DE69707408T2 - Aminophenyl-Keton-Derivate und eine Methode für ihre Herstellung - Google Patents
Aminophenyl-Keton-Derivate und eine Methode für ihre HerstellungInfo
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Description
- Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind o-Aminophenylketonderivate der Formel I
- wobei R, R¹ und X wie unten definiert sind.
- Die Verbindungen der Formel I eignen sich als Zwischenprodukte für die Herstellung einer Vielzahl verschiedener herbizider Sulfamoylharnstoffderivate und insbesondere für die Herstellung des pflanzenselektiven herbiziden Mittels 1-{[o-(Cyclopropylcarbonyl)phenyl]- sulfamoyl}-3-(4,6-dimethoxy-2-pyrimidinyl)harnstoff. Ein weiterer Gegenstand ist ein Verfahren zur Darstellung der Zwischenstufe der Formel I.
- Gegenstand der Erfindung sind Verbindungen der Formel I
- wobei
- R für geradkettiges oder verzweigtes C&sub1;-C&sub6;-Alkyl oder Phenyl, welches gegebenenfalls durch einen oder mehrere gleiche oder verschiedene Substituenten ausgewählt aus C&sub1;-C&sub3;-Alkyl, C&sub1;-C&sub3;-Alkoxy, Chlor und Brom substituiert ist, steht;
- R&sub1; für Wasserstoff, Cyano, Nitro, Halogen, Formyl, C&sub1;- C&sub4;-Alkyl, gegebenenfalls substituiert durch einen oder mehrere gleiche oder verschiedene Substituenten ausgewählt aus Halogen, C&sub1;-C&sub3;- Alkoxy, C&sub1;-C&sub3;-Alkylthio, C&sub1;-C&sub3;-Alkylsulfinyl und C&sub1;-C&sub3;-Alkylsulfonyl,
- C&sub1;-C&sub4;-Alkoxy, gegebenenfalls substituiert durch einen oder mehrere gleiche oder verschiedene Substituenten ausgewählt aus Halogen, C&sub1;-C&sub3;- Alkoxy, C&sub1;-C&sub3;-Alkylthio, C&sub1;-C&sub3;-Alkylsulfinyl und C&sub1;-C&sub3;-Alkylsulfonyl,
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- Di(C&sub1;-C&sub4;-alkyl) amino, gegebenenfalls substituiert durch einen oder mehrere gleiche oder verschiedene Substituenten ausgewählt aus Halogen und C&sub1;-C&sub3;-Alkoxy,
- Di(C&sub1;-C&sub4;-alkyl)aminocarbonyl, gegebenenfalls substituiert durch einen oder mehrere gleiche oder verschiedene Substituenten ausgewählt aus Halogen und C&sub1;-C&sub3;-Alkoxy,
- Di(C&sub1;-C&sub4;-alkyl) aminosulfonyl, gegebenenfalls substituiert durch einen oder mehrere gleiche oder verschiedene Substituenten ausgewählt aus Halogen und C&sub1;-C&sub4;-Alkoxy, oder
- einen heterocyclischen Ring mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen und 1 bis 3 gleichen oder verschiedenen Heteroatomen, ausgewählt aus Stickstoff-, Sauerstoff- und Schwefelatomen, der gegebenenfalls an den Kohlenstoffatomen durch einen oder mehrere gleiche oder verschiedene. Substituenten ausgewählt aus Halogen, C&sub1;-C&sub4;-Alkyl und C&sub1;-C&sub4;-Halogenalkyl substituiert ist, steht;
- X für -(CH&sub2;)&sub3;-Y, Cyclopropyl oder Tetrahydro-2-oxo-3- furyl steht; und
- Y für Chlor, Brom oder Hydroxy steht; und deren Säureadditionssalze.
- Gegenstand der Erfindung ist weiterhin ein Verfahren zur Darstellung von Verbindungen der Formel A
- wobei R&sub1; wie in Anspruch 1 definiert ist, welches die folgenden Schritte umfaßt:
- i) Umsetzung einer Verbindung der Formel B
- wobei R und R&sub1; wie in Anspruch 1 definiert sind, mit einer Verbindung der Formel C
- in Gegenwart Einer Base und eines organischen Lösungsmittels zu einer Verbindung der Formel E
- und gegebenenfalls Hydrolysieren einer Verbindung der Formel D zu einer Verbindung der Formel E;
- wobei gewünschtenfalls die Verbindung E durch Kristallisation isoliert wird;
- ii) Umsetzen der Verbindung E mit konzentrierter 1101 oder HBr in Gegenwart eines organischen Lösungsmittels, gegebenenfalls in Gegenwart von Wasser, zu einer Verbindung der Formel F
- wobei Y&sub1; für Cl, Er oder OH steht;
- iii) Behandeln der Verbindung F bei erhöhter Temperatur mit einer wäßrigen Base, wodurch man eine Verbindung der Formel G erhält
- iv) Behandeln der Verbindung G mit einer starken Säure, wodurch man eine Verbindung der Formel H erhält
- und
- v) Umsetzen der Verbindung H mit HCl, wodurch die Verbindung der Formel A gebildet wird.
- Die Verbindung A, in der R&sub1; für Wasserstoff steht, d. h. 1-(o-Aminophenyl)-4-chlor-1-butanon-hydrochlorid, wird zur Herstellung des herbiziden o-(Aminophenyl)cyclopropylketonzwischenproduktes verwendet. Eine Beschreibung des o-(Aminophenyl)cyclopropylketons und seiner Verwendung bei der Herstellung des 1-{[o-(Cyclopropylcarbonyl)phenyl]sulfamoyl}-3-(4,6-dimethoxy-2- pyrimidinyl)harnstoff-Herbizids wird in EP-A-0 463 287 gegeben. Bei der vorliegenden Erfindung wird weiterhin die Verwendung des explosiven o-Nitrobenzoylchlorids als Zwischenprodukt vermieden.
- Bei der in Schritt (i) verwendeten Base kann es sich um ein Magnesium-C&sub1;-C&sub4;-alkoholat handeln, vorzugsweise um ein Alkoholat, das leicht zugänglich ist, wie z.B. Magnesiummethanolat oder Magnesiumethanolat. Bei dem im Schritt (i) verwendeten organischen Lösungsmittel kann es sich um einen aromatischen Kohlenwasserstoff oder einen Dialkylether handeln, beispielsweise um Toluol, Xylol oder Tetrabydrofuran. Bei dem in Schritt (ii) zur Darstellung der Verbindung F verwendeten organischen Lösungsmittel kann es sich um ein inertes organisches Lösungsmittel wie z.B. Toluol oder Xylol und bei der in Schritt (ii) verwendeten Säure um eine Mineralsäure wie z.B. konzentrierte HCl handeln. Liegt Wasser vor, so ist es möglich, daß eine Verbindung der Formel F gebildet wird, in der Y&sub1; für OH steht. Bei der in Schritt (iii) zur Darstellung der Verbindung G verwendeten Base kann es sich um ein Alkalihydroxid wie z.B. Natriumhydroxid oder Kaliumhydroxid handeln. Die erhöhte Temperatur in Schritt (iii) kann eine beliebige Temperatur oberhalb von 25ºC sein, vorzugsweise etwa 90º -130ºC. Bei der in Schritt (iv) zur Darstellung der Verbindung H eingesetzten starken Säure kann es sich um Schwefelsäure handeln.
- Bei der zur Darstellung der Verbindung A in Schritt (v) eingesetzten Säure kann es sich um eine Mineralsäure wie z.B. konzentrierte HCl handeln.
- Die erfindungsgemäßen Verbindungen lassen sich zur Darstellung von herbiziden Sulfamoylharnstoffverbindungen (K) einsetzen, indem man das erfindungsgemäße Verfahren zur Darstellung von Verbindungen der Formel A anwendet und die Verbindungen der Formel A unter Verwendung der in EP-A-0 655 436 beschriebenen herkömmlichen Methoden in die entsprechenden o-(Aminophenyl)cyclopropylketone (J) umwandelt und die Phenylketone in die gewünschten herbiziden Sulfamoylharnstoffprodukte, vorzugsweise den getreideselektiven herbiziden Sulfamoylharnstoff 1-{[o-(Cyclopropylcarbonyl)phenyl]sulfamoyl}-3-(4,6-dimethoxy-2-pyrimidinyl)harnstoff, umwandelt. Die Umwandlung der Phenylketonderivate in die Sulfamoylharnstoffherbizide kann mittels bekannter Verfahren erzielt werden.
- Die Darstellung ist im Flußdiagramm I gezeigt. FLUSSDIAGRAMM I
- Gemäß dem erfindungsgemäßen Verfahren wird die Verbindung der Formel A wie oben beschrieben dargestellt und durch herkömmliche Dehydrohalogenierungsmethoden in die o-(Aminophenyl)cyclopropylketonverbindung der Formel J umgewandelt. Die Verbindung der Formel J läßt sich in Gegenwart von Triethylamin und einem Lösungsmittel mit einer 2-Aminoarylverbindung der Formel L und Chlorsulfonylisocyanat in den gewünschten herbiziden Sulfamoylharnstoff der Formel K umsetzen.
- Die Erfindung wird durch die Beispiele unten ausführlicher veranschaulicht, die Beispiele sollen jedoch keine Einschränkung darstellen. Die Ausdrücke NMR und MS stehen für Protonen-Kernresonanz bzw. Massenspektrometrie. BEISPIEL 1 Darstellung von 2'-(Tetrahydro-2-oxo-3-furoyl)-p- toluolsulfonsäureanilid
- 4,6 g (36 mmol) 2-Acetylbutyrolacton werden im Verlauf von 2 Minuten zu einer 5-10ºC warmen Mischung von 40 ml Toluol und 2,03 g (178 mmol) Magnesiumethanolat in einem Kolben unter Stickstoff gegeben. Die so erhaltene Aufschlämmung wird 10 Minuten lang bei 5-10ºC und ungefähr 1,5 Stunden lang bei 20ºC gerührt. Die Reaktionsmischung, wird mit einer Lösung von 10,0 g (32 mmol) N-p-Tolylsulfonylanthranoylchlorid in 20 ml Toluol behandelt und mehrere Stunden lang bei Raumtemperatur und etwa 2 Stunden lang bei 45-50ºC gerührt. Man gibt Wasser (120 ml) zu und rührt die graue Aufschlämmung etwa 4 Stunden lang bei 65-70ºC. Der pH- Wert wird mit konzentrierter Schwefelsäure auf 1 eingestellt. Man trennt die Phasen und filtert die organische Phase, wodurch man 7,6 g 2'-(Tetrahydro-2- oxo-3-furoyl)-p-toluolsulfonsäureanilid erhält. Das restliche Produkt wird aus dem Filtrat der organischen Phase durch Eindampfen im Vakuum isoliert, wodurch man zusätzliche 2,1 g Produkt erhält, so daß die Gesamtausbeute 83% beträgt (Schmp. 138-141ºC). Das Produkt wird durch NMR- und MS-Analysen identifiziert. BEISPIEL 2 Darstellung von 2'-(Cyclopropylcarbonyl)-p- toluolsulfonsäureanilid
- Eine zweiphasige Aufschlämmungsmischung von 3,56 g (1,0 mmol) des Produktes aus Beispiel 1,25 ml Toluol und 20 ml 37%iger HCl wird ungefähr 12 Stunden lang unter Rückfluß erhitzt und dann abgekühlt, und die so erhaltene Aufschlämmung wird filtriert, wodurch man 1,98 g 4-Chlor-1-(2-N-tosylaminophenyl)-1-butanon erhält. Die Filtratphasen werden getrennt und die wäßrige Phase wird mit Toluol extrahiert. Die organischen Phasen werden vereinigt und im Vakuum konzentriert, wodurch man das restliche 4-Chlor-1-(2-N- tosylaminophenyl)-1-butanonprodukt (1,15 g) erhält, so daß die Gesamtausbeute 90% beträgt (Schmp. 108-113ºC). Das Produkt wird durch NMR- und MS-Analysen identifiziert.
- Eine Lösung von 1,62 g (4,6 mmol) 4-Chlor-1-(2-N- tosylaminophenyl)-1-butanon in 10 ml Toluol wird mit 17,3 g (28,7 mmol) einer 6,6%igen Natronlauge versetzt. Die so erhaltene zweiphasige Mischung wird etwa 1 Stunde lang unter Rückfluß erhitzt, abgekühlt und mit konzentrierter Schwefelsäure auf einen pH-Wert von 1 eingestellt. Die organische Schicht wird abgetrennt und im Vakuum konzentriert, wodurch man 1,50 g 2'-(Cyclopropylcabonyl)-p-toluolsulfonsäureanilid in 100%iger Ausbeute erhält (Schmp. 92-100ºC). Das Produkt wird durch NMR- und MS-Analysen identifiziert. BEISPIEL 3 Darstellung von 1-(o-Aminophenyl)-4-chlor-1-butanonhydrochlorid
- Das Produkt von Beispiel 2 (1,5 g, 4,7 mmol) wird mit 96%iger Schwefelsäure versetzt und 15 Minuten lang auf 90ºC erhitzt. Die Lösung wird abgekühlt, mit Ammoniumhydroxid auf einen pH-Wert von 9 eingestellt und mit Methylenchlorid extrahiert. Die vereinigten Extrakte werden im Vakuum konzentriert, wodurch man 1-(o-Aminophenyl)-4-hydroxy-1-butanon (80%ige Ausbeute, Schmp. 58-61ºC) erhält. Das Produkt wird durch NMR- und MS- Analysen identifiziert.
- Eine Mischung von 9,3 g (5,1 mmol) 1-(o-Aminophenyl)-4- hydroxy-1-butanon, 26 ml Wasser und 90 ml 37%iger HCl wird ungefähr 6,5 Stunden unter Rückfluß erhitzt, abgekühlt und filtriert, wodurch man 8,0 g 1-(o-Aminophenyl)-4-chlor-1-butanon-hydrochlorid erhält. Durch Extrahieren der wäßrigen Mutterlauge mit Methylenchlorid erhält man weitere 1,10 g des im Titel genannten Produktes, so daß sich eine Gesamtausbeute von 73% ergibt (Schmp. 142-145ºC). Das Produkt wird durch NMR- und MS-Analysen identifiziert. BEISPIEL 4 Darstellung von o-Aminophenylcyclopropylketon
- Eine Lösung von 10,30 g (1,3 mmol) 1-(o-Aminophenyl)-4- chlor-1-butanon-hydrochlorid in 3 ml Methylenchlorid und 3 ml Ethylendichlorid wird mit 1,2 g (3 mmol) 10%iger Natronlauge und 0,05 g (0,2 mmol) 75%iger wäßriger Methyltributylammoniumchloridlösung versetzt und etwa 5 Stunden lang auf 50ºC erhitzt. Nach Abkühlen auf Raumtemperatur trennt man die Phasen. Die wäßrige Phase wird mit Methylenchlorid extrahiert. Die vereinigten organischen Extrakte werden mit Wasser gewaschen und im Vakuum konzentriert, wodurch man 0,14 g (70% Ausbeute) o-Aminophenylcyclopropylketon erhält (Schmp. 46-48ºC). Das Produkt wird durch NMR- und MS-Analysen identifiziert.
Claims (10)
1. Verbindungen der Formel
wobei
R für geradkettiges oder verzweigtes C&sub1;-C&sub6;-Alkyl
oder Phenyl, welches gegebenenfalls durch einen
oder mehrere gleiche oder verschiedene
Substituenten ausgewählt aus C&sub1;-C&sub3;-Alkyl,
C&sub1;-C&sub3;-Alkoxy, Chlor und Brom substituiert ist,
steht;
R&sub1; für Wasserstoff, Cyano, Nitro, Halogen,
Formyl, C&sub1;-C&sub4;-Alkyl, gegebenenfalls
substituiert durch einen oder mehrere
gleiche oder verschiedene Substituenten
ausgewählt aus Halogen, C&sub1;-C&sub3;-Alkoxy, C&sub1;-C&sub3;-
Alkylthio, C&sub1;-C&sub3;-Alkylsulfinyl und C&sub1;-C&sub3;-
Alkylsulfonyl,
C&sub1;-C&sub4;-Alkoxy, gegebenenfalls substituiert durch
einen oder mehrere gleiche oder verschiedene
Substituenten ausgewählt aus Halogen, C&sub1;-C&sub3;-
Alkoxy, C&sub1;-C&sub3;-Alkylthio, C&sub1;-C&sub3;-Alkylsulfinyl
und C&sub1;-C&sub3;-Alkylsulfonyl,
C&sub1;-C&sub4;-Alkylthio, gegebenenfalls substituiert
durch einen oder mehrere gleiche oder
verschiedene Substituenten ausgewählt aus
Halogen,
C&sub1;-C&sub3;-Alkoxy, C&sub1;-C&sub3;-Alkylthio, C&sub1;-C&sub3;-
Alkylsulfinyl und C&sub1;-C&sub3;-Alkylsulfonyl,
C&sub1;-C&sub4;-Alkylsulfinyl, gegebenenfalls substituiert
durch leinen oder mehrere gleiche oder
verschiedene Substituenten ausgewählt aus
Halogen, C&sub1;-C&sub3;-Alkoxy, C&sub1;-C&sub3;-Alkylthio, C&sub1;-C&sub3;-
Alkylsulfinyl und C&sub1;-C&sub3;-Alkylsulfonyl,
C&sub1;-C&sub4;-Alkylsulfonyl, gegebenenfalls substituiert
durch einen oder mehrere gleiche oder
verschiedene Substituenten ausgewählt aus
Halogen, C&sub1;-C&sub3;-Alkoxy, C&sub1;-C&sub3;-Alkylthio, C&sub1;-C&sub3;-
Alkylsulfinyl und C&sub1;-C&sub3;-Alkylsulfonyl,
C&sub1;-C&sub4;-Alkylcarbonyl, gegebenenfalls substituiert
durch einen oder mehrere gleiche oder
verschiedene Substituenten ausgewählt aus
Halogen, C&sub1;-C&sub3;-Alkoxy, C&sub1;-C&sub3;-Alkylthio, C&sub1;-C&sub3;-
Alkylsulfinyl und C&sub1;-C&sub3;-Alkylsulfonyl,
C&sub1;-C&sub4;-Alkoxycarbonyl, gegebenenfalls
substituiert durch einen oder mehrere gleiche
oder Verschiedene Substituenten ausgewählt
aus Halogen und C&sub1;-C&sub3;-Alkoxy,
Di(C&sub1;-C&sub4;-alkyl) amino, gegebenenfalls
substituiert durch einen oder mehrere gleiche
oder verschiedene Substituenten ausgewählt
aus Halogen und C&sub1;-C&sub3;-Alkoxy,
Di(C&sub1;-C&sub4;-alkyl) aminocarbonyl, gegebenenfalls
substituiert durch einen oder mehrere gleiche
oder verschiedene Substituenten ausgewählt
aus Halogen und C&sub1;-C&sub3;-Alkoxy,
Di(C&sub1;-C&sub4;-alkyl) aminosulfonyl, gegebenenfalls
substituiert durch einen oder mehrere gleiche
oder verschiedene Substituenten ausgewählt
aus Halogen und C&sub1;-C&sub4;-Alkoxy, oder
einen heterocyclischen Ring mit 2 bis 6
Kohlenstoffatomen und 1 bis 3 gleichen oder
verschiedenen Heteroatomen, ausgewählt aus
Sticksoff-, Sauerstoff- und Schwefelatomen,
der gegebenenfalls an den Kohlenstoffatomen
durch einen oder mehrere gleiche oder
verschiedene Substituenten ausgewählt aus
Halogen, C&sub1;-C&sub4;-Alkyl und C&sub1;-C&sub4;-Halogenalkyl
substituiert ist, steht;
X für -(CH&sub2;)&sub3;-Y, Cyclopropyl oder Tetrahydro-2-oxo-
3-furyl steht;
und Y für Chlor, Brom oder Hydroxy steht;
und deren Säureadditionssalze.
2. Verbindungen nach Anspruch 1, wobei R&sub1; für
Wasserstoff und R gegebenenfalls für Methyl oder
p-Tolyl steht.
3. Verbindungen nach Anspruch 1 oder 2, wobei X für
Cyclopropyl, -(CH&sub2;)&sub3;-Cl oder Tetrahydro-2-oxo-3-
furyl steht.
4. Verfahren zur Darstellung von Verbindungen der
Formel A
dadurch gekennzeichnet, daß man:
i) eine Verbindung der Formel B
mit einer Verbindung der Formel C
in Gegenwart einer Base und eines organischen
Lösungsmittels zu einer Verbindung der Formel E
umsetzt und gegebenenfalls eine Verbindung der
Formel D zu einer Verbindung der Formel E
hydrolysiert;
ii) Verbindung E mit konzentrierter HCl oder
HBr in Gegenwart eines organischen Lösungsmittels,
gegebenenfalls in Gegenwart von Wasser, zu einer
Verbindung der Formel F
umsetzt, wobei Y&sub1; = Cl, Br oder OH
iii) Verbindung F bei erhöhter Temperatur mit
einer wäßrigen Base behandelt und so eine
Verbindung der Formel G erhält
iv) Verbindung G mit einer starken Säure
behandelt und so eine Verbindung der Formel H
erhält
v) Verbindung H mit HCl zur Verbindung der
Formel A umsetzt;
wobei R und R&sub1; in den Formeln wie in Anspruch 1
definiert sind.
5. Verfahren nach Anspruch 4, wobei es sich bei der
Base in Schritt (i) um Magnesiumethanolat und bei
dem organischen Lösungsmittel um Toluol; bei dem
organischen Lösungsmittel in Schritt ii) um
Toluol; bei der Base in Schritt iii) um NaOH; und
bei der starken Säure in Schritt iv) um
Schwefelsäure handelt.
6. Verfahren nach Anspruch 4 oder 5, wobei R&sub1; für
Wasserstoff steht.
7. Verfahren nach einem der Ansprüche 4 bis 6, wobei
R für p-Tolyl oder Methyl steht.
8. Verfahren nach einem der Ansprüche 4 bis 7, bei
dem man weiterhin die Verbindung der Formel A mit
einer Base zu o-Aminophenyl-cyclopropyl-keton
umsetzt.
9. Verfahren zur Darstellung einer
Sulfamoylharnstoffverbindung der Formel K
wobei R&sub1; wie in Anspruch 1 definiert ist,
Z für N oder CR&sub3; steht;
R&sub2; für Wasserstoff, Halogen, C&sub1;-C&sub4;-Alkyl,
gegebenenfalls substituiert durch einen oder
mehrere gleiche oder verschiedene Substituenten
ausgewählt aus Halogen und C&sub1;-C&sub3;-Alkoxy,
C&sub1;-C&sub4;-Alkoxy, gegebenenfalls substituiert durch
einen oder mehrere gleiche oder verschiedene
Substituenten ausgewählt aus Halogen und
C&sub1;-C&sub3;-Alkoxy,
C&sub1;-C&sub4;-Alkylthio, gegebenenfalls substituiert
durch einen oder mehrere gleiche oder
verschiedene Substituenten ausgewählt aus
Halogen und C&sub1;-C&sub3;-Alkoxy,
C&sub1;-C&sub4;-Alkylsulfinyl, gegebenenfalls substituiert
durch einen oder mehrere gleiche oder
verschiedene Substituenten ausgewählt aus
Halogen und C&sub1;-C&sub3;-Alkoxy,
C&sub1;-C&sub4;-Alkylsulfonyl, gegebenenfalls substituiert
durch einen oder mehrere gleiche oder
verschiedene Substituenten ausgewählt aus
Halogen und C&sub1;-C&sub3;-Alkoxy, oder
C&sub1;-C&sub4;-Alkylamino oder Di(C&sub1;-C&sub4;-alkyl) amino, wobei
die Alkylgruppen jeweils gegebenenfalls durch
einen oder mehrere gleiche oder verschiedene
Substituenten ausgewählt aus Halogen und
C&sub1;-C&sub3;-Alkoxy substituiert sind, steht;
R&sub3; für Wasserstoff oder Halogen steht; und
R&sub4; für Wasserstoff, C&sub1;-C&sub4;-Alkyl, gegebenenfalls
substituiert durch einen oder mehrere gleiche
oder verschiedene Substituenten ausgewählt aus
Halogen und C&sub1;-C&sub3;-Alkoxy,
C&sub1;-C&sub4;-Alkoxy, gegebenenfalls substituiert durch
einen oder mehrere gleiche oder verschiedene
Substituenten ausgewählt aus Halogen und
C&sub1;-C&sub3;-Alkoxy,
C&sub1;-C&sub4;-Alkylthio, gegebenenfalls substituiert
durch einen oder mehrere gleiche oder
verschiedene Substituenten ausgewählt aus
Halogen und C&sub1;-C&sub3;-Alkoxy,
C&sub1;-C&sub4;-Alkylsulfinyl, gegebenenfalls substituiert
durch einen oder mehrere gleiche oder
verschiedene Substituenten ausgewählt aus
Halogen und C&sub1;-C&sub3;-Alkoxy,
C&sub1;-C&sub4;-Alkylsulfonyl, gegebenenfalls substituiert
durch einen oder mehrere gleiche oder
verschiedene Substituenten ausgewählt aus
Halogen und C&sub1;-C&sub3;-Alkoxy, oder
C&sub1;-C&sub4;-Alkylamino oder Di(C&sub1;-C&sub4;-alkyl) amino, wobei
die Alkylgruppen jeweils gegebenenfalls durch
einen oder mehrere gleiche oder verschiedene
Substituenten ausgewählt aus Halogen und
C&sub1;-C&sub3;-Alkoxy substituiert sind, steht,
dadurch gekennzeichnet, daß man:
i) eine Verbindung der Formel A
durch ein Verfahren gemäß Anspruch 4 darstellt;
ii) die oben in Schritt (i) erhaltene Verbindung
der Formel A zum o-(Aminophenyl)-cyclopropyl-keton
der Formel J
dehydrohalogeniert; und
iii) das o-(Aminophenyl)-cyclopropyl-keton mit
einer 2-Aminoarylverbindung der Formel L
und Chlorsulfonylisocyanat in Gegenwart von
Triethylamin und einem Lösungsmittel zur
gewünschten Sulfamoylharnstoffverbindung der
Formel K umsetzt.
10. Verfahren nach Anspruch 9 zur Darstellung einer
Verbindung der Formel K, wobei Z für CR&sub3; steht; R&sub1;
und R&sub3; jeweils für Wasserstoff stehen; und R&sub2; und
R&sub4; jeweils für Methoxy stehen.
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