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DE69714225T2 - Wärmeempfindliche Zusammensetzung zur Herstellung eines lithographischen Druckformvorläufers - Google Patents

Wärmeempfindliche Zusammensetzung zur Herstellung eines lithographischen Druckformvorläufers

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DE69714225T2
DE69714225T2 DE69714225T DE69714225T DE69714225T2 DE 69714225 T2 DE69714225 T2 DE 69714225T2 DE 69714225 T DE69714225 T DE 69714225T DE 69714225 T DE69714225 T DE 69714225T DE 69714225 T2 DE69714225 T2 DE 69714225T2
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DE
Germany
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compound
radiation
solubility
compounds
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DE69714225T
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Richard David Hoare
Alan Stanley Victor Monk
Gareth Rhodri Parsons
David Stephen Riley
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Kodak Graphics Holding Inc
Original Assignee
Kodak Graphics Holding Inc
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Publication date
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Priority claimed from GBGB9614693.1A external-priority patent/GB9614693D0/en
Priority claimed from PCT/GB1996/001973 external-priority patent/WO1997007986A2/en
Priority claimed from GBGB9700884.1A external-priority patent/GB9700884D0/en
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Publication of DE69714225T2 publication Critical patent/DE69714225T2/de
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Description

  • Diese Erfindung betrifft wärmeempfindliche Zusammensetzungen für Vorläufer von positiv arbeitenden Lithographie-Druckformen.
  • Das Fachgebiet des lithographischen Druckens basiert auf der Unmischbarkeit von Öl und Wasser, wobei die ölige Substanz oder Farbe vorzugsweise durch die Bildfläche zurückgehalten wird und das Wasser oder das Feuchtmittel vorzugsweise durch die Nichtbildfläche zurückgehalten wird. Wenn eine geeignet hergestellte Oberfläche mit Wasser befeuchtet und dann eine Farbe aufgetragen wird, hält der Hintergrund oder die Nichtbildfläche das Wasser zurück, während der Bildbereich die Farbe annimmt und das Wasser abstößt. Die Farbe auf dem Bildbereich wird dann auf die Oberfläche eines Materials übertragen, auf dem das Bild reproduziert werden soll, wie Papier, Stoff und dgl. Üblicherweise wird Farbe auf ein Zwischenmaterial übertragen, das das Drucktuch genannt wird, das wiederum die Farbe auf die Oberfläche des Materials überträgt, auf dem das Bild reproduziert wird.
  • Ein allgemein verwendeter Typ des Vorläufers einer Lithographie-Druckform weist eine lichtempfindliche Beschichtung, aufgetragen auf einen Aluminiumgrundträger auf. Vorläufer einer negativ arbeitenden Lithographie-Druckform weisen eine strahlungsempfindliche Beschichtung auf, die beim bildweisen Aussetzen an Licht in den belichteten Bereichen härtet. Bei der Entwicklung werden die nicht belichteten Bereiche der beschichteten Zusammensetzung entfernt, wobei das Bild verbleibt. Andererseits weisen die Vorläufer einer positiv arbeitenden Lithographie-Druckform eine beschichtete Zusammensetzung auf, die nach bildweisem Aussetzen an Licht einer geeigneten Wellenlänge in den belichteten Bereichen in einem Entwickler löslicher werden als in den nicht belichteten Bereichen. Diese durch Licht bewirkte Löslichkeitsdifferenz wird Photolöslichmachen genannt. Eine große Zahl der im Handel erhältlichen Vorläufer einer positiv arbeitenden Druckform, die mit Chinondiaziden zusammen mit einem Phenolharz beschichtet sind, arbeiten mit Photolöslichmachen, um ein Bild herzustellen. In beiden Fällen ist die Bildfläche auf der Druckform selbst farbannehmend oder oleophil und die Nichtbildfläche oder der Hintergrund wasserannehmend oder hydrophil.
  • Die Unterscheidung zwischen Bild- und Nichtbildbereichen wird beim Belichtungsverfahren getroffen, bei dem ein Film auf den Druckformvorläufer mit einem Vakuum gelegt wird, um guten Kontakt sicherzustellen. Der Druckformvorläufer wird dann einer Lichtquelle ausgesetzt, von der ein Teil aus UV-Strahlung besteht. Zum Beispiel, wenn ein Vorläufer einer positiv arbeitenden Druckform verwendet wird, ist der Bereich des Films, der dem Bild auf dem Druckformvorläufer entspricht, trüb, so dass kein Licht den Druckformvorläufer trifft, während der Bereich auf dem Film, der dem Nichtbildbereich entspricht, klar ist und den Durchgang von Licht zur Beschichtung ermöglicht, die dann löslicher wird und entfernt wird.
  • Neuere Entwicklungen auf dem Fachgebiet von Vorläufern einer Lithographie- Druckform stellten strahlungsempfindliche Zusammensetzungen bereit, die zur Herstellung von direkt mit Laser ansprechbaren Druckformvorläufern geeignet sind. Die digitale bilderzeugende Information kann zum Versehen des Druckformvorläufers mit einem Bild verwendet werden, ohne dass die Verwendung eines Bildmasters, wie eines photographischen Durchsichtsbildes, erforderlich ist.
  • Ein Beispiel eines positiv arbeitenden direkt mit Laser ansprechbaren Druckformvorläufer ist in US 4,708,925, herausgegeben am 24. November 1987, beschrieben. Dieses Patent beschreibt einen Vorläufer einer Lithographie-Druckform, in der die bild erzeugende Schicht ein Phenolharz und ein strahlungsempfindliches Oniumsalz umfaßt. Wie in dem Patent beschrieben bewirkt die Wechselwirkung des Phenolharzes und des Oniumsalzes eine alkaliunlösliche Zusammensetzung, deren Alkalilöslichkeit durch photolytische Zersetzung des Oniumsalzes wiederhergestellt wird. Der Druckformvorläufer kann als Vorläufer einer positiv arbeitenden Druckform oder als Vorläufer einer negativ arbeitenden Druckform unter Verwendung zusätzlicher Verfahrensschritte zwischen Belichtung und Entwicklung, wie im einzelnen im britischen Patent Nr. 2,082,339 dargestellt, verwendet werden. Die in US 4,708,925 beschriebenen Druckformvorläufer sind an sich empfindlich gegen UV-Strahlung und können zusätzlich gegenüber sichtbarer und Infrarotstrahlung sensibilisiert werden.
  • Ein weiteres Beispiel eines durch Laser ansprechbaren Druckformvorläufers, der als direkt positiv arbeitendes System verwendet werden kann, ist in US 5,372,907, herausgegeben am 13. Dezember 1994 und US 5,491,046, herausgegeben am 13. Februar 1996, beschrieben. Diese zwei Patente beschreiben eine durch Strahlung bewirkte Zersetzung einer latenten Brönsted-Säure zur Erhöhung der Löslichkeit der Harzmatrix bei bildweiser Belichtung. Wie bei dem in US 4,708,925 beschriebenen Druckformvorläufer können diese Systeme zusätzlich als negativ arbeitendes System mit zusätzlichen Verfahrensschritten nach Abbildung und Vorentwicklung verwendet werden. Bei dem negativ arbeitenden Verfahren werden die Zersetzungsnebenprodukte anschließend zur Katalyse einer Vernetzungsreaktion zwischen Harzen zum Unlöslichmachen der abgebildeten Bereiche vor der Entwicklung verwendet. Wie in US 4,708,925 sind diese Druckformvorläufer an sich empfindlich gegen UV-Strahlung durch die verwendeten säureerzeugenden Materialien.
  • Den vorstehend beschriebenen Druckformvorläufern des Stands der Technik, die als Vorläufer einer direkt bebilderten positiv arbeitenden Druckform verwendet werden können, fehlen ein oder mehrere erwünschte Merkmale. Keiner der beschriebenen Druckformvorläufer kann in umfassendem Maße gehandhabt werden, ohne dass die Beleuchtungsbedingungen im Arbeitsbereich in Betracht gezogen werden. Um die Druckformvorläufer für unbeschränkte Zeiträume zu handhaben, sind spezielle DunkeIkammerbeleuchtungsbedingungen erforderlich, die unerwünschtes Aussetzen an UV-Strahlung verhindern. Die Druckformvorläufer können nur für beschränkte Zeiträume unter Weißlichtarbeitsbedingungen, abhängig vom Leistungsspektrum der Weißlichtquelle, verwendet werden. Es wäre erwünscht, digitale Abbildungshardware und Druckformvorläufer in der unbeschränkten Weißlicht-Druckraumumgebung zu verwenden, um den Arbeitsablauf zu rationalisieren, und UV-Empfindlichkeit wäre in diesen Bereichen ein Nachteil. Zusätzlich würde eine Weißlichthandhabung eine verbesserte Arbeitsumgebung in den herkömmlichen Vordruckbereichen bereitstellen, die gegenwärtig einschränkenden Dunkelkammerbeleuchtungsbedingungen unterliegen.
  • Außerdem weisen beide Druckformvorläufersysteme Beschränkungen bezüglich ihrer Bestandteile auf, die zu Schwierigkeiten bei der Optimierung der Platteneigenschaften zur Bereitstellung optimaler Eigenschaften über einen weiten Bereich der erforderlichen Parameter lithographischer Druckplatteneigenschaften, einschließlich Entwicklerlöslichkeit, Tintenaufnahmefähigkeit, Lauflänge, Haftung, führen.
  • In den in US 4,708,925 beschriebenen Systemen kann das Vorhandensein von funktionellen Gruppen, die das Phenolharz in Gegenwart der Oniumsalze nach Bestrahlung vernetzen, nicht ermöglicht werden, weder als Modifikation des alkalilöslichen Salzes noch als zusätzliche Bestandteile in den Zusammensetzungen, da das zu vermindertem Löslichmachen bei Belichtung führen würde.
  • Ein entscheidendes Erfordernis der in US 5,491,046 beschriebenen Zusammensetzungen ist das Vorhandensein sowohl eines Resolharzes als auch eines Novolakharzes, um die Verwendung des Systems in einem negativ arbeitenden Modus zu ermöglichen. Das ist der bevorzugte Modus für dieses System, wie durch die negativ arbeitenden Patentbeispiele und das erste kommerzialisierte Produkt, das von dem geschützten Verfahren abgeleitet ist, Kodak's Performer Produkt, gezeigt wird. Diese Optimierung für negativ arbeitendes Potential beschränkt die Optimierung für den positiv arbeitenden Modus, der diese Anforderung nicht aufweist.
  • Ein weiter Bereich von durch Wärme löslich gemachten Zusammensetzungen, die als thermographische Aufzeichnungsmaterialien geeignet sind, wurde früher in GB 1245924, herausgegeben am 15. September 1971, offenbart, wobei die Löslichkeit eines beliebigen Bereichs der bebilderbaren Schicht in einem gegebenen Lösungsmittel durch Erhitzen der Schicht durch indirektes Aussetzen an sichtbares Licht mit hoher Intensität und/oder Infrarotstrahlung für kurze Dauer erhöht werden kann, die durchgelassen oder von den Hintergrundbereichen eines graphischen Originals reflektiert werden, das sich in Kontakt mit dem Aufzeichnungsmaterial befindet. Die beschriebenen Systeme variieren und funktionieren durch viele verschiedene Mechanismen und verwenden unterschiedliche Entwicklungsmaterialien, die von Wasser bis zu chlorierten organischen Lösungsmitteln reichen. Eingeschlossen in den Bereich der offenbarten Zusammensetzungen, die wässrig entwickelbar sind, sind jene, die ein Phenolharz des Novolaktyps umfassen. Das Patent läßt erwarten, dass beschichtete Filme, die solche Harze umfassen, erhöhte Löslichkeit bei Erhitzen zeigen. Die Zusammensetzungen können wärmeabsorbierende Verbindungen, wie Ruß oder Milori-Blau (CI Pigment Blue 27), enthalten. Diese Materialien färben zusätzlich die Bilder für ihre Verwendung als Aufzeichnungsmedium.
  • Der Grad der Löslichkeitsdifferenz in den in GB 1245924 beschriebenen Zusammensetzungen ist jedoch sehr gering, verglichen mit der von im Handel erhältlichen Vorläuferzusammensetzungen von positiv arbeitenden Lithographie-Druckformen. Standardvorläufer von Lithographie-Druckformen sind in der Lage, ausgezeichnete Toleranz gegenüber starken Entwicklerlösungen, gute Robustheit gegenüber Abweichungen bei der Verwendung durch den Kunden zu zeigen und können optimiert werden, um lange Entwicklerlösungsverwendung und eine hohe Zahl an gedruckten Abdrücken bereitzustellen. Der sehr schlechte Entwicklerspielraum, der durch die Zusammensetzungen von GB 1245924 gezeigt wird, macht sie für kommerziell akzeptable Vorläufer von Lithographie-Druckformen nicht annehmbar.
  • Wir haben eine wärmeempfindliche Zusammensetzung gefunden, die zur Verwendung bei einem wärmeempimdlichen positiv arbeitenden Druckformvorläufer für Wärmemodus-Bebilderung geeignet ist, die nicht die Nachteile der Zusammensetzungen des Stands der Technik, wie vorstehend beschrieben, zeigt.
  • Die Zusammensetzung der vorliegenden Erfindung ist insofern wärmeempfindlich, als lokalisiertes Erwärmen der Zusammensetzung, vorzugsweise durch geeignete Strahlung, eine Erhöhung der Löslichkeit der belichteten Bereiche in dem wässrigen Entwickler bewirkt.
  • Daher wird gemäß der vorliegenden Erfindung eine oleophile wärmeempfindliche Zusammensetzung bereitgestellt, die eine in wässrigem alkalischen Entwickler lösliche polymere Substanz, nachstehend das "aktive Polymer" genannt, und eine Verbindung, welche die Löslichkeit der polymeren Substanz in wässrigem alkalischen Entwickler verringert, nachstehend die "Verbindung zum reversiblen Unlöslichmachen" genannt, umfaßt, dadurch gekennzeichnet, dass die Löslichkeit der Zusammensetzung in wässrigem alkalischen Entwickler bei Erwärmen erhöht und die Löslichkeit der Zusammensetzung in wässrigem alkalischen Entwickler durch einfallende UV-Strahlung nicht erhöht wird.
  • Die Zusammensetzung kann als Beschichtung auf einem Träger mit hydrophiler Oberfläche verwendet werden, wodurch ein Vorläufer einer Lithographie-Druckform gebildet wird.
  • Um die Empfindlichkeit bei den erfindungsgemäßen wärmeempfindlichen Zusammensetzungen zu erhöhen, ist es von Vorteil, einen zusätzlichen Bestandteil, genauer eine strahlungsabsorbierende Verbindung, einzuschließen, die einfallende Strahlung absorbieren und in Wärme umwandeln kann, nachstehend eine "strahlungsabsorbierende Verbindung" genannt.
  • In der Beschreibung bedeutet, wenn angegeben wird, dass die Löslichkeit der Zusammensetzung in wässrigem alkalischen Entwickler bei Erwärmen erhöht wird, dass sie wesentlich, d. h. um eine Menge, die in einem lithographischen Druckverfahren geeignet ist, erhöht wird. Die Angabe, dass die Löslichkeit der Zusammensetzung in wässrigem alkalischen Entwickler durch einfallende UV-Strahlung nicht erhöht wird, bedeutet, dass sie nicht wesentlich erhöht wird, das heißt, um eine Menge, die bedeuten würde, dass "UV-sichere" Beleuchtungsbedingungen zu verwenden sein würden. Daher ist eine unwesentliche Erhöhung der Löslichkeit durch UV-Strahlung im Rahmen der vorliegenden Erfindung akzeptabel.
  • Der Vorläufer einer Lithographie-Druckform ist vorzugsweise ein Vorläufer für eine lithographische Druckplatte und wird nachstehend als solcher bezeichnet.
  • Somit kann eine Zusammensetzung der Erfindung in bevorzugten Ausführungsformen nach Wärmemodusabbilden und Entwickeln eine positiv arbeitende Lithographie- Druckplatte liefern. Die Löslichkeit in wässrigem alkalischen Entwickler der beschichteten Zusammensetzung wird in Bezug auf die Löslichkeit des aktiven Polymers allein in starkem Maße verringert. Bei anschließendem Aussetzen an geeignete Strahlung werden die erhitzten Bereiche der Zusammensetzung in dem wässrigen alkalischen Entwickler löslicher gemacht. Daher besteht bei bildweiser Belichtung eine Änderung in der Löslichkeitsdifferenz der unbelichteten Zusammensetzung und der belichteten Zusammensetzung. So wird in den belichteten Bereichen die Zusammensetzung gelöst, wobei die darunterliegende hydrophile Oberfläche der Platte freigelegt wird.
  • Die beschichteten Platten, die die Zusammensetzungen der Erfindung verwenden, können indirekt durch Aussetzen für kurze Dauer an Strahlung hoher Intensität, die durchgelassen oder von den Hintergrundbereichen eines graphischen Originals reflektiert wird, das sich in Kontakt mit dem Aufzeichnungsmaterial befindet, mit Wärme beblildert werden. Alternativ können Platten unter Verwendung eines erwärmten Körpers bildweise erwärmt werden. Zum Beispiel können die Platten, entweder die Rückseite oder vorzugsweise die wärmeempfindliche Zusammensetzung, mit einem Wärmeschreiber in Kontakt gebracht werden. Alternativ können Platten direkt mit einem Laser belichtet werden, um die Beschichtung bildweise zu erwärmen. Am stärksten bevorzugt emittiert der Laser Strahlung von etwa 600 nm.
  • Während die Anmelder sich nicht auf irgendeine theoretische Erklärung, wie ihre Erfindung abläuft, beschränken wollen, wird angenommen, dass ein thermisch spaltbarer Komplex zwischen dem aktiven Polymer und der Verbindung zu reversiblem Unlöslichmachen gebildet wird. Von diesem Komplex wird angenommen, dass er reversibel gebildet und durch Anwenden von Wärme auf den Komplex gespalten werden kann, wobei die Löslichkeit der Zusammensetzung in wässrigem alkalischen Entwickler wiederhergestellt wird. Es wird angenommen, dass polymere Substanzen, die zur Verwendung bei der gegenwärtigen Erfindung geeignet sind, elektronenreiche funktionelle Gruppen im nicht komplexierten Zustand umfassen und dass geeignete Verbindungen, die die Löslichkeit der polymeren Substanz in wässrigem Entwickler verringern, elektronenarm sind. Es wird nicht angenommen, dass eine Zersetzung von Bestandteilen innerhalb der Zusammensetzung erforderlich ist oder dass irgendeine wesentliche Zersetzung in irgendeinem der bis heute untersuchten Beispiele auftrat.
  • Beispiele der funktionellen Gruppen der zur Anwendung in dieser Erfindung geeigneten aktiven Polymere schließen funktionelle Hydroxyl-, Carbonsäure-, Amino-, Amid- und Maleinimidgruppen ein. Ein weiter Bereich von polymeren Substanzen ist zur Verwendung bei der vorliegenden Erfindung geeignet, von denen Beispiele Phenolharze; Copolymere von 4-Hydroxystyrol mit zum Beispiel 3-Methyl-4-hydroxystyrol oder 4- Methoxystyrol; Copolymere von (Meth)acrylsäure, zum Beispiel mit Styrol; Copolymere von Maleinimid, zum Beispiel mit Styrol; hydroxy- oder carboxyfunktionalisierte Cellulosen, Copolymere von Maleinsäureanhydrid, zum Beispiel mit Styrol; teilweise hydrolysierte Polymere von Maleinsäureanhydrid einschließen.
  • Am stärksten bevorzugt ist das aktive Polymer ein Phenolharz. In dieser Erfindung besonders geeignete Phenolharze sind die Kondensationsprodukte aus der Wechselwirkung zwischen Phenol, C-alkyl-substituierten Phenolen (wie Cresolen und p-tert-Butylphenol), Diphenolen (wie Bisphenol-A) und Aldehyden (wie Formaldehyd). Abhängig vom Herstellungsweg für die Kondensation kann ein Bereich von phenolischen Substanzen mit unterschiedlichen Strukturen und Eigenschaften gebildet werden. Insbesondere bei dieser Erfindung geeignet sind Novolakharze, Resolharze und Novolak/Resol-Harzgemische. Beispiele geeigneter Novolakharze weisen die folgende allgemeine Struktur auf.
  • Eine große Zahl von Verbindungen, die die Löslichkeit von geeigneten polymeren Substanzen in wässrigen alkalischen Medien verringern, wurden zur Verwendung als Verbindungen zum reversiblen Unlöslichmachen ermittelt.
  • Eine geeignete Gruppe von Verbindungen zum reversiblen Unlöslichmachen sind stickstoffhaltige Verbindungen, in denen mindestens ein Stickstoffatom entweder quaternisiert, in einen Heterocyclenring eingebunden oder quaternisiert und in einen Heterocyclenring eingebunden ist.
  • Beispiele geeigneter quaternisierter stickstoffhaltiger Verbindungen sind Triarylmethanfarbstoffe, wie Crystal Violet (CI basisches Violett 3) und Ethyl Violet und Tetraalkylammoniumverbindungen, wie Cetrimide.
  • Stärker bevorzugt ist die Verbindung zum reversiblen Unlöslichmachen einer stickstoffhaltigen heterocyclischen Verbindung.
  • Beispiele geeigneter stickstoffhaltiger heterocyclischer Verbindungen sind Chinolin und Triazole, wie 1,2,4-Triazol.
  • Am stärksten bevorzugt ist die Verbindung zum reversiblen Unlöslichmachen eine quaternisierte heterocyclische Verbindung.
  • Beispiele geeigneter quaternisierter heterocyclischer Verbindungen sind Imidazolinverbindungen, wie Monazoline C, Monazoline O, Monazoline CY und Monazoline T, die alle von Mona Industries hergestellt werden, Chinoliniumverbindungen, wie 1-Ethyl- 2-methylchinoliniumiodid und 1-Ethyl-4-methylchinoliniumiodid, und Benzthiazoliumverbindungen, wie 3-Ethyl-2-methylbenzothiazoliumiodid, und Pyridiniumverbindungen, wie Cetylpyridiniumbromid, Ethylviologendibromid und Fluorpyridiniumtetrafluorborat.
  • Geeigneterweise sind die Chinolinium- oder Benzothiazoliumverbindungen kationische Cyaninfarbstoffe, wie Farbstoff A, Quinoldine Blue und 3-Ethyl-2-[3-(3- ethyl-2(3H)-benzthiazoyliden)-2-methyl-1-propenyl]benzothiazoliumiodid. Farbstoff A
  • Eine weitere geeignete Gruppe von Verbindungen zum reversiblen Unlöslichmachen sind Verbindungen, die eine carbonylfunktionelle Gruppe enthalten.
  • Beispiele geeigneter Carbonyl enthaltender Verbindungen sind α-Naphthoflavon, β-Naphthoflavon, 2,3-Diphenyl-1-indenon, Flavon, Flavanon, Xanthon, Benzophenon, N- (4-Brombutyl)phthalimid und Phenanthrenchinon.
  • Die Verbindung zum reversiblen Unlöslichmachen kann eine Verbindung der allgemeinen Formel
  • Q&sub1;-S(O)n-Q&sub2;
  • sein, in der Q&sub1; eine gegebenenfalls substituierte Phenylgruppe oder einen Alkylrest darstellt, n für 0, 1 oder 2 steht und Q&sub2; ein Halogenatom oder einen Alkoxyrest darstellt. Vorzugsweise stellt Q&sub1; einen C&sub1;&submin;&sub4;-Alkylphenylrest, zum Beispiel eine Tolylgruppe, oder einen C&sub1;&submin;&sub4;-Alkylrest dar. Vorzugsweise steht n für 1 oder insbesondere 2. Vorzugsweise stellt Q&sub2; ein Chloratom oder einen C&sub1;&submin;&sub4;-Alkoxyrest, insbesondere eine Ethoxygruppe, dar.
  • Eine andere geeignete Verbindung zum reversiblen Unlöslichmachen ist Acridine Orange Base (CI Solvent Orange 15).
  • Andere geeignete Verbindungen zum reversiblen Unlöslichmachen sind Ferroceniumverbindungen, wie Ferroceniumhexafluorphosphat.
  • Zusätzlich zu dem aktiven Polymer, das mit der Verbindung zum reversiblen Unlöslichmachen auf die hier definierte Weise wechselwirkt, kann die Zusammensetzung eine polymere Substanz enthalten, die nicht so wechselwirkt. In einer solchen Zusammensetzung mit einem Gemisch von polymeren Substanzen sollte festgestellt werden, dass das aktive Polymer in einer geringeren Menge, auf das Gewicht bezogen, als die zusätzliche(n) polymere(n) Substanz(en) vorhanden sein kann. Geeigneterweise ist das aktive Polymer in einer Menge von mindestens 10%, vorzugsweise mindestens 25%, stärker bevorzugt mindestens 50% vorhanden, bezogen auf das Gesamtgewicht der Polymersubstanzen, die in der Zusammensetzung vorhanden sind. Am stärksten bevorzugt ist jedoch das aktive Polymer unter Ausschluß irgendeiner polymeren Substanz, die nicht so wechselwirkt, vorhanden.
  • Der Hauptteil der Zusammensetzung wird vorzugsweise durch (eine) polymere Substanz(en), einschließlich des aktiven Polymers und, falls vorhanden, einer zusätzlichen polymeren Substanz, die nicht so wechselwirkt, gebildet. Vorzugsweise wird ein kleinerer Anteil der Zusammensetzung durch die Verbindung zum reversiblen Unlöslichmachen gebildet.
  • Ein Hauptanteil, wie hier definiert, beträgt geeigneterweise mindestens 50%, vorzugsweise mindestens 65%, am stärksten bevorzugt mindestens 80%, des Gesamtgewichts der Zusammensetzung.
  • Ein kleinerer Anteil, wie hier definiert, beträgt geeigneterweise weniger als 50%, vorzugsweise bis zu 20%, am stärksten bevorzugt bis zu 15%, des Gesamtgewichts der Zusammensetzung.
  • Geeigneterweise bildet die Verbindung zum reversiblen Unlöslichmachen mindestens 1%, vorzugsweise mindestens 2%, vorzugsweise bis zu 25%, stärker bevorzugt bis zu 15% des Gesamtgewichts der Zusammensetzung.
  • So kann ein bevorzugter Gewichtsbereich für die Verbindung zum reversiblen Unlöslichmachen als 2-15% des Gesamtgewichts der Zusammensetzung ausgedrückt werden.
  • Es kann mehr als eine polymere Substanz vorhanden sein, die mit der Verbindung wechselwirkt. Der hier gemachte Verweis auf den Anteil (einer) solchen Substanz(en) betrifft ihren Gesamtgehalt. Ebenso kann mehr als eine polymere Substanz vorhanden sein, die nicht so wechselwirkt. Der hier gemachte Verweis auf den Anteil (einer) solchen Substanz(en) betrifft ihren Gesamtgehalt. Ebenso kann mehr als eine Verbindung zum reversiblen Unlöslichmachen vorhanden sein. Der hier gemachte Verweis auf den Anteil (einer) solchen Verbindung(en) betrifft ihren Gesamtgehalt.
  • Die wässrige Entwicklerzusammensetzung ist abhängig von der Natur der polymeren Substanz. Gewöhnliche Bestandteile wässriger lithographischer Entwickler sind grenzflächenaktive Mittel, Komplexbildner, wie Salze von Ethylendiamintetraessigsäure, organische Lösungsmittel, wie Benzylalkohol. Die alkalischen Bestandteile können anorganische Metasilicate, organische Metasilicate, Hydroxide oder Hydrogencarbonate beinhalten.
  • Vorzugsweise ist der wässrige Entwickler ein alkalischer Entwickler, der anorganische oder organische Metasilicate enthält, wenn die polymere Substanz ein Phenolharz ist.
  • Sechs einfache Tests, Tests 1 bis 6, können durchgeführt werden, um zu bestimmen, ob die Zusammensetzung, die das aktive Polymer und die Verbindung zum reversiblen Unlöslichmachen enthält und ein geeigneter wässriger Entwickler im Einklang mit der vorliegenden Erfindung ist, zur Verwendung als Beschichtung eines Vorläufers einer Lithographie-Druckform geeignet ist.
  • Test 1 Die das aktive Polymer in Abwesenheit der Verbindung zum reversiblen Unlöslichmachen umfassende Zusammensetzung wird auf einen hydrophilen Träger aufgetragen und getrocknet. Dann wird die Oberfläche eingefärbt. Wenn eine gleichmäßig gefärbte Beschichtung erhalten wird, dann ist die Zusammensetzung oleophil, wenn sie als Schicht abgelegt wird.
  • Test 2 Der mit der Zusammensetzung, die das aktive Polymer in Abwesenheit der Verbindung zum reversiblen Unlöslichmachen umfaßt, beschichtete hydrophile Träger wird in einem geeigneten wässrigen alkalischen Entwickler für geeignete Zeit, die durch Versuch und Irrtum bestimmt werden kann, aber typischerweise zwischen 30 und 60 Sekunden beträgt, bei Raumtemperatur entwickelt und dann gespült, getrocknet und eingefärbt. Wenn keine Tintenoberfläche erhalten wird, dann hat sich die Zusammensetzung im Entwickler gelöst.
  • Test 3 Die Zusammensetzung, die das aktive Polymer und die Verbindung zum reversiblen Unlöslichmachen umfaßt, wird auf einen hydrophilen Träger aufgetragen, getrocknet und eingefärbt. Wenn eine gleichmäßig gefärbte Beschichtung erhalten wird, dann ist die Zusammensetzung oleophil, wenn sie als Schicht abgelegt wird.
  • Test 4 Der mit der Zusammensetzung, die das aktive Polymer und die Verbindung zum reversiblen Unlöslichmachen umfaßt, beschichtete hydrophile Träger wird in einem geeigneten wässrigen alkalischen Entwickler für geeignete Zeit, die durch Versuch und Irrtum bestimmt werden kann, aber typischerweise zwischen 30 und 60 Sekunden beträgt, bei Raumtemperatur entwickelt und dann gespült, getrocknet und eingefärbt. Wenn eine gleichmäßig gefärbte Beschichtung erhalten wird, dann löst sich die Zusammensetzung nicht wesentlich in der Entwicklerlösung.
  • Test 5 Der mit der Zusammensetzung, die das aktive Polymer und die Verbindung zum reversiblen Unlöslichmachen umfaßt, beschichtete hydrophile Träger wird in einem Ofen so erhitzt, dass die Zusammensetzung eine geeignete Temperatur für angemessene Zeit erreicht. Dann wird sie in einem geeigneten wässrigen alkalischen Entwickler für einen vernünftigen Zeitraum bei Raumtemperatur entwickelt.
  • Die Oberfläche wird dann getrocknet und eingefärbt. Wenn keine Tintenoberfläche erhalten wird, dann hat sich die erhitzte Zusammensetzung im Entwickler gelöst.
  • Die Temperatur und die Zeit hängen von den für die Zusammensetzung gewählten Bestandteilen und von ihren Anteilen ab. Einfache Versuch-und- Irrtum-Experimente können durchgeführt werden, um geeignete Bedingungen zu bestimmen. Wenn solche Experimente keine Bedingungen ergeben können, die ermöglichen, dass der Test bestanden wird, muß der Schluß der sein, dass die Zusammensetzung diesen Test nicht besteht. Vorzugsweise wird für typische Zusammensetzungen die Zusammensetzung, die das aktive Polymer und die Verbindung zum reversiblen Unlöslichmachen umfaßt, in einem Ofen so erhitzt, dass die Zusammensetzung eine Temperatur von 50ºC bis 160ºC für 5 bis 20 Sekunden erreicht. Dann wird sie in einem geeigneten wässrigen alkalischen Entwickler für eine geeignete Zeit, die durch Versuch und Irrtum bestimmt werden kann, aber typischerweise 30 bis 120 Sekunden beträgt, bei Raumtemperatur entwickelt.
  • Am stärksten bevorzugt wird die das aktive Polymer und die Verbindung zum reversiblen Unlöslichmachen umfassende Zusammensetzung in einem Ofen so erhitzt, dass die Zusammensetzung eine Temperatur von 50ºC bis 120ºC für 10 bis 15 Sekunden erreicht. Dann wird sie in einem geeigneten wässrigen Entwickler für 30 bis 90 Sekunden bei Raumtemperatur entwickelt.
  • Test 6 Der mit der Zusammensetzung, die das aktive Polymer und die Verbindung zum reversiblen Unlöslichmachen umfaßt, beschichtete hydrophile Träger wird für einen geeigneten Zeitraum, der durch Versuch und Irrtum bestimmt werden kann, typischerweise aber 30 Sekunden beträgt, UV-Licht ausgesetzt. Dann wird sie in einem geeigneten wässrigen alkalischen Entwickler für geeignete Zeit, die durch Versuch und Irrtum bestimmt werden kann, aber typischerweise 30 bis 60 Sekunden beträgt, bei Raumtemperatur entwickelt. Die Oberfläche wird dann getrocknet und eingefärbt. Wenn die Beschichtung eingefärbt wird, trat kein durch UV- Strahlung bedingtes Löslichmachen der Zusammensetzung auf, und so zeigt Zusammensetzung eine geeignete Beständigkeit gegenüber normalen Arbeitsbeleuchtungsbedingungen.
  • Wenn die Zusammensetzung alle sechs Tests bestehen kann, dann entspricht sie der vorliegenden Erfindung und ist zur Verwendung als Beschichtung eines Vorläufers einer Lithographie-Druckform geeignet.
  • Eine große Zahl von Verbindungen oder Kombinationen davon können als strahlungsabsorbierende Verbindungen in bevorzugten Ausführungsformen der vorliegenden Erfindung verwendet werden.
  • In bevorzugten Ausführungsformen absorbiert die strahlungsabsorbierende Verbindung Infrarotstrahlung. Jedoch können andere Materialien, die Strahlung mit anderer Wellenlänge (ausschließlich UV-Wellenlängen) absorbieren, z. B. Strahlung mit 488 nm aus einer Ar-Ion-Laserquelle, verwendet werden, wobei die Strahlung in Wärme umgewandelt wird.
  • Die strahlungsabsorbierende Verbindung ist geeigneterweise Kohlenstoff, wie Ruß oder Graphit. Sie kann ein im Handel erhältliches Pigment, wie Heliogen Green, erhältlich von BASF, oder Nigrosine Base NG1, erhältlich von NH Laboratories Inc., oder Milori Blue (C. I. Pigment Blue 27), erhältlich von Aldrich, sein.
  • Im Einsatz wird eine mit einer Zusammensetzung der Erfindung beschichtete Platte vorzugsweise bildweise direkt mit einem Laser belichtet. Am stärksten bevorzugt emittiert der Laser Strahlung von über 600 nm, und die strahlungsabsorbierende Verbindung ist geeigneterweise ein infrarot-absorbierender Farbstoff.
  • Vorzugsweise ist die infrarot-absorbierende Verbindung eine, deren Absorptionsspektrum signifikant bei der Wellenlängenleistung des bei dem Verfahren der vorliegenden Erfindung zu verwendenden Lasers liegt. Geeigneterweise kann sie ein organisches Pigment oder Farbstoff, wie Phthalocyaninpigment, sein. Oder sie kann ein Farbstoff oder Pigment der Squarylium-, Merocyanin-, Cyanin-, Indolizin-, Pyrylium- oder Metall- Dithiolin-Klasse sein.
  • Beispiele solcher Verbindungen sind:
  • und Farbstoff B
  • und Farbstoff C, KF654 B PINA, erhältlich von Riedel de Haan UK, Middlesex, England, von dem angenommen wird, dass er die Struktur aufweist:
  • Geeigneterweise bildet die strahlungsabsorbierende Verbindung mindestens 1%, vorzugsweise mindestens 2%, vorzugsweise bis zu 25%, stärker bevorzugt bis zu 15%, des Gesamtgewichts der Zusammensetzung. So kann ein bevorzugter Gewichtsbereich für die strahlungsabsorbierende Verbindung als 2-15% des Gesamtgewichts der Zusammensetzung ausgedrückt werden. Ähnlich kann mehr als eine strahlungsabsorbierende Verbindung vorhanden sein. Die Bezugnahmen hier auf den Anteil (einer) solchen Verbindung(en) betreffen ihren Gesamtgehalt.
  • In einer bevorzugten Ausführungsform kann eine zusätzliche Schicht, die eine strahlungsabsorbierende Verbindung umfaßt, verwendet werden. Dieser Mehrschichtaufbau kann Wege zu hoher Empfindlichkeit bereitstellen, da größere Mengen an Absorptionsmittel verwendet werden können, ohne dass die Funktion der bildgebenden Schicht beeinträchtigt wird. Prinzipiell kann jedes strahlungsabsorbierende Material, das ausreichend stark im gewünschten Wellenlängenbereich absorbiert, eingeschlossen oder zu einer gleichmäßigen Beschichtung verarbeitet werden. Farbstoffe, Metalle und Pigmente (einschließlich Metalloxiden) können in Form von aufgedampften Schichten verwendet werden, wobei die Verfahren zur Erzeugung und Verwendung solcher Filme auf dem Fachgebiet allgemein bekannt sind, zum Beispiel EP 0 652 483. Die bevorzugten Bestandteile sind die, die als gleichmäßige Beschichtung hydrophil sind oder behandelt werden können, um eine hydrophile Oberfläche bereitzustellen, zum Beispiel unter Verwendung einer hydrophilen Schicht.
  • Verbindungen, die die Löslichkeit der polymeren Substanz in dem wässrigen Entwickler vermindern und auch strahlungsabsorbierende Verbindungen sind, die für eine Ausführungsform der vorliegenden Erfindung geeignet sind, sind vorzugsweise Cyaninfarbstoffe und am stärksten bevorzugt Chinoliniumcyaninfarbstoffe, die bei über 600 nm absorbieren.
  • Beispiele solcher Verbindungen sind: 2-[3-Chlor-5-(1-ethyl-2(1H)-chinolinyliden)-1,3-pentadienyl]-1-ethylchinoliniumbromid 1-Ethyl-2-[5-(1-ethyl-2(1H)-chinolinyliden)-1,3-pentadienyl]chinoliniumiodid 4-[3-Chlor-5-(1-ethyl-4(1H)-chinolinyliden)-1,3-pentadienyl]ethylchinoliniumiodid Farbstoff D, 1-Ethyl-4-[5-(1-ethyl-4(1H)-chinolinyliden)-1,3-pentadienyl]chinoliniumiodid
  • Geeigneterweise bildet die Verbindung zum reversiblen Unlöslichmachen, die auch eine strahlungsabsorbierende Verbindung ist, mindestens 1%, vorzugsweise mindestens 2%, vorzugsweise bis zu 25%, stärker bevorzugt bis zu 15%, des Gesamtgewichts der Zusammensetzung. So kann ein bevorzugter Gewichtsbereich für die Verbindung zum reversiblen Unlöslichmachen, die auch eine strahlungsabsorbierende Verbindung ist, als 2-15% des Gesamtgewichts der Zusammensetzung ausgedrückt werden.
  • Der Grundstoff, der als Träger für eine Zusammensetzung der Erfindung verwendet werden kann, ist vorzugsweise eine Aluminiumplatte, die den üblichen anodischen, Aufrauhungs- und nachanodischen Behandlungen, die auf dem lithographischen Fachgebiet allgemein bekannt sind, unterzogen wurde, um das Aufbringen einer strahlungsempfindlichen Zusammensetzung darauf zu ermöglichen und zu ermöglichen, dass die Oberfläche des Trägers als Druckhintergrund dient.
  • Ein anderer Grundstoff, der verwendet werden kann, ist ein Kunststoffgrundmaterial oder ein behandeltes Papiergrundmaterial, wie in der photographischen Industrie verwendet. Ein besonders geeignetes Kunststoffgrundmaterial ist Polyethylenterephthalat, das behandelt wurde, um seine Oberfläche hydrophil zu machen. Ebenfalls kann ein sogenanntes harzbeschichtetes Papier, das durch Coronaentladung behandelt wurde, verwendet werden.
  • Beispiele von Lasern, die verwendet werden können, um Druckplatten, die Zusammensetzungen der vorliegenden Erfindung tragen, zu bebildern, schließen Halbleiterdiodeniaser, die zwischen 600 nm und 1100 nm emittieren, ein. Ein Beispiel ist der Nd YAG-Laser, der bei 1064 nm emittiert, aber jeder Laser mit ausreichender Abbildungsleistung (dessen Strahlung durch die Zusammensetzung absorbiert wird), kann verwendet werden.
  • Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen können andere Bestandteile, wie stabilisierende Zusätze, inerte Farbmittel, zusätzliche inerte polymere Bindemittel, die in vielen lithographischen Plattenzusammensetzungen vorhanden sind, enthalten.
  • Vorzugsweise umfassen die wärmeempindlichen Zusammensetzungen der vorliegenden Erfindung keine UV-empfindlichen Bestandteile. Jedoch können UV-empfindliche Bestandteile, die nicht durch das Vorhandensein anderer Bestandteile UV-aktiviert werden, wie inerte UV-absorbierende Farbstoffe und eine UV-absorbierende oberste Schicht, vorhanden sein.
  • Jedes Merkmal jedes Gesichtspunkts der vorliegenden Erfindung oder jeder hier beschriebenen Ausführungsform kann mit jedem Merkmal jedes anderen Gesichtspunkts jeder hier beschriebenen Erfindung oder Ausführungsform kombiniert werden.
  • Die folgenden Beispiele dienen insbesondere zur Veranschaulichung vorstehend beschriebener verschiedener Gesichtspunkte der vorliegenden Erfindung.
  • Auf die folgenden Produkte wird nachstehend bezug genommen:
  • Harz A: LB6564 - ein Phenol/Cresol-Novolakharz, vertrieben von Bakelite.
  • Harz B: R17620 - ein Phenol/Formaldehyd-Resolharz, vertrieben von BP Chemicals Ltd., Sully, Wales.
  • Harz C: SMD995 - ein Alkylphenol/Formaldehyd-Resolharz, vertrieben von Schnectady Midland Ltd., Wolverhampton, England.
  • Harz D: Maruka Lyncur M(S-2) - ein Poly(hydroxystyrol)-Harz, vertrieben von Maruzen Petrochemical Co., Ltd., Tokyo, Japan.
  • Harz E: Ronacoat 300 - ein auf Dimethylmaleinimid basierendes Polymer, vertrieben von Rohner Ltd., Pratteln, Schweiz.
  • Harz F: Gantrez An119 - ein Methylvinylether-Comaleinsäureanhydrid-Copolymer, vertrieben von Gaf Chemicals Co., Guildford, England.
  • Harz G: SMA 2625 P - ein Styrol-Maleinsäureanhydrid-Halbester, vertrieben von Elf Atochem UK Ltd., Newbury, England.
  • Harz H: Celluloseacetatpropionat (Mol.gew. 75000, enthält 2,5% Acetat und 45% bis 49% Propionat), vertrieben von Eastman Fine Chemicals, Rochester, USA.
    • Testverfahren des Belichtens
  • Das zu bebildernde beschichtete Substrat wurde zu einem Kreis mit 105 mm Durchmesser geschnitten und auf eine Scheibe gegeben, die mit konstanter Geschwindigkeit zwischen 100 und 2500 Umdrehungen pro Minute rotiert werden konnte. Benachbart zur zu rotierenden Scheibe hielt ein Translationstisch die Quelle des Laserstrahls, so dass der Laserstrahl senkrecht auf das beschichtete Substrat auftraf, während der Translationstisch den Laserstrahl radial in linearer Weise in Bezug auf die rotierende Scheibe bewegte.
  • Der verwendete Laser war eine 200 mW Laserdiode mit einem Einzelmodus mit 830 nm Wellenlänge, die auf 10 Mikron Auflösung focussiert wurde. Die Laserstromquelle war eine stabilisierte konstante Stromquelle.
  • Das belichtete Bild war in Form einer Spirale, wobei das Bild in der Mitte der Spirale langsame Laserscangeschwindigkeit und lange Belichtungszeit darstellte und die Außenkante der Spirale schnelle Scangeschwindigkeit und kurze Belichtungszeit darstellte. Abbildungsenergien wurden von der Messung des Durchmessers, bei dem ein Bild gebildet wurde, abgeleitet.
  • Die minimale Energie, die mit diesem Belichtungssystem übermittelt werden kann, beträgt 150 mJ/cm² bei 2500 UpM.
    • Vergleichsbeispiele C1 bis C5 und Beispiele 1 bis 9
  • Beschichtungsformulierungen für alle Beispiele wurden als Lösungen in 1-Methoxypropan-2-ol hergestellt, mit Ausnahme der Beispiele 4, 5 und 8, die als Lösungen in 1-Methoxypropan-2-ol/DMF 40 : 60 (V : V) hergestellt wurden, und Beispiel 7 als Lösung in 1-Methoxypropan-2-ol/DMF 35 : 65 (V : V). Das verwendete Substrat war ein 0,3 mm Blech aus Aluminium, das elektroaufgeraut und anodisiert und mit einer wässrigen Lösung eines anorganischen Phosphats nachbehandelt worden war. Die Beschichtungslösungen wurden auf das Substrat mit einem drahtumwickelten Stab (wire wound bar) aufgetragen. Die Lösungskonzentrationen wurden gewählt, um die bestimmten Trockenfilmzusammensetzungen mit einem Beschichtungsgewicht von 1.3 g pro Quadratmeter nach 3- minütigem gründlichem Trocknen bei 100ºC in einem Ofen bereitzustellen.
  • Benzothiazolium A ist 3-Ethyl-2-[3-ethyl-2(3H)-benzothiazolyliden)-2-methyl-1-propenyl]benzothiazoliumbromid.
  • Benzothiazolium B ist 3-Ethyl-2-methylbenzothiazoliumiodid.
  • Die Platten wurden durch 30-sekündiges Eintauchen in eine wässrige Entwicklerlösung unter Verwendung einer geeigneten wässrigen Entwicklerlösung, wie nachstehend beschrieben, auf Entwickelbarkeit untersucht.
  • Entwickler A:- 14%iges Natriummetasilicat-Pentahydrat in Wasser.
  • Entwickler B:- 7%iges Natriummetasilicat-Pentahydrat in Wasser.
  • Folgende Tabelle führt die Ergebnisse des einfachen Entwickelbarkeitstestes für die Zusammensetzungen auf.
  • Entwickler B
  • Vergleichsbeispiel
  • 1 bis 5 Baschichtung vollständig entfernt,
  • Beispiel
  • 1 bis 9 keine wesentliche Entfernung der Beschichtung
  • Die in den Vergleichsbeispielen beschriebenen Zusammensetzungen zeigen keine Beständigkeit gegen Angriff durch Entwickler. Die in den Beispielen 1 bis 9 beschriebenen Zusammensetzungen veranschaulichen die Wirkung der Verringerung der Löslichkeit des Polymers im Entwickler durch die Verwendung von in der vorliegenden Erfindung beschriebenen Verbindungen.
  • Weitere Proben der Platten wurden dann unter Verwendung der vorstehend beschriebenen 830 nm Laservorrichtung bebildert. Die belichteten Scheiben wurden dann durch 30-sekündiges Eintauchen in eine wässrige Entwicklerlösung unter Verwendung einer geeigneten wässrigen Entwicklerlösung, wie vorstehend beschrieben, entwickelt. Die Plattenempindlichkeiten wurden dann bestimmt.
  • Die Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle aufgeführt.
  • Eine gemäß Beispiel 1 hergestellte Druckplatte wurde ebenfalls auf einer im Handel erhältlichen Belichtungseinheit, Trendsetter, erhältlich von Creo Products, Vancouver, Kanada, bebildert. Die Platte druckte mindestens 10000 gute Abdrücke auf einer Druckmaschine für Lithographie.
    • Beispiel 10
  • Eine Lösung, die 8,15 g 1-Methoxypropan-2-ol, 2,40 g einer 40%igen G/G Lösung von Harz A in 1-Methoxypropan-2-ol, 0,12 g Farbstoff A und 0,24 g einer Rußdispersion mit 50% (G/G) in Wasser enthielt, wurde hergestellt und, wie in den Beispielen 1 bis 9 beschrieben, aufgetragen.
  • Beispiel 10
  • Bestandteil Gewichtsteile
  • Harz A 80
  • Farbstoff A 10
  • Ruß 10
  • Die erhaltene Platte wurde unter Verwendung einer 200 mW Laserdiode bei einer Wellenlänge von 830 nm unter Verwendung der vorstehend beschriebenen Abbildungsvorrichtung bebildert. Die Platte wurde dann unter Verwendung von Entwickler B für 30 Sekunden entwickelt. Die zum Erhalt eines geeigneten Bildes erforderliche Abbildungsenergiedichte betrug ≤ 150 mJ/cm².
  • Eine gemäß Beispiel 10 hergestellte Druckplatte wurde ebenfalls auf einer im Handel erhältlichen Belichtungseinheit, Trendsetter, erhältlich von Creo Products, Vancouver, Kanada, bebildert. Die Platte druckte auf einer lithographischen Druckpresse mindestens 10000 gute Abdrücke.
    • Beispiel 11
  • Der Plattenvorläufer mit der in der folgenden Tabelle beschriebenen Zusammensetzung wurde wie für Beispiel 4 beschrieben hergestellt.
  • Beispiel 11
  • Bestandteil Gewichtsteile
  • Harz A 90
  • Farbstoff D 10
  • Die erhaltene Platte wurde unter Verwendung einer 200 mW Laserdiode bei einer Wellenlänge von 830 nm unter Verwendung der vorstehend beschriebenen Abbildungsvorrichtung bebildert. Die Platte wurde dann unter Verwendung von Entwickler B für 30 Sekunden entwickelt. Die zum Erhalt eines geeigneten Bildes erforderliche Abbildungsenergiedichte betrug ≤ 150 mJ/cm².
  • Eine gemäß Beispiel 11 hergestellte Druckplatte wurde ebenfalls auf einer im Handel erhältlichen Belichtungseinheit, Trendsetter, erhältlich von Creo Products, Vancouver, Kanada, bebildert. Die Platte druckte auf einer Druckmaschine für Lithographie mindestens 10000 gute Abdrücke.
    • Beispiele 12-18
  • Beschichtungsformulierungen wurden wie vorstehend beschrieben als Lösungen in 1-Methoxypropan-2-ol hergestellt, mit der Ausnahme von Beispiel 16, die als Lösung in 1-Methoxypropan-2-ol/DMF 80 : 20 (V : V) hergestellt wurde.
  • Die Formulierungen wurden wie in den Beispielen 1-9 beschrieben aufgetragen, um Trockenfilmzusammensetzungen wie in der folgenden Tabelle beschrieben bereitzustellen.
  • Proben der Platten wurden dann unter Verwendung der vorstehend beschriebenen 830 nm-Laservorrichtung bebildert. Die belichteten Scheiben wurden dann unter Eintauchen in eine geeignete wässrige Entwicklerlösung, wie vorstehend und nachstehend beschrieben, für einen geeigneten Zeitraum entwickelt. Die Plattenempfindlichkeiten wurden dann bestimmt. Die Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle aufgeführt.
  • Entwickler C: 15% β-Naphthylethoxylat, 5% Benzylalkohol, 2% Nitrilotriessigsäure- Trinatriumsalz, 78% Wasser.
  • Entwickler D: 3% β-Naphthylethoxylat, 1% Benzylalkohol, 2% Nitrilotriessigsäure- Trinatriumsalz, 94% Wasser.
  • Entwickler E: 1,5% β-Naphthylethoxylat, 0,5% Benzylalkohol, 1% Nitrilotriessigsäure- Trinatriumsalz, 97% Wasser.
    • Beispiele 19-30
  • Beschichtungsformulierungen wurden wie vorstehend beschrieben als Lösungen in 1-Methoxypropan-2-ol hergestellt, mit der Ausnahme von Beispiel 26, das als Lösung in 1-Methoxypropan-2-ol/DMF 50 : 50 (V/V) hergestellt wurde.
  • Die Formulierungen wurden, wie in den Beispielen 1-9 beschrieben, aufgetragen, um Trockenfilmzusammensetzungen wie in der folgenden Tabelle beschrieben bereitzustellen.
  • Proben der Platten wurden dann unter Verwendung der vorstehend beschriebenen 830 nm-Laservorrichtung bebildert. Die belichteten Scheiben wurden dann unter Eintauchen in eine geeignete wässrige Entwicklerlösung für einen geeigneten Zeitraum entwickelt. Die Plattenempfindlichkeiten wurden dann bestimmt. Die Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle aufgeführt.
    • Beispiel 31
  • Die Beschichtungsformulierung wurde wie vorstehend beschrieben als Lösung in 1-Methoxypropan-2-ol hergestellt. Die Formulierung wurde wie in den Beispielen 1-9 beschrieben aufgetragen, um eine Trockenfilmzusammensetzung, wie in der folgenden Tabelle beschrieben, bereitzustellen.
  • Beispiel 31
  • Bestandteil Gewichtsteile
  • Harz A 90
  • Farbstoff C 4
  • Crystal Violet 6
  • Proben der Platte wurden der Wärme von einem Weiler Lötkolben EC 2100 M bei 311ºC ausgesetzt. Die Geschwindigkeit der Bewegung des Lötkolbens über die Plattenoberfläche ist in der nachstehenden Tabelle beschrieben. Die der Wärme ausgesetzten Plattenproben wurden dann durch 60-sekündiges Eintauchen in Entwickler A entwickelt. Die Ergebnisse sind in der nachstehenden Tabelle aufgeführt.
  • In der Beschreibung beziehen wir uns an verschiedenen Stellen auf UV-Licht. Dem Fachmann ist der typische Wellenlängenbereich von UV-Licht bekannt. Um jedoch jeden Zweifel zu vermeiden, UV-Licht weist typischerweise einen Wellenlängenbereich von 190 nm bis 400 nm auf.
  • Alle in dieser Beschreibung offenbarten Merkmale (einschließlich irgendwelcher beigefügter Patentansprüche, Zusammenfassung und Zeichnungen) und/oder alle Schritte irgendeiner offenbarten Verfahrensweise oder eines Verfahrens können in jeder Kombination kombiniert werden, mit Ausnahme von Kombinationen, bei denen zumindest einige solcher Merkmale und/oder Schritte sich gegenseitig ausschließen.

Claims (13)

1. Oleophile, wärmeempfindliche Zusammensetzung, umfassend eine in einem wässrigen alkalischen Entwickler lösliche polymere Substanz und eine Verbindung, welche die Löslichkeit der polymeren Substanz in wässrigem alkalischen Entwickler verringert, dadurch gekennzeichnet, dass die Löslichkeit der Zusammensetzung in wässrigem alkalischen Entwickler bei Erwärmen erhöht und die Löslichkeit der Zusammensetzung in wässrigem alkalischen Entwickler durch einfallende UV- Strahlung nicht erhöht wird.
2. Zusammensetzung nach Anspruch 1, wobei die in wässrigem alkalischen Entwickler lösliche polymere Substanz ein Phenolharz ist.
3. Zusammensetzung nach Anspruch 1 oder 2, wobei die Verbindung, welche die Löslichkeit der polymeren Substanz in wässrigem alkalischen Entwickler verringert, ausgewählt ist aus einer Imidazolinverbindung, einer Chinoliniumverbindung, einer Benzothiazoliumverbindung und einer Pyridiniumverbindung.
4. Zusammensetzung nach Anspruch 1 oder 2, wobei die Verbindung, welche die Löslichkeit der polymeren Substanz in wässrigem alkalischen Entwickler verringert, ein Cyaninfarbstoff ist.
5. Zusammensetzung nach den Ansprüchen 3 und 4, wobei die Chinoliniumverbindung ein Cyaninfarbstoff ist.
6. Zusammensetzung nach irgendeinem vorstehenden Anspruch, wobei die Zusammensetzung eine strahlungsabsorbierende Verbindung umfasst, die einfallende Strahlung absorbieren und in Wärme umwandeln kann.
7. Zusammensetzung nach Anspruch 6, wobei die strahlungsabsorbierende Verbindung Ruß ist.
8. Zusammensetzung nach Anspruch 6, wobei die strahlungsabsorbierende Verbindung ein Pigment ist.
9. Zusammensetzung nach Anspruch 8, wobei das Pigment ein organisches Pigment ist.
10. Zusammensetzung nach Anspruch 9, wobei das Pigment ein Phthalocyaninpigment ist.
11. Zusammensetzung nach Anspruch 6, wobei die strahlungsabsorbierende Verbindung ein Farbstoff ist, ausgewählt aus der Squarylium-, Merocyanin-, Indolizin-, Pyrylium- oder Metall-Dithiolin-Klasse.
12. Zusammensetzung nach Anspruch 6, wobei die Verbindung, welche die Löslichkeit der polymeren Substanz in wässrigem alkalischen Entwickler verringert, auch eine strahlungsabsorbierende Verbindung ist, die einfallende Strahlung absorbieren und in Wärme umwandeln kann, wobei die Verbindung ein Cyaninfarbstoff ist, der eine Chinoliniumeinheit umfasst.
13. Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 6 bis 12, wobei die strahlungsabsorbierende Verbindung oberhalb 600 nm absorbiert.
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