergeben. Externe Zusatzstoffe sind andere Zusatzstoffe als Polypropylen, und sie sind inkompatibel mit Polypropylen und verursachen die Bildung von Hohlräumen beim Strecken.
Zum Herstellen der Etiketten nach der vorliegenden Erfindung verwendete Folien können unter Verwendung bekannter Verfahren hergestellt werden. Zum Beispiel können die Folien durch Extrusion oder Co-Extrusion durch eine Breitschlitzdüse aus Schmelzen der geeigneten Polymere für die Schicht oder Schichten, die möglicherweise gewünscht werden, hergestellt werden, um eine Polymerbahn zu bilden, die abgekühlt und im Anschluss sequentiell biaxial gestreckt wird. Jedoch können auch andere Schichten als die mit Hohlräumen versehene Schicht auf die Polypropylen-basierte Harzschicht aufgetragen werden, und zwar durch Beschichtung, nachdem die mit Hohlräumen versehene Polypropylenschicht selbst gebildet wurde.
Es ist allgemein wünschenswert, bestimmte der Verarbeitungsschritte, insbesondere die Anfangskristallisierung des Polypropylens aus einer Schmelze, welche den Betaform-Keimbildner enthält, unter Bedingungen durchzuführen, welche die Bildung der gewünschten Folienstruktur bewirken. Insbesondere sollte das Abkühlen bevorzugt unter Bedingungen bewirkt werden, unter denen die Betaform von Polypropylen erzeugt wird und die Hohlraumbildung während des anschließenden Streckens der Folien stattfinden kann.
Die Abkühl- oder Kristallisierungstemperatur verwendet zum Einleiten der Bildung der Betaform von Polypropylen in der Grundschicht der Folien der vorliegenden Erfindung vor dem Strecken sollte im Allgemeinen mindestens 20 °C betragen, jedoch geringer als der Schmelzpunkt der Betaform von Polypropylen sein. Obwohl Temperaturen am unteren Ende dieses Bereichs verwendet werden können, zum Beispiel bis 50 °C, ist es im Allgemeinen bevorzugt, Temperaturen von mindestens 70 °C zu verwenden, und noch höhere Temperaturen werden häufig bevorzugt, zum Beispiel 90 °C oder mehr. Jedoch ist die Abkühltemperatur bevorzugt nicht höher als 140 °C, bevorzugt nicht mehr als 130 °C, und aus praktischen Überlegungen liegt sie bevorzugt unter der Temperatur, bei welcher die Folie an den Oberflächen, die zu ihrer Abkühlung verwendet werden, haftet.
Das Abkühlen der Schmelze kann an der Luft mit geeigneter Temperatur erfolgen, es ist jedoch im Allgemeinen bevorzugt, das Abkühlen durch das in Kontakt bringen der extrudierten Bahn mit einer Kühloberfläche, zum Beispiel einer Kühlwalze oder durch Eintauchen der extrudierten Schmelze in eine Kühlflüssigkeit zu bewirken.
Das anschließende biaxiale Strecken der abgekühlten Bahn kann unter Bedingungen erfolgen, die in der Polypropylenfolientechnik bekannt sind. Das Strecken erfolgt bevorzugt sequentiell, wodurch die in den beiden Richtungen verwendeten Bedingungen unabhängig voneinander ausgewählt werden können. Das Strecken in die Richtung der Extrusion (die Maschinenrichtung) erfolgt üblicherweise vor dem Strecken in die Querrichtung.
Die Bedingungen, die verwendet werden, um das Strecken in der Maschinenrichtung zu bewirken, haben nachweislich eine erhebliche Auswirkung auf die Mikrohohlraumbildung, wobei niedrigere Strecktemperaturen und niedrigere Streckverhältnisse üblicherweise zu erhöhter Hohlraumbildung führen. Ein bevorzugter Temperaturbereich für das Strecken in der Maschinenrichtung reicht von 70 bis 110 °C, und bevorzugter von 80 bis 95 °C. Das in der Maschinenrichtung verwendete Streckverhältnis ist üblicherweise mindestens 3:1, und ein bevorzugter Bereich reicht von 3,5:1 bis 8:1.
Das anschließende Strecken der Folien in die Querrichtung erfolgt im Allgemeinen bei niedrigeren Temperaturen als herkömmlicherweise für das Querstrecken von Polypropylenfolien verwendet, zum Beispiel von 100 bis 160 °C. Jedoch ist es im Allgemeinen bevorzugt, das Strecken in der Querrichtung bei Temperaturen von 120 °C bis nicht mehr als 155 °C, und bevorzugt nicht mehr als 150 °C zu bewirken, um biaxial gestreckte Folien zu erzeugen, welche niedrige Dichten aufweisen. Das in der Querrichtung verwendete Streckverhältnis ist bevorzugt von 3:1 bis 10:1, bevorzugt 5:1 bis 10:1.
Im Allgemeinen ist es bevorzugt, dass das Flächenstreckverhältnis der Folie, das zum Erzeugen der Etiketten gemäß der vorliegenden Erfindung verwendet wird, mindestens 15:1, und bevorzugt mindestens 20:1 ist. Es können auch viel größere Flächenstreckverhältnisse verwendet werden, zum Beispiel bis zu 70:1, jedoch werden üblicherweise geringere Flächenstreckverhältnisse, zum Beispiel geringer als 50:1, verwendet. Ein bevorzugter Bereich von Flächenstreckverhältnissen ist von 25:1 bis 50:1. Das Flächenstreckverhältnis ist die Gesamtstreckung angewandt auf die Folie. Im Falle einer ersten Streckung der Länge nach und einer anschließenden Streckung in der Querrichtung, ergibt sich das Flächenstreckverhältnis aus der Multiplikation der Streckverhältnisses der Länge nach und in der Querrichtung, z.B. Strecken der Länge nach 6:1 und in der Querrichtung 8:1 ergibt ein Flächenstreckverhältnis von 48:1.
Eine der oder beide Oberflächen der Folien verwendet für die Herstellung von Etiketten gemäß der vorliegenden Erfindung sind bevorzugt behandelt, um ihre Oberflächenenergie und somit ihre Bedruckbarkeit zu erhöhen, zum Beispiel unter Verwendung einer Flamm- oder Koronaentladungsbehandlung.
Etiketten gemäß der vorliegenden Erfindung können jede gewünschte Dicke aufweisen. Die Etiketten der vorliegenden Erfindung weisen üblicherweise Dicken von 40 bis 80 μm auf, obwohl sie, falls gewünscht, dicker oder dünner sein können, zum Beispiel in Abhängigkeit von der letztendlichen Endverwendung der Etiketten. In den meisten Fällen sind sie mindestens 25 μm dick. Wenn eine äußere Schicht auf einer der oder auf beiden Seiten der mit Hohlräumen versehenen Propylenpolymerschicht vorliegt, so hat diese bevorzugt eine Dicke von 0,2 bis 6 μm, und bevorzugter von 1,0 bis 4,0 μm.
Die folgenden Beispiele dienen lediglich der Veranschaulichung, und schränken den Umfang der Erfindung nicht ein.
Beispiel 1 und 2
Eine Zweischicht-Polymerbahn wurde durch Co-Extrusion einer Grundschicht aus Propylen-Homopolymer, welches 0,1 Gew.% eines Betaform-Keimbildners enthält (N,N'-dicyclohexyl-2,6-naphthalindicarboxamid; NJ-Star NU-100, von New Japan Chemical Co., Ltd.), jedoch ohne Zugabe eines Antistatikums, mit einer Schicht eines Propylen/Ethylen-Copolymers (4 Gew.% Ethylen) durch eine Breitschlitzdüse hergestellt. Die Homopolymerschicht wurde durch in Kontakt bringen mit einer Kühlwalze mit einer Oberflächentemperatur von 100 °C abgekühlt, und die Copolymerschicht wurde in Umgebungsluft abgekühlt.
DSK-Messungen zeigten an, dass die Homopolymerschicht ein hohes Level der Betaform von Polypropylen bei einer T_m von 153 °C enthielt.
Die abgekühlte Bahn wurde dann 4,5:1 Mal in der Extrusionsrichtung gestreckt, indem sie mit erhitzten Walzen bei 90 °C in Kontakt gebracht wurde und durch unterschiedliche periphere Geschwindigkeiten zum Erzeugen einer opaken mono-axial gestreckten Bahn, wobei die DSK zeigte, dass praktisch das gesamte Beta-Polypropylen in die Alphaform umgewandelt worden war.
Die mono-axial gestreckte Bahn wurde dann in einem Spannrahmenofen entweder bei 128 °C (Beispiel 1) oder bei 144 °C (Beispiel 2) 8,0:1 in der Querrichtung gestreckt, um zwei biaxial gestreckte Folien zu erzeugen, welche abgekühlt und dann zu Rollen aufgewickelt wurden. Die Gesamtdicken, Dichten und optischen Dichten dieser Folien sind in Tabelle 1 angegeben, und in beiden Fällen war die einzelne Schicht des Copolymers 1 μm dick.
Beide Folien ließen sich leicht von ihren entsprechenden Rollen abwickeln, und Proben der entsprechenden Folien in einzelne Etiketten geschnitten und in Stapeln angeordnet ließen sich leicht von den Stapeln entnehmen, ohne wesentliches statisches Haften zwischen den Etiketten.
Beispiel 3 und 4
Eine Polymer-Monobahn wurde durch Extrusion einer Schmelze des Propylen-Homopolymers und des Betaform-Keimbildners verwendet in Beispiel Examples 1 und 2, wieder ohne Zugabe eines Antistatikums, durch eine Breitschlitzdüse hergestellt. Eine Oberfläche der Bahn wurde entweder bei 100 °C (Beispiel 3) oder bei 90 °C (Beispiel 4) durch in Kontakt bringen mit einer Kühlwalze, deren äußere Oberfläche die entsprechende Temperatur aufwies, abgekühlt, und die andere Oberfläche der Bahn wurde an der Umgebungsluft abgekühlt.
Jede der abgekühlten Bahnen wurde dann 3,5:1 in Extrusionsrichtung gestreckt, indem sie über erhitzte Walzen bei entweder 80 °C (Beispiel 3) oder 90 °C (Beispiel 4) geführt wurden, um opake Monobahnen zu erzeugen.
Die mono-axial gestreckten Bahnen wurden dann 6,0:1 in der Querrichtung gestreckt, und zwar mittels eines Spannrahmenofens bei entweder 153 °C (Beispiel 3) oder 135 °C (Beispiel 4), um zwei biaxial gestreckte Folien zu erzeugen, welche abgekühlt und dann in Rollen aufgewickelt wurden. Die Gesamtdicke, Dichten und optischen Dichten dieser Folien sind in Tabelle 1 angegeben.

Beide Folien ließen sich leicht von ihren entsprechenden Rollen abwickeln, und Proben der entsprechenden Folien geschnitten in einzelne Etiketten und in Stapeln angeordnet ließen sich leicht von den Stapeln entnehmen, ohne wesentliches statisches Haften zwischen den Etiketten. Tabelle 1

Bsp.	Kühl-Temp. (°C)	MD-Temp. (°C)	Streck-Verhältnis (x:1)	TD-Temp. (°C)	Streck-Verhältnis (y:1)	Gesamt-Foliendicke (μm) (g/cm³)	Optische Dichte	Dichte
1	100	90	4,5	128	8	71	0,55	0,92
2	100	90	4,5	144	9	57	0,61	0,87
3	100	90	3,5	153	6	47	0,78	0,59
4	90	90	3,5	135	6	73	0,64	0,87

Obwohl oben nur wenige exemplarische Ausführungsformen dieser Erfindung im Detail beschrieben wurden, wird der Fachmann auf dem Gebiet leicht verstehen, dass viele Modifikationen an den exemplarischen Ausführungsformen möglich sind, ohne sich grundlegend von den neuartigen Lehren und Vorteilen dieser Erfindung zu entfernen.
Dementsprechend sollen alle solchen Modifikationen im Umfang dieser Erfindung enthalten sein.
Die Britische Patentanmeldung 9705509.9 , eingereicht am 18. März 1997, das Prioritätsdokument der vorliegenden Anmeldung, ist hiermit durch Verweis in seiner Gesamtheit eingeschlossen.

Claims

Etikettenstapel gebildet aus Polymeretiketten, hergestellt aus einer Folie, welche eine Schicht aus Propylenpolymerharz umfasst, welche Mikrohohlräume darin aufweist, wobei die Mikrohohlräume durch das Strecken einer Bahn gebildet wurden, welche die Betaform von Polypropylen enthält, wobei eine Oberfläche der mit Mikrohohlräumen versehenen Schicht keine weitere Schicht darauf aufweist, so dass die Oberfläche der mit Mikrohohlräumen versehenen Schicht eine Oberflächenrauheit bereitstellt, welche die Etikettierung begünstigt, und wobei die Folie in Etiketten geschnitten ist, und die Etiketten in einem Stapel angeordnet sind.
Etikettenstapel nach Anspruch 1, wobei die Propylenpolymerharz-Schicht der Folie mindestens eine weitere Polymerschicht darauf aufweist.
Etikettenstapel nach Anspruch 1, wobei die Betaform von Polypropylen der Folie durch das Kristallisieren des Propylenpolymerharzes in Gegenwart eines Betaform-Keimbildners hergestellt ist.
Etikettenstapel nach Anspruch 3, wobei der Keimbildner N,N'-Dicyclohexyl-2,6-naphthalindicarboxamid umfasst.
Etikettenstapel nach Anspruch 1, wobei mindestens eine Oberfläche der Folie behandelt wurde, um ihre Oberflächenenergie zu erhöhen.
Etikettenstapel nach Anspruch 1, wobei die Folie kein Antistatikum enthält.
Etikettenstapel nach Anspruch 1, wobei die Folie biaxial gestreckt wurde.
Etikettenstapel nach Anspruch 7, wobei die Folie durch sequentielles biaxales Strecken geformt ist.
Etikettenstapel nach Anspruch 1, wobei die Folie eine Dicke von 40 bis 80 μm aufweist.
Etikettenstapel nach Anspruch 7, wobei die Folie einem Flächenstreckverhältnis von mindestens 15:1 unterzogen wurde.
Etikettenstapel nach Anspruch 1, wobei die Folie eines oder mehrere aus einem Gleitmittel, einem Antistatikum, einem Antihaftmittel, einem Stabilisator, einem UV-Absorber oder einem Pigment umfasst.
Etikettenstapel nach Anspruch 1, wobei die Folie basierend auf dem Gesamtgewicht des Etiketts dem Gewicht nach weniger als 1 % Antistatikum enthält.
Etikettenstapel nach Anspruch 1, wobei die Folienschicht, welche Mikrohohlräume aufweist, keine Hohlraum-erzeugenden Partikel enthält.
Etikett aus der Folie nach Anspruch 1, wobei die Folienschicht, welche Mikrohohlräume aufweist, keine trübenden Pigmente enthält.
Verfahren zum Herstellen eines Etiketts, welches Folgendes umfasst: (a) das Erzeugen einer Folie, welche die Betaform von Polypropylen umfasst, (b) das Strecken der Folie zum Erzeugen von Mikrohohlräumen, (c) das Schneiden der Folie in Etiketten, wobei die einzelnen Etiketten in einem Stapel angeordnet werden, von dem die einzelnen Etiketten nach Bedarf entnommen werden.