DE69703816T2

DE69703816T2 - Optisches Aufzeichnungsmedium

Info

Publication number: DE69703816T2
Application number: DE69703816T
Authority: DE
Inventors: Tsutami Misawa; Taizo Nishimoto; Kenichi Sugimoto; Keisuke Takuma; Takeshi Tsuda; Hisashi Tsukahara; Hideki Umehara
Original assignee: Yamamoto Chemicals Inc; Mitsui Chemicals Inc
Current assignee: Yamamoto Chemicals Inc
Priority date: 1996-07-29
Filing date: 1997-07-29
Publication date: 2001-07-19
Anticipated expiration: 2017-07-30
Also published as: CN1156834C; CN1175058A; EP0822544B1; DE69703816D1; KR980011182A; KR100252745B1; US5948593A; TW360865B; CN1613857A; US6060606A; EP0822544A1

Description

Hintergrund der Erfindung

(i) Gebiet der Erfindung

Die vorliegende Erfindung betrifft eine Dipyromethen-Metallchelat-Verbindung und ein optisches Aufzeichnungsmedium, bei dem diese Verbindung verwendet wird und das aufzeichenbar und reproduzierbar ist bei einer höheren Dichte, verglichen mit der herkömmlichen Technik.

(ii) Beschreibung des Stands der Technik

Als optisches Aufzeichnungsmedium vom aufzeichenbaren Typ, der den Standards einer compact disc (nachfolgend als "CD" abgekürzt) entspricht, wurde eine CD-R (CD-Recordable) empfohlen und entwickelt [z. B. Nikkei Electronics, Nr. 465, S. 107 (23. Januar 1989), und OPTICAL DATA STORAGE DIGEST SERIES, Band 1, S. 45 (1989)]. Wie in Fig. 1 gezeigt, umfaßt diese CD-R ein transparentes Harzsubstrat 1 und eine Aufzeichnungsschicht 2, eine Brechungsschicht 3 und eine Schutzschicht 4, in dieser Reihenfolge auf dem transparenten Harzsubstrat 1 laminiert, und wenn die Aufzeichnungsschicht mit einem Laserlicht hoher Energie bestrahlt wird, führt die Aufzeichnungsschicht zu einer physikalischen oder chemischen Veränderung, um Informationen in Form von Pits aufzuzeichnen. Die Information in Form von Pits kann reproduziert werden, indem man eine ausgebildete Pitstelle mit einem Laser mit niedriger Energie bestrahlt, um die Veränderung hinsichtlich der Reflexion aufzuzeigen. Zur Aufzeichnung und Reproduktion des optischen Aufzeichnungsmediums wird gewöhnlich ein Halbleiterlaser im sahen Infrarot mit einer Wellenlänge von 770 bis 830 nm verwendet, und da das optische Aufzeichnungsmedium den Standards für CDs ebenso wie den Red Books und Orange Books entspricht, besitzt es das Merkmal, daß es mit einem CD-Player und einem CD-ROM-Player kompatibel ist.
Jedoch beträgt die Aufzeichnungskapazität des vorstehenden herkömmlichen Mediums etwa 650 MB, und wenn man die Aufzeichnung von digitalen Filmen in Betracht zieht, ist die Kapazität unzureichend. In den letzten Jahren nahmen mit dem bemerkenswerten Anstieg des Informationsvolumens die Anforderungen hinsichtlich der Verbesserung von Dichte und Kapazität des Informationsaufzeichnungsmediums mehr und mehr zu.
Weiterhin wurde die Entwicklung von Halbleiterlasern kurzer Wellenlänge, die in einem optischen Discsystem verwendet werden können, weiter vorangetrieben, und Rothalbleiterlaser mit Wellenlängen von 680 nm, 650 nm und 635 nm fanden Eingang in die Praxis [z. B. Nikkei Electronics Nr. 592, S. 65 (11. Oktober 1993)]. Durch Verkürzung der Wellenlänge des Aufzeichnungs/- Reproduktionslasers und Erhöhung der numerischen Öffnung der Objektlinsen kann die Größe von Strahlenspots reduziert werden, was die Bildung eines optischen Aufzeichnungsmediums hoher Dichte ermöglicht. In der Tat ist ein optisches Aufzeichnungsmedium mit hoher Kapazität, in dem die digitalen Filme lange Zeit aufgezeichnet werden können, entwickelt worden durch Verkürzen der Wellenlänge des Halbleiterlasers, Erhöhen der numerischen Öffnung der Ojektlinse oder Verwendung einer Datenkompressionstechnik [z. B. Nikkei Electronics Nr. 589, S. 55 (30. August 1993) und Nr. 594, S. 169 (8. November 1993)]. Neuerdings wurde eine digitale Videodisc (DVD) entwickelt, in der die digitalen Filme während 2 oder mehr Stunden aufgezeichnet werden. Die DVD ist ein read only medium mit einer Aufzeichnungskapazität von 4,7 GB, und es bestand das Bedürfnis, eine aufzeichenbare optische disc, die für diese Kapazität geeignet ist, zu entwickeln.
Zusätzlich fand ein Laser von 532 nm, erhalten durch Hochfrequenzkonversion eines YAG-Lasers Eingang in die praktische Verwendung.
Ein Blau/Grün-Halbleiterlaser von 490 nm, der weitaus kürzer ist als 532 nm, wurde ebenfalls erforscht, jedoch wurde dessen Eignung für die Praxis noch nicht erreicht [z. B. Applied Physics Letter, S. 1272-1274, Band 59 (1991) und Nikkei Electronics Nr. 552, S. 90 (27. April 1992)].
Dort, wo ein Laser mit kurzer Wellenlänge verwendet wird, kann die lineare Aufzeichnungsdichte und die radiale Aufzeichnungsdichte der optischen disc theoretisch in gleicher Weise erhöht werden, jedoch ist es unter den bestehenden Umständen schwierig, die radiale Aufzeichnungsdichte derart zu erhöhen, daß sie der linearen Aufzeichnungsdichte gleichkommt. Da das Laserlicht durch Vertiefungen oder Grate gebeugt und gestreut wird, ist, je enger die Spurentfernung ist, die Lichtmenge für die Signalerfassung umso geringer. Im Hinblick auf die Formungstechnik unterliegt die Verengung der Spurentfernung Grenzen, während die Beibehaltung der Tiefe einer Vertiefung ausreicht, um ein Spurensignal zu erhalten. Darüber hinaus ist es, wenn die Vertiefungen tief und eng sind, schwierig, eine gleichförmige Aufzeichnungsschicht zu bilden. Zusätzlich sind die Kanten der Vertiefungen und der Stege nicht glatt, sondern etwas rauh, was lärmerzeugend wirkt. Solch ein wahrnehmbarer schlechter Einfluß findet an einer Position statt, bei der die Spurentfernung bis zu einem gewissen Ausmaß eng ist. Zieht man diese Fakten in Betracht, läßt sich annehmen, daß, wenn die numerische Öffnung der Objektlinse bei einer Wellenlänge von 520 nm 0,6 beträgt, die Grenze der Vertiefungsentfernung etwa 0,5 um ist.
Wird eine Farbschicht des CD-R-Mediums mit Laserlicht bestrahlt, um eine physikalische Veränderung oder eine chemische Veränderung herbeizuführen und hierdurch Pits aufzubilden, sind die optische Konstante und das Zersetzungsverhalten des Farbstoffs wichtige Faktoren für die Ausbildung guter Pits. Wird ein weniger zersetzbarer Farbstoff eingesetzt, verschlechtert sich die Empfindlichkeit oder, wenn ein merklich zersetzbarer oder leicht veränderbarer Farbstoff eingesetzt wird, wird die Beziehung der Pits und der radialen Stegteile in hohem Maß beeinflußt, so daß die Bildung von zuverlässigen Pits schwierig wird. Bei dem herkömmlichen CD-R-Hedium ist der Brechungsindex der Farbschicht bei einer Wellenlänge, die bei hoher Aufzeichnungsintensität verwendet wird, niedrig und der Extinktionskoeffizient besitzt keinen geeigneten Wert, so daß die Reflexion gering ist und keine ausreichende Modulationsamplitude erreicht werden kann. Zusätzlich sollten schmale Pits durch einen fokussierten Strahl gebildet worden sein, jedoch liegen ungeeignet aufgebildete Pits vor, die in so großem Umfang verbreitet sind, daß sie einen erheblichen Einfluß auf die Umgebung ausüben und die radiale Querkommunikation verschlechtert sich. Im Gegensatz hierzu sind in einigen Fällen die Pits außerordentlich klein, so daß die gewünschte Modulationsamplitude nicht erhalten werden kann. Es ist daher notwendig, für das Aufzeichnungsmedium einen Farbstoff mit geeigneten optischen Merkmalen und Zersetzungsverhalten auszuwählen.
Beispielsweise empfahl die japanische Offenlegungsschrift 199045/1994 ein optisches Aufzeichnungsmedium, das mit einem Halbleiterlaser mit einer Wellenlänge von 680 nm aufzeichenbar und reproduzierbar ist. In der Aufzeichnungsschicht dieses Mediums wird ein Cyaninfarbstoff verwendet und die Wahrscheinlichkeit der Aufzeichnung hoher Dichte und Reproduktion wird gezeigt, jedoch findet sich keine Beschreibung dahingehend, daß die Aufzeichnung tatsächlich bei hoher Dichte durchgeführt worden ist.
Weiterhin wurden in den US-PSen 4 774 339, 4 916 711, 5 248 782, 5 274 113 und 5 498 641 Chelatverbindungen von Dipyromethenen und Borhalogeniden offenbart, jedoch findet sich keine Beschreibung von optischen Aufzeichnungsmedien unter Verwendung dieser Verbindungen.

Zusammenfassung der Erfindung

Ziel der vorliegenden Erfindung ist die Bereitstellung einer Dipyromethen-Metallchelat-Verbindung, und ein weiteres Ziel der vorliegenden Erfindung ist die Bereitstellung eines optischen Aufzeichnungsmediums, das geeignet ist für eine Aufzeichnung hoher Dichte, das besagte Verbindung enthält und das aufzeichenbar und reproduzierbar ist mit Hilfe eines Lasers kurzer Wellenlänge mit einer Wellenlänge von 520 bis 690 nm.
Die vorliegenden Erfinder stellten intensive Nachforschungen an, um die vorstehenden Probleme zu lösen, und als Ergebis wurde die vorliegende Erfindung erstellt. Die vorliegende Erfindung erstreckt sich somit auf die folgenden Gegenstände.
(1) Optisches Aufzeichnungsmedium mit zumindest einer Aufzeichnungsschicht und einer Reflexionsschicht auf dem Substrat, wobei die Aufzeichnungsschicht eine Dipyromethen- Metallchelat-Verbindung enthält, erhalten aus einer Dipyromethenverbindung der allgemeinen Formel (1) und einem Metallion
worin R¹ bis R&sup7; jeweils unabhängig ein Wasserstoffatom, ein Halogenatom, eine Nitrogruppe, Cyanogruppe, Hydroxylgruppe, Aminogruppe, Carboxylgruppe, Sulfonsäuregruppe, Alkylgruppe mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen, Halogenalkylgruppe mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen, Alkoxygruppe mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen, Alkenylgruppe mit 2 bis 20 Kohlenstoffatomen, Alkoxyalkylgruppe mit 2 bis 20 Kohlenstoffatomen, Alkoxyalkoxygruppe mit 2 bis 20 Kohlenstoffatomen, Aryloxygruppe mit 6 bis 20 Kohlenstoffatomen, Acylgruppe mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen, Alkoxycarbonylgruppe mit 2 bis 20 Kohlenstoffatomen, Alkylaminocarbonylgruppe mit 2 bis 20 Kohlenstoffatomen, Dialkylaminocarbonylgruppe mit 3 bis 20 Kohlenstoffatomen, Alkylcarbonylaminogruppe mit 2 bis 20 Kohlenstoffatomen, Phenylcarbonylaminogruppe mit 7 bis 20 Kohlenstoffatomen, Phenylaminocarbonylgruppe mit 7 bis 20 Kohlenstoffatomen, Phenoxycarbonylgruppe mit 7 bis 20 Kohlenstoffatomen, Aralkylgruppe mit 7 bis 20 Kohlenstoffatomen, Arylgruppe mit 6 bis 20 Kohlenstoffatomen, Heteroarylgruppe mit 5 bis 20 Kohlenstoffatomen, Alkylthiogruppe mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen, Phenylthiogruppe mit 6 bis 20 Kohlenstoffatomen, Alkenyloxycarbonylgruppe mit 3 bis 20 Kohlenstoffatomen, Aralkoxycarbonylgruppe mit 8 bis 20 Kohlenstoffatomen, Alkoxycarbonylalkoxycarbonylgruppe mit 4 bis 20 Kohlenstoffatomen, Alkylcarbonylalkoxycarbonylgruppe mit 4 bis 20 Kohlenstoffatomen, Mono- (hydroxyalkyl)-aminocarbonylgruppe mit 2 bis 20 Kohlenstoffatomen, Di-(hydroxyalkyl)-aminocarbonylgruppe mit 3 bis 20 Kohlenstoffatomen, Mono-(alkoxyalkyl)-aminocarbonylgruppe mit 3 bis 20 Kohlenstoffatomen oder Di-(alkoxyalkyl)-aminocarbonylgruppe mit 5 bis 20 Kohlenstoffatomen bedeuten; R² und R³ und/oder T&sup5; und R&sup6; aneinander unter Bildung eines aromatischen Rings, der an einen Pyrrolring ankondensiert ist, gebunden sein können; und die ankondensierten aromatischen Ringe, die durch diese Gruppen gebildet werden, gleich oder verschieden sein können und durch die Formel (a)
wiedergegeben werden, worin R&sup8; bis R¹¹ jeweils unabhängig ein Wasserstoffatom, ein Halogenatom, eine Nitrogruppe, Cyanogruppe, Hydroxylgruppe, Aminogruppe, Carboxylgruppe, Sulfonsäuregruppe, Alkylgruppe mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen, Halogenalkylgruppe mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen, Alkoxygruppe mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen, Alkenylgruppe mit 2 bis 20 Kohlenstoffatomen, Alkoxyalkylgruppe mit 2 bis 20 Kohlenstoffatomen, Alkoxyalkoxygruppe mit 2 bis 20 Kohlenstoffatomen, Aryloxygruppe mit 6 bis 20 Kohlenstoffatomen, Acylgruppe mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen, Alkoxycarbonylgruppe mit 2 bis 20 Kohlenstoffatomen, Alkylaminocarbonylgruppe mit 2 bis 20 Kohlenstoffatomen, Dialkylaminocarbonylgruppe mit 3 bis 20 Kohlenstoffatomen, Alkylcarbonylaminogruppe mit 2 bis 20 Kohlenstoffatomen, Phenylcarbonylaminogruppe mit 7 bis 20 Kohlenstoffatomen, Phenylaminocarbonylgruppe mit 7 bis 20 Kohlenstoffatomen, Phenoxycarbonylgruppe mit 7 bis 20 Kohlenstoffatomen, Aralkylgruppe mit 7 bis 20 Kohlenstoffatomen, Arylgruppe mit 6 bis 20 Kohlenstoffatomen, Heteroarylgruppe mit 5 bis 20 Kohlenstoffatomen, Alkylthiogruppe mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen, Phenylthiogruppe mit 6 bis 20 Kohlenstoffatomen, Alkenyloxycarbonylgruppe mit 3 bis 20 Kohlenstoffatomen, Aralkoxycarbonylgruppe mit 8 bis 20 Kohlenstoffatomen, Alkoxycarbonylalkoxycarbonylgruppe mit 4 bis 20 Kohlenstoffatomen, Alkylcarbonylalkoxycarbonylgruppe mit 4 bis 20 Kohlenstoffatomen, Mono- (hydroxyalkyl)-aminocarbonylgruppe mit 2 bis 20 Kohlenstoffatomen, Di-(hydroxyalkyl)-aminocarbonylgruppe mit 3 bis 20 Kohlenstoffatomen, Mono-(alkoxyalkyl)-aminocarbonylgruppe mit 3 bis 20 Kohlenstoffatomen oder Di-(alkoxyalkyl)-aminocarbonylgruppe mit 5 bis 20 Kohlenstoffatomen bedeuten; und R¹&sup0; und R¹¹ aneinander unter Bildung eines aromatischen Rings gebunden sein können.
(2) Das optische Anfzeichnungsmedium gemäß dem vorstehenden Absatz (1), worin die Dipyromethen-Metallchelat-Verbindung eine Verbindung der folgenden allgemeinen Formel (2) (2)
ist, worin R¹ bis R&sup7; wie vorstehend definiert sind und M für ein Übergangsmetallelement steht.
(3) Das optische Aufzeichnungsmedium gemäß dem vorstehenden Absatz (1), worin die Dipyromethen-Metallchelat-Verbindung eine Verbindung der folgenden allgemeinen Formel (3)
ist, worin R¹ bis R&sup7; wie vorstehend definiert sind.
(4) Das optische Aufzeichnungsmedium gemäß einem der vorstehenden Absätze (1) bis (3), welches zur Aufzeichnung und Reproduktion mit Hilfe von Laserlicht, ausgewählt unter dem Wellenlängenbereich von 520 bis 690 nm, befähigt ist.
(5) Das optische Aufzeichnungsmedium gemäß einem der vorstehenden Absätze (1) bis (3), worin bei einer Laserwellenlänge der Brechungsindex der Aufzeichnungsschicht 1,8 oder mehr beträgt und der Extinktionskoeffizient der Aufzeichnungsschicht im Bereich von 0,04 bis 0,40 liegt.
(6) Das optische Aufzeichnungsmedium gemäß einem der vorstehenden Absätze (1) bis (3) worin das Reflexionsvermögen von Laserlicht, ausgewählt unter dem Wellenlängenbereich von 520 bis 690 nm, 20% oder mehr, gemessen von der Substratseite aus, beträgt.
(7) Die Pyromethen-Metallchelat-Verbindung der folgenden allgemeinen Formel (4)
worin R¹ bis R&sup4; und R&sup7; bis R¹¹ wie vorstehend definiert sind; M ein Übergangsmetallelement bedeutet; jedoch R² und R³ keinen aromatischen Ring bilden.
(8) Die Pyromethen-Metallchelat-Verbindung der folgenden allgemeinen Formel (5)
worin R¹ bis R&sup4; und R&sup7; bis R¹¹ wie vorstehend definiert sind; jedoch R² und R³ keinen aromatischen Ring bilden.
Erfindungsgemäß werden eine Dipyromethen-Metallchelat-Verbindung einer Dipyromethen-Verbindung und eines Metallions als Aufzeichnungsschicht verwendet, wodurch ein optisches Aufzeichnungsmedium vom aufzeichenbaren Typ bereitgestellt werden kann, das als optisches Aufzeichnungsmedium hoher Dichte sehr beachtet ist und das mit Hilfe von Laser mit einer Wellenlänge von 520 bis 690 nm zur Aufzeichnung und zur Reproduktion befähigt ist.

Kurze Beschreibung der Zeichnungen

Fig. 1 ist eine Querschnittsansicht, die einen Schichtenaufbau eines optischen Aufzeichnungsmediums der herkömmlichen Technik und derjenigen der vorliegenden Erfindung veranschaulicht.
Fig. 2 ist eine Querschnittsansicht, die einen Schichtenaufbau eines optischen Aufzeichnungsmediums der vorliegenden Erfindung veranschaulicht.
Detaillierte Beschreibung der bevorzugten Auführungsformen In der Dipyromethen-Metallchelat-Verbindung einer Dipyromethen-Verbindung der Formel (1) und eines Metallions gemäß der vorliegenden Erfindung umfassen Beispiele für R bis R ein Wasserstoffatom; eine Nitrogruppe; Cyanogruppe; Hydroxylgruppe; Aminogruppe; Carboxylgruppe; Sulfonsäuregruppe; Halogenatome, wie Fluor, Chlor, Brom und Jod;
geradkettige, verzweigte und cyclische Alkylgruppen mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen, wie eine Methylgruppe, Ethylgruppe, n- Propylgruppe, Isopropylgruppe, n-Butylgruppe, Isobutylgruppe, sek.-Butylgruppe, tert.-Butylgruppe, n-Pentylgruppe, Isopentylgruppe, 2-Methylbutylgruppe, 1-Methylbutylgruppe, Neopentylgruppe, 1,2-Dimethylpropylgruppe, 1,1-Dimethylpropylgruppe, Cyclopentylgruppe, n-Hexylgruppe, 4-Methylpentylgruppe, 3-Methylpentylgruppe, 2-Methylpentylgruppe, 1-Methylpentylgruppe, 3,3-Dimethylbutylgruppe, 2,3-Dimethylbutylgruppe, 1,3-Dimethylbutylgruppe, 2,2-Dimethylbutylgruppe, 1,2-Dimethylbutylgruppe, 1,1-Dimethylbutylgruppe, 3-Ethylbutylgruppe, 2-Ethylbutylgruppe, 1-Ethylbutylgruppe, 1,2,2-Trimethylbutylgruppe, 1,1,2-Trimethylbutylgruppe, 1-Ethyl-2-methylpropylgruppe, Cyclohexylgruppe, n-Heptylgruppe, 2-Methylhexylgruppe, 3-Methylhexylgruppe, 4-Methylhexylgruppe, 5-Methylhexylgruppe, 2,4-Dimethylpentylgruppe, n-Octylgruppe, 2-Ethylhexylgruppe, 2,5-Dimethylhexylgruppe, 2,5,5-Trimethylpentylgruppe, 2,4-Dimethylhexylgruppe, 2,2,4-Trimethylpentylgruppe, n-Octylgruppe, 3,5,5-Trimethylhexylgruppe, n-Nonylgruppe, n-Decylgruppe, 4-Ethyloctylgruppe, 4-Ethyl-4,5-methylhexylgruppe, n-Undecylgruppe, n-Dodecylgruppe, 1,3,5,7-Tetraethyloctylgruppe, 4-Butyloctylgruppe, 6,6-Diethyloctylgruppe, n-Tridecylgruppe, 6-Methyl-4-butyloctylgruppe, n-Tetradecylgruppe, n-Pentadecylgruppe, 3,5-Dimethylheptylgruppe, 2,6-Dimethylheptylgruppe, 2,4-Dimethylheptylgruppe, 2,2,5,5-Tetramethylhexylgruppe, 1-Cyclopentyl-2,2-dimethylpropylgruppe und 1- Cyclohexyl-2,2-dimethylpropylgruppe;
Halogenalkylgruppen mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen, wie eine Chlormethylgruppe, Dichlormethylgruppe, Fluormethylgruppe, Trifluormethylgruppe, Pentafluorethylgruppe und Nonafluorbutylgruppe;
Alkoxyalkylgruppen mit 2 bis 20 Kohlenstoffatomen, wie eine Methoxyethylgruppe, Ethoxyethylgruppe, Isopropyloxyethylgruppe, 3-Methoxypropylgruppe und 2-Methoxybutylgruppe;
Alkoxygruppen mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen, wie eine Methoxygruppe, Ethoxygruppe, n-Propoxygruppe, Isopropoxygruppe, n-Butoxygruppe, Isobutoxygruppe, sek.-Butoxygruppe, tert.- Butoxygruppe, n-Pentoxygruppe, Isopentoxygruppe, Neopentoxygruppe, n-Hexyloxygruppe und n-Dodecyloxygruppe;
Alkenylgruppen mit 2 bis 20 Kohlenstoffatomen, wie eine Vinylgruppe, Propenylgruppe, 1-Butenylgruppe, Isobutenylgruppe, 1- Pentenylgruppe, 2-Pentenylgruppe, 2-Methyl-1-butenylgruppe, 3-Methyl-1-butenylgruppe, 2-Methyl-2-butenylgruppe, 2,2-Dicyanovinylgruppe, 2-Cyano-2-methylcarboxyvinylgruppe und 2- Cyano-2-methylsulfonvinylgruppe;
Alkoxyalkoxygruppen mit 2 bis 20 Kohlenstoffatomen, wie eine Methoxyethoxygruppe, Ethoxyethoxygruppe, 3-Methoxypropyloxygruppe und 3-(Isopropyloxy)-propyloxygruppe;
Aryloxygruppen mit 6 bis 20 Kohlenstoffatomen, wie eine Phenoxygruppe, 2-Methylphenoxygruppe, 4-Methylphenoxygruppe, 4- tert.-Butylphenoxygruppe, 2-Methoxyphenoxygruppe und 4-Isopropylphenoxygruppe;
Acylgruppen mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen, wie eine Formylgruppe, Acetylgruppe, Ethylcarbonylgruppe, n-Propylcarbonylgruppe, Isopropylcarbonylgruppe, n-Butylcarbonylgruppe, Isobutylcarbonylgruppe, sek.-Butylcarbonylgruppe, tert.-Butylcarbonylgruppe, n-Pentylcarbonylgruppe, Isopentylcarbonylgruppe, Neopentylcarbonylgruppe, 2-Methylbutylcarbonylgruppe und Nitrobenzylcarbonylgruppe;
Alkoxycarbonylgruppen mit 2 bis 20 Kohlenstoffatomen wie eine Methoxycarbonylgruppe, Ethoxycarbonylgruppe, Isopropyloxycarbonylgruppe und 2,4-Dimethylbutyloxycarbonylgruppe;
Alkylaminocarbonylgruppen mit 2 bis 20 Kohlenstoffatomen, wie eine Methylaminocarbonylgruppe, Ethylaminocarbonylgruppe, n- Propylaminocarbonylgruppe, n-Butylaminocarbonylgruppe und n- Hexylaminocarbonylgruppe;
Dialkylaminocarbonylgruppen mit 2 bis 20 Kohlenstoffatomen, wie eine Dimethylaminocarbonylgruppe, Diethylaminocarbonylgruppe,Di-n-propylaminocarbonylgruppe, Di-n-butylaminocarbonylgruppe und N-Methyl-N-cyclohexylaminocarbonylgruppe;
Alkylcarbonylaminogruppen mit 2 bis 20 Kohlenstoffatomen, wie eine Acetylaminogruppe, Ethylcarbonylaminogruppe und Butylcarbonylaminogruppe;
Phenylaminocarbonylgruppen mit 7 bis 20 Kohlenstoffatomen, wie eine Phenylaminocarbonylgruppe, 4-Methylphenylaminocarbonylgruppe, 2-Methoxyphenylaminocarbonylgruppe und 4-n-Propylphenylaminocarbonylgruppe;
Phenylcarbonylaminogruppen mit 7 bis 20 Kohlenstoffatomen, wie eine Phenylcarbonylaminogruppe, 4-Ethylphenylcarbonylaminogruppe und 3-Butylphenylcarbonylaminogruppe;
Phenoxycarbonylgruppen mit 7 bis 20 Kohlenstoffatomen, wie eine Phenoxycarbonylgruppe, 2-Methylphenoxycarbonylgruppe, 4- Methoxyphenoxycarbonylgruppe und 4-tert.-Butylphenoxycarbonylgruppe;
Aralkylgruppen mit 7 bis 20 Kohlenstoffatomen, wie eine Benzylgruppe, Nitrobenzylgruppe, Cyanobenzylgruppe, Hydroxybenzylgruppe, Methylbenzylgruppe, Dimethylbenzylgruppe, Trimethylbenzylgruppe, Dichlorbenzylgruppe, Methoxybenzylgruppe, Ethoxybenzylgruppe, Trifluormethylbenzylgruppe, Naphthylmethylgruppe, Nitronaphthylmethylgruppe, Cyanonaphthylmethylgruppe, Hydroxynaphthyljmethylgruppe, Methylnaphthylmethylgruppe und Trifluormethylnaphthylmethylgruppe;
Arylgruppen mit 6 bis 20 Kohlenstoffatomen, wie eine Phenylgruppe, Nitrophenylgruppe, Cyanophenylgruppe, Hydroxyphenylgruppe, Methylphenylgruppe, Dimethylphenylgruppe, Trimethylphenylgruppe, Dichlorphenylgruppe, Methoxyphenylgruppe, Ethoxyphenylgruppe, Trifluormethylphenylgruppe, N,N-Dimethylaminophenylgruppe, Naphthylgruppe, Nitronaphthylgruppe, Cyanomaphthylgruppe, Hydroxynaphthylgruppe, Methylnaphthylgruppe und Trifluoraethylnaphthylgruppe;
Heteroarylgruppen mit 5 bis 20 Kohlenstoffatomen, wie eine Pyrrolylgruppe, Thienylgruppe, Furanylgruppe, Oxazoylgruppe, Isoxazoylgruppe, Oxadiazoylgruppe, Imidazoylgruppe, Benzoxazoylgruppe, Benzothiazoylgruppe, Benzimidazoylgruppe, Benzufuranylgruppe xind Indoylgruppe;
Alkylthiogruppen mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen, wie eine Methylthiogruppe, Ethylthiogruppe, n-Propylthiogruppe, Isopropylthiogruppe, n-Butylthiogruppe, Isobutylthiogruppe, sek.- Butylthiognrppe, tert.-Butylthiogruppe, n-Pentylthiogruppe, Isopentylthiogruppe, 2-Methylbutylthiogruppe, 1-Methylbutylthiogruppe, Neopentylthiogruppe, 1,2-Dimethylpropylthiogruppe und 1,1-Dimethlpropylthiogruppe;
Phenylthiogruppen mit 6 bis 20 Kohlenstoffatomen, wie eine Phenylthiogruppe, 4-Methylphenylthiogruppe, 2-Methoxyphenyltniogruppe und 4-tert.-Butylphenylthiogruppe;
Alkenyloxycarbonylgruppen mit 3 bis 20 Kohlenstoffatomen, wie eine Allyloxycarbonylgruppe und 2-Butenoxycarbonylgruppe; Aralkyloxycarbonylgruppen mit 8 bis 20 Kohlenstoffatomen, wie eine Benzyloxycarbonylgruppe und Phenethyloxycarbonylgruppe;
Alkoxycarbonylalkoxycarbonylgruppen mit 4 bis 20 Kohlenstoffatomen, wie eine Methoxycarbonylmethoxycarbonylgruppe, Ethoxycarbonylmethoxycarbonylgruppe, n-Propoxycarbonylmethoxycarbonylgruppe und Isopropoxycarbonylmethoxycarbonylgruppe;
Alkylcarbonylalkoxycarbonylgruppenmit 4 bis 20 Kohlenstoffatomen, wie eine Methylcarbonylmethoxycarbonylgruppe und Ethylcarbonylmethoxycarbonylgruppe;
Mono-(hydroxyalkyl)-aminocarbonylgruppe mit 2 bis 20 Kohlenstoffatomen, wie eine Hydroxyethylaminocar"bonylgruppe, 2- Hydroxypropylaminocarbonylgruppe und 3-Hydroxypropylaminocarbonylgruppe;
Di-(hydroxyalkyl)-aminocarbonylgruppen mit 3 bis 20 Kohlenstoffatomen, wie eine Di-(hydroxyethyl)-aminocarbonylgruppe, Di-(2-hydroxypropyl)-aminocarbonylgruppe und Di-(3-hydroxypropyl)-aminocarbonylgruppe;
Mono-(alkoxyalkyl)-aminocarbonylgruppen mit 3 bis 20 Kohlenstoffatomen, wie eine Methoxymethylaminocarbonylgruppe, Methoxyethylaminocarbonylgruppe, Ethoxymethylaminocarbonylgruppe, Ethoxyethylaminocarbonylgruppe und Propoxyethylaminocarbonylgruppe; und
Di-(alkoxyalkyl)-aminocarbonylgruppen mit 5 bis 20 Kohlenstoffatomen, wie eine Di-(methoxyethyl)-aminocarbonylgruppe, Di-(ethoxymethyl)-aminocarbonylgruppe, Di-(ethoxyethyl)- aminocarbonylgruppe und Di-(propoxyethyl)-aminocarbonylgruppe.
Das Metall, das die Chelatverbindung zusammen mit einer Dipyromethenverbindung der Formel (1) bilden kann, unterliegt keiner speziellen Einschränkung, solange es gewöhnlich die Fähigkeit besitzt, die Chelatverbindung zusammen mit der Dipyromethenverbindung zu bilden. Beispiele für ein derartiges Metall umfassen Metalle der Gruppen 8, 9 und 10 (Gruppe VIII), der Gruppe 11 (Gruppe Ib), der Gruppe 12 (Gruppe IIb), der Gruppe 3 (Gruppe IIIa), der Gruppe 4 (Gruppe IVa), der Gruppe 5 (Gruppe Va), der Gruppe 6 (Gruppe Via) und der Gruppe 7 (Gruppe VIIa), und bevorzugte Beispiele hiervon umfassen Übergangsmetalle, wie Nickel, Kobalt, Eisen, Ruthenium, Rhodium, Palladium, Kupfer, Osmium, Iridium, Platin und Zink.
Im Hinblick auf die Methoden zur Herstellung der Dipyromethen- Verbindung der Formel (1) und der Dipyromethen-Metallchelat- Verbindung gemäß der vorliegenden Erfindung gibt es keine spezielle Einschränkung, beispielsweise können sie jedoch gemäß den Methoden hergestellt werden, die beschrieben werden in Aust. J. Chem., Band 11, S. 1835-1845 (1965); Heteroatom Chemistry, Band 1, Nr. 5, S. 389 (1990); US-PS 4 774 339;
US-PS 5 433 896 und ähnlichen. Typischerweise können sie über die folgende Zwei-Stufen-Reaktion hergestellt werden.
Zunächst werden in der ersten Stufe eine Verbindung der Formel (6) und eine Verbindung der Formel (7) oder eine Verbindung der Formel (8) und eine Verbindung der Formel (9) in einem geeigneten Lösungsmittel in Gegenwart eines sauren Katalysators, wie Bromwasserstoffsäure oder Chlorwasserstoff, umgesetzt, um eine Dipyromethen-Verbindung der Formel (10) zu erzielen. Als nächstes wird in der zweiten Stufe die Dipyromethen-Verbindung der Formel (10) mit Bortrifluorid oder einem Acetat oder Halogenid eines Metalls, wie Nickel, Kobalt, Eisen, Ruthenium, Rhodium, Palladium, Kupfer, Osmium, Iridium, Platin oder Zink, umgesetzt, um zu der gewünschten Dipyromethen-Metallchelat-Verbindung zu gelangen.
worin R¹ bis R&sup7; wie vorstehend definiert sind.
Tabelle 1 zeigt typische Beispiele des Metallchelats der Dipyromethen-Verbindung der Formel (1) gemäß der vorliegenden Erfindung zusammen mit Substituenten der vorstehenden beschriebenen Formeln (2) bis (5) und der folgenden Formeln (11) und (12):
In Tabelle 1 zeigt jede Verbindungsnummer eine entsprechende Formelnummer und ihre Reihennummer, beispielsweise bedeutet Verbindung Nr. 2-1 das erste Beispiel der durch die Formel (2) dargestellten Verbindung. Tabelle 1-1 Tabelle 1-2 Tabelle 1-3 Tabelle 1-4 Tabelle 1-5 Tabelle 1-6 Tabelle 1-7 Tabelle 1-8 Tabelle 1-9 Tabelle 1-10 Tabelle 1-11 Tabelle 1-12
Der Aufbau der vorliegenden Erfindung wird nachstehend im Detail wie folgt beschrieben.
Das optische Aufzeichnungsmedium bezeichnet sowohl ein optisches ROM-Medium allein zur Reproduktion, worin die Information zuvor aufgezeichnet worden ist, als auch ein optisches Aufzeichnungsmedium, bei dem die Information aufgezeichnet und dann reproduziert werden kann. Jedoch wird hier Bezug genommen auf das letztgenannte optische Aufzeichnungsmedium als ein geeignetes Beispiel für ein Medium, durch das die Information aufgezeichnet und reproduziert werden kann, insbesondere ein optisches Aufzeichnungsmedium mit einer Aufzeichnungsschicht und eine Reflexionsschicht auf einem Substrat. Wie in Fig. 1 gezeigt, besitzt dieses optische Aufzeichnungsmedium eine vierschichtige Struktur, worin das Substrat, die Aufzeichnungsschicht, die Reflexionsschicht und eine Schutzschicht der Reihenfolge nach laminiert sind, oder eine laminierte Schutzschicht, wie in Fig. 2 gezeigt. Dies heißt, eine Aufzeichnungsschicht 2' wird auf einem Substrat 1' ausgebildet, und eine Reflexionsschicht 31 wird, hierauf eng anschließend, ausgebildet. Weiterhin haftet ein Substrat 5' auf der Reflexionsschicht 3' über eine Klebeschicht 4'. Jedoch kann eine andere Schicht unter oder auf der Aufzeichnungsschicht 2' ausgebildet sein, und eine weitere Schicht kann auf der Reflexionsschicht ausgebildet sein.
Das Material für das Substrat sollte grundlegend bei der Wellenlänge des Aufzeichnungslichts und des Reproduktionslichts transparent sein. Verwendbare Beispiele für ein derartiges Material umfassen polymere Materialien, wie Polycarbonatharze, Vinylchloridharze, Acrylharze, wie Polymethylmethacrylat, Polystyrolharze und Epoxyharze, ebenso wie anorganische Materialien, wie Glas. Das Substratmaterial wird durch Spritzverformung oder ähnliches in ein Discsubstrat geformt. Nötigenfalls können Führungsvertiefungen oder Pits auf der Substratoberfläche ausgebildet sein. Derartige Führungsvertiefungen oder Pits werden bevorzugt zu dem Zeitpunkt der Formung des Substrats ausgebildet, jedoch können sie auch unter Verwendung einer ultraviolett-härtenden Harzschicht auf dem Substrat gebildet werden. Wird das optische Aufzeichnungsmedium in Form einer CD verwendet, ist das Substrat eine Disc mit einer Dicke von etwa 1,2 mm und einem Durchmesser von etwa 80 bis 120 mm mit einem Loch von etwa 15 mm Durchmesser in ihrem Zentrum.
Bei der vorliegenden Erfindung wird die Aufzeichnungsschicht auf dem Substrat ausgebildet, und die Aufzeichnungsschicht der vorliegenden Erfindung enthält die Chelatverbindung der Dipyromethen-Verbindung der allgemeinen Formel (1) und des Metallions. Die maximale Absorption λmax der Chelatverbindung liegt bei 450 bis 630 nm. Insbesondere muß die Aufzeichnungsschicht eine optische Konstante aufweisen, die für eine Aufzeichnungs- und Reproduktions-Laserwellenlänge, ausgewählt aus dem Bereich von 520 bis 690 nm, geeignet ist.
Die optische Konstante wird durch einen komplexen Brechungsindex (n + κ) wiedergegeben, worin n und κ Koeffizienten einer realen Zahl bzw. einer imaginären Zahl sind, wobei vorliegend n und κ einen gewöhnlichen Brechungsindex bzw. einen Extinktionskoeffizienten bedeuten. Im allgemeinen besitzt ein organischer Farbstoff die Eigenschaft, daß der Brechnungsindex n und der Extinktionskoeffizient κ sich in großem Ausmaß mit der Wellenlänge λ ändern. Im Hinblick auf diese Eigenschaft sollte der organische Farbstoff mit der bevorzugten optischen Konstante, die für die gewünschte Laserwellenlänge geeignet ist, ausgewählt werden, um die Aufzeichnungsschicht zu bilden, wodurch ein Medium mit hohem Reflexionsvermögen und guter Empfindlichkeit erhalten werden kann.
Erfindungsgemäß ist die optische Konstante, die für die Aufzeichnungsschicht erforderlich ist, derart, daß bei der vorstehenden Wellenlänge des Laserlichts n für 1,8 oder mehr steht und κ im Bereich von 0,04 bis 0,40 liegt und vorzugsweise n für 2,0 oder mehr steht und κ im Bereich von 0,04 bis 0,20 liegt. Ist n geringer als 1,8, können das Reflexionsvermögen und die Signalmodulationsamplitude, die für eine korrekte Signalablesung nötig sind, nicht erhalten werden, und ist κ größer als 0,40, ist das Reflexionsvermögen gering, so daß kein gutes regeneratives Signal erhalten werden kann, und zusätzlich neigt das Signal zu einer Änderung durch regeneratives Licht. Daher ist eine Aufzeichnungsschicht mit einem derartigen Extinktionskoeffizienten κ in praktischer Hinsicht unzweckmäßig. Im Hinblick auf dieses Merkmal sollte der organische Farbstoff mit der bevorzugten optischen Konstante, die für die gewünschte Laserwellenlänge geeignet ist, ausgewählt werden, um die Aufzeichnungsschicht zu bilden, wodurch ein Medium mit hohem Reflexionsvermögen und guter Empfindlichkeit erhalten werden kann. Die Chelatverbindung der Dipyromethen-Verbindung der allgemeinen Formel (1) mit einem Metall der vorliegenden Erfindung besitzt einen höheren Absorptionskoeffizienten, verglichen mit einem üblichen organischen Farbstoff und kann fakultativ einen Absorptionswellenlängenabschnitt durch die Substituentenwahl selektieren. Daher handelt es sich um eine außerordentlich wertvolle Verbindung, die der optischen Konstante genügt (n ist 1,8 oder mehr und κ liegt im Bereich von 0,04 bis 0,40, und vorzugsweise ist n 2,0 oder mehr und κ liegt im Bereich von 0,04 bis 0,20), die erforderlich ist für die Aufzeichnungsschicht bei der vorstehenden Wellenlänge des Laserlichts.
Wird das optische Aufzeichnungsmedium der vorliegenden Erfindung mit Hilfe von Laserlicht, ausgewählt aus dem Bereich von 520 bis 690 nm, reproduziert, ist die Reproduktion grundlegend möglich, wenn das Reflexionsvermögen 2096 oder mehr beträgt, jedoch ist es bevorzugt, daß das Reflexionsvermögen oder mehr beträgt.
Weiterhin kann zur Verbesserung der Aufzeichnungscharakteristiken und ähnlichem die Aufzeichnungsschicht mit einem Farbstoff gemischt werden, der verschieden ist von dem vorstehenden und ein Absorptionsmaximum im Wellenlängenbereich von 450 bis 630 nm und einen breiten Brechungsindex im Bereich von 520 bis 690 nm besitzt. Typische Beispiele für solche Farbstoffe umfassen Cyaninfarbstoffe, Squaliriumfarbstoffe, Naphthochinonfarbstoffe, Anthrachinonfarbstoffe, Porphyrinfarbstoffe, Tetrapyraporphyrazinfarbstoffe, Indophenolfarbstoffe, Pyryliumfarbstoffe, Thiopyryliumfarbstoffe, Azuleiniumfarbstoffe, Triphenylmethanfarbstoffe, Xanthenfarbstoffe, Indanthrenfarbstoffe, Indigofarbstoffe, Thioindigofarbstoffe, Merocyaninfarbstoffe, Thiazinfarbstoffe, Acridinfarbstoffe und Oxazinfarbstoffe, und sie können einzeln oder in Form einer Mischung von zwei oder mehreren hiervon eingesetzt werden. Das Mischungsverhältnis des zu verwendenden Farbstoffs liegt im Bereich von etwa 0,1 bis 30%.
Zusätzlich kann, wenn κ klein ist für die Aufzeichnung und die regenerative Laserwellenlänge der Chelatverbindung der Dipyromethen-Verbindung der allgemeinen Formel (1) mit dem Metall aus dem Bereich von 520 bis 690 nm ausgewählt ist, die Aufzeichnungsschicht mit einer lichtabsorbierenden Verbindung mit einem Absorptionsmaximum im Wellenlängenbereich von 600 bis 900 nm vermischt werden, um eine Verbesserung der Aufzeichnungscharakteristiken und ähnliches zu erzielen. Typische Beispiele für die lichtabsorbierende Verbindung umfassen Cyaninfarbstoffe, Squaliriumfarbstoffe, Naphthochinonfarbstoffe, Anthrachinonfarbstoffe, Porphyrinfarbstoffe, Tetrapyraporphirazinfarbstoffe, Indophenolfarbstoffe, Pyryliumfarbstoffe, Thiopyryliumfarbstoffe, Azuleniumfarbstoffe, Triphenylmethanfarbstoffe, Xanthenfarbstoffe, Indanthrenfarbstoffe, Indigofarbstoffe, Thioindigofarbstoffe, Merocyaninfarbstoffe, Thiazinfarbstoffe, Acridinfarbstoffe, Oxazinfarbstoffe, Phthalocyaninfarbstoffe und Naphthalocyaninfarbstoffe, und sie können einzeln oder in Form einer Mischung aus zwei oder mehreren hiervon eingesetzt werden. Das Mischungsverhältnis des zu verwendenden Farbstoffs liegt im Bereich von etwa 0,1 bis 30%.
Vor der Ausbildung der Aufzeichnungsschicht kann der vorstehend genannte Farbstoff mit irgendeiner Komponente, wie einem Quencher, einem Beschleuniger für die Farbstoffzersetzung, einem Ultraviolettabsorber, einem Adhäsionsmittel und ähnlichem, gemischt werden oder, alternativ, kann eine Verbindung mit einem derartigen Effekt auch in den Farbstoff als Substituent eingeführt werden.
Typische Beispiele für den Quencher umfassen Metallkomplexe der Acetylacetonate, Bisdithiole, wie Bisdithio-α-diketone und Bisphenyldithiole, Thiocatechole, Salicylaldehydoxime, Thiobisphenolate und ähnliche. Zusätzlich sind Amine geeignet.
Beispiele für den Beschleuniger für die Farbstoffzersetzung umfassen Metallverbindungen, wie Metall-Anti-klopfmittel, Metallocenverbindungen und Metallkomplexe der Acetylacetonate.
Zusätzlich können erforderlichenfalls auch ein Bindemittel, ein Nivelliermittel und ein Antischaummittel mitverwendet werden. Beispiele für das bevorzugte Bindemittel umfassen Polyvinylalkohol, Polyvinylpyrrolidon, Nitrocellulose, Celluloseacetat, Ketonharze, Acrylharze, Polystyrolharze, Urethanharze, Polyvinylbutyral, Polycarbonate und Polyolefine.
Vor der Bildung der Aufzeichnungsschicht auf dem Substrat kann eine Schicht, die eine anorganische Substanz und ein Polymeres enthält, auf dem Substrat ausgebildet werden, um die Lösungsmittelbeständigkeit und das Reflexionsvermögen des Substrats ebenso wie die Aufzeichnungsempfindlichkeit zu verbessern.
Hier beträgt der Gehalt an Metallchelat der Dipyromethen- Verbindung der allgemeinen Formel (1) in der Aufzeichnungsschicht 30% oder mehr, vorzugsweise 60% oder mehr. Es ist auch bevorzugt, daß der Gehalt im wesentlichen 100% beträgt.
Beispiele für die Technik zur Ausbildung der Aufzeichnungsschicht umfassen Beschichtungsmethoden, wie Spinbeschichten, Sprühen, Gießen und Tauchen, ein Sputteringprozeß, eine chemische Dampfabscheidungsmethode und eine Vakuum-Dampfabscheidungsmethode, wobei jedoch die Spinbeschichtungsmethode bevorzugt ist, da sie einfach und unkompliziert ist.
Wird eine Beschichtungsmethode, wie die Spinbeschichtungsmethode, verwendet, kann eine Überzugslösung hergestellt werden, indem man das Metallchelat der Dipyromethen-Verbindung der allgemeinen Formel (1) in einem Lösungsmittel löst oder dispergiert, derart, daß der Gehalt des Metallchelats im Bereich von 1 bis 40 Gew.%, vorzugsweise 3 bis 30 Gew.-%, liegen kann. In diesem Fall ist es bevorzugt, ein Lösungsmittel auszuwählen, das das Substrat nicht schädigt. Beispiele für Lösungsmittel umfassen alkoholische Lösungsmittel, wie Methanol, Ethanol, Isopropylalkohol, Octafluorpentanol, Allylalkohol, Methylcellosolve, Ethylcellosolve und Tetrafluorpropanol, aliphatische und alicyclische Kohlenwasserstoff-Lösungsmittel, wie Hexan, Heptan, Octan, Decan, Cyclohexan, Methylcyclohexan, Ethylcyclohexan und Dimethylcyclohexan, aromatische Kohlenwasserstoff-Lösungsmittel, wie Toluol, Xylol und Benzol, Kohlenwasserstoffhalogenid-Lösungsmittel, wie Tetrachlorkohlenstoff, Chloroform, Tetrachlorethan und Dibromethan, Ether-Lösungsmittel, wie Diethylether, Dibutylether, Diisopropylether und Dioxan, Keton-Lösungsmittel, wie Aceton und 3-Hydroxy-3-methyl-2-butanon, Ester-Lösungsmittel, wie Ethylacetat und Methyllactat, sowie Wasser. Sie können einzeln oder in Form einer Mischung aus zwei oder mehreren hiervon eingesetzt werden.
Erforderlichenfalls kann der Farbstoff für die Aufzeichnungsschicht in einem dünnen polymeren Film oder ähnlichem dispergiert werden.
Kann kein Lösungsmittel ausgewählt werden, das das Substrat nicht schädigt, ist das Zerstäubungsverfahren, das chemische Dampfabscheidungsverfahren oder die Vakuum-Dampfabscheidungsmethode wirksam.
Es besteht keine spezielle Einschränkung im Hinblick auf die Dicke der Aufzeichnungsschicht, vorzugsweise liegt sie jedoch im Bereich von 50 bis 300 nm. Beträgt die Dicke der Aufzeichnungsschicht weniger als 50 nm, ist die Wärmediffusion groß, so daß die Aufzeichnung nicht erfolgen kann, oder es kann eine Deformation im Hinblick auf das Aufzeichnungssignal erfolgen und die Signalamplitude kann abnehmen. Im Gegensatz hierzu kann, wenn die Dicke der Farbschicht mehr als 300 nm beträgt, das Reflexionsvermögen unzureichend werden, und die Charakteristiken des reproduzierenden Signals können sich verschlechtern.
Als nächstes wird eine Reflexionsschicht mit einer Dicke von vorzugsweise 50 bis 300 nm auf der Aufzeichnungsschicht ausgebildet. Als Material für die Reflexionsschicht können Substanzen mit ausreichend hohem Reflexionsvermögen bei der Wellenlänge des regenerativen Lichts, z. B. Metalle, wie Au, Al, Ag, Cu, Ti, Cr, Ni, Pt, Ta, Cr und Pd, einzeln oder in Form einer Legierung derselben eingesetzt werden. Vor allem sind Au, Al und Ag wegen ihres hohen Reflexionsvermögens als Materialien für die Reflexionsschicht geeignet. Als Material für die Reflexionsschicht können andere Substanzen als die vorstehend erwähnten verwendet werden, und Beispiele für solche Substanzen umfassen Metalle und Halbmetalle, wie Mg, Se, Hf, V, Nb, Ru, W, Mn, Re, Fe, Co, Rh, Ir, Zn, Cd, Ga, In, Si, Ge, Te, Pb, Po, Sn und Bi. Ein Au als Hauptkomponente enthaltendes Material ist geeignet, da eine Refraktionsschicht mit hohem Reflexionsvermögen auf einfache Weise erhalten werden kann. Hier bedeutet der Ausdruck "Hauptkomponente" eine Komponente, die in einem Anteil von 50% oder mehr enthalten ist. Es ist auch möglich, eine mehrschichtige Struktur herzustellen, indem man alternierend einen dünnen Film mit einem niedrigen Brechungsindex und einen dünnen Film mit einem hohem Brechungsindex laminiert, wobei die Filme aus Materialien bestehen, die verschieden sind von den Metallen, die als Reflexionsschicht verwendet werden können.
Beispiele einer Technik zur Ausbildung der Reflexionsschicht umfassen ein Zerstäubungsverfahren, ein Ionenbeschichtungsverfahren, eine chemische Dampfabscheidungsmethode und eine Vakuum-Dampfabscheidungsmethode. Zusätzlich kann zur Verbesserung der Eigenschaften, wie Reflexionsvermögen, Aufzeichnungscharakteristiken und Hafteigenschaften, eine Zwischenschicht oder eine adhäsive Schicht eines bekannten anorganischen oder organischen Materials auf dem Substrat oder unter der Reflexionsschicht ausgebildet werden.
Weiterhin besteht keine spezielle Einschränkung im Hinblick auf das Material für die Schutzschicht auf der Reflexionsschicht, solange als es die Reflexionsschicht vor einer äußeren Einwirkung schützt. Beispiele für das organische Material der Schutzschicht umfassen thermoplastische Harze, wärmehärtende Harze, Elektronenstrahlen-härtende Harze und UV-hartende Harze. Darüber hinaus umfassen Beispiele für das anorganische Material für die Schutzschicht SiO&sub2;, SiN, MgF&sub2; und SnO&sub2;. Das thermoplastische Harz oder das wärmehärtende Harz kann in einem geeigneten Lösungsmittel gelöst werden, und die entstandene Beschichtungslösung wird aufgebracht und dann getrocknet, wodurch die Schutzschicht gebildet werden kann. Das ÜV-härtende Harz kann direkt so, wie es ist, verwendet werden oder es kann in einem geeigneten Lösungsmittel gelöst werden, um eine Überzugslösung herzustellen, und diese Überzugslösung wird aufgebracht und dann mit UV-Licht bestrahlt, um sie zu härten, wodurch die Schutzschicht gebildet werden kann. Beispiele für ein geeignetes UV-härtendes Harz umfassen Acrylatharze, wie Urethanacrylat, Epoxyacrylat und Polyesteracrylat. Diese Materialien können einzeln oder in Form von deren Mischungen verwendet werden, und diese Art an Harz kann auch in Form einer einzigen Schicht oder einer mehrschichtigen Struktur verwendet werden.
Beispiele für die Technik zur Ausbildung der Schutzschicht umfassen Überzugsmethoden, wie Spinbeschichtung und Gießen, ein Zerstäubungsverfahren und eine chemische Dampfabscheidungsmethode, wie im Fall der Ausbildung der Aufzeichnungsschicht, jedoch vor allem ist die Spinbeschichtungsmethode bevorzugt.
Die Dicke der Schutzschicht liegt gewöhnlich im Bereich von 0,1 bis 100 um, jedoch liegt sie bei der vorliegenden Erfindung im Bereich von 3 bis 30 um, vorzugsweise 5 bis 20 um.
Auf die Schutzschicht kann weiterhin ein Etikett oder ähnliches aufgedruckt werden.
Zusätzlich kann man ein Mittel für die Laminierung der Schutzfolie oder des Substrats auf die Oberfläche der Reflexionsschicht oder ein anderes Mittel für die Laminierung der beiden optischen Aufzeichnungsmedien verwenden, so daß die Reflexionsschichten miteinander in Kontakt gelangen können. Zum Schutz der Oberfläche oder zur Verhinderung einer Abscheidung von Staub oder ähnlichem kann eine Schicht auf einem Ultraviolett-härtenden Harz, ein dünner anorganischer Film oder ähnliches auf der Spiegeloberfläche des Substrats ausgebildet werden.
Es besteht keine spezielle Einschränkung im Hinblick auf den Laser mit einer Wellenlänge von 520 bis 690 nm, auf den in der vorliegenden Erfindung Bezug genommen wird, und Beispiele für solch einen Laser umfassen einen Farbstofflaser, der imstande ist, die Wellenlänge innerhalb des weiten Bereichs des sichtbaren Lichts zu selektieren, einen Helium-Neon-Laser mit einer Wellenlänge von 633 nm, einen Halbleiterlaser mit hohem Output mit einer Wellenlänge von etwa 680, 650 oder 635 nm, der spät entwickelt worden ist und einen Hochfrequenzumwandlungs-YAG-Laser mit einer Wellenlänge von 532 nm. Bei der vorliegenden Erfindung ist die hoch-dichte Aufzeichnung und Reproduktion bei einer Wellenlänge oder vielfältigen, hierunter ausgewählten Wellenlängen möglich.
Im folgenden wird die vorliegende Erfindung eingehender unter Bezugnahme auf die Beispiele beschrieben, wobei jedoch der Umfang der Erfindung nicht durch diese Beispiele beschränkt wird.

Beispiel 1

0,2 g einer Verbindung (2-1), wie in Tabelle 1 unter den durch die Formel (1) dargestellten Metallchelat-Verbindungen des Dipyrömethens aufgeführt, wurden in 10 ml Dimethylcyclohexan gelöst, um eine Farbstofflösung herzustellen. Als Substrat verwendete man eine Scheibe aus einem Polycarbonatharz mit einer spiralförmigen Vorvertiefung (Spurenabstand = 0,8 um) hierauf, einem Durchmesser von 120 mm und einer Dicke von 1,2 mm.
Dieses Substrat wurde mit der Farbstofflösung bei einer Umdrehungszahl von 1500 U/min spinbeschichtet und hiernach 3 Stunden bei 70ºC getrocknet, um eine Aufzeichnungsschicht auszubilden. Bei dieser Aufzeichnungsschicht lag das Absorptionsmaximum bei 505 nm, und ihre optische Konstante war derart, daß bei 680 nm n 2,1 betrug und κ 0,04 betrug; bei 650 nm n 2,2 betrug und κ 0,05 betrug; und bei 635 nm n 2, 3 betrug und κ 0,07 betrug.
Als nächstes wurde Au auf diese Aufzeichnungsschicht durch Verwendung einer Sputtervorrichtung (CDI-900) von Bulzers Co., Ltd., auf diese Aufzeichnungsschicht aufgestäubt, um eine Reflexionsschicht mit einer Dicke von 100 nm zu bilden. Als Sputtergas wurde Argon verwendet. Die Sputterbedingungen waren die einer Sputterleistung von 2,5 kW und eines Sputterdrucks von 133,3 · 10&supmin;² Pa (1,0 · 10 Torr).
Zusätzlich wurde die Reflexionsschicht mit einem Ultravioletthärtenden Harz SD-17 (von Dainippon Ink & Chemicals, Inc.) spinbeschichtet und dann mit ultraviolettem Licht bestrahlt, um eine Schutzschicht mit einer Dicke von 6 um auszubilden, um hierdurch ein optisches Aufzeichnungsmedium herzustellen.
Weiterhin wurde die Aufzeichnung auf dem optischen Aufzeichnungsmedium bei einer linearen Geschwindigkeit von 3,5 m/sec bei einer Laserleistung von 8 mW unter Verwendung einer optischen Scheibenbewertungsvorrichtung (DDU-1000), versehen mit einem Halbleiterlaserkopf mit einer numerischen Linsenöffnung von 0,6 bei einer Wellenlänge von 635 nm, hergestellt von Pulstech Industry Co,, Ltd., und einem EFM-Encoder von Kenwood Co., Ltd., so durchgeführt, daß die kürzeste Pitlänge 0,44 um betragen konnte. Nach der Aufzeichnung wurden Signale reproduziert unter Verwendung einer Bewertungsvorrichtung, versehen mit einem roten Halbleiterlaserkopf (numerische Linsenöffnung = 0,6) von 650 nm und 635 nm zur Messung des Reflexionsvermögens, der Fehlerrate und der Modulationsamplitude. Als Ergebnis waren sämtliche Meßwerte gut.
Hiernach erfolgte eine Aufzeichnung bei einer linearen Geschwindigkeit von 1,4 m/sec unter einer Laserleistung von 10 mW unter Verwendung einer optischen Scheibenbewertungsvorrichtung (DDU-1000), versehen mit dem 680 nm-Halbleiterlaserkopf, hergestellt von Pulstech Industry Co., Ltd., und dem EFM-Encoder von Kenwood Co., Ltd., so daß die kürzeste Pitlänge 0,60 um betragen konnte. Hiernach wurden Signale aus dem der Aufzeichnung unterzogenen Medium unter Verwendung der optischen Scheibenbewertungsvorrichtung (DDU-1000), versehen mit dem roten Halbleiterlaserkopf von 680 nm, 650 und 635 nm, zur Messung des Reflexionsvermögens, der Fehlerrate und der Modulationsamplitude reproduziert. Als Ergebnis waren sämtliche Meßwerte gut.
Wie vorstehend beschrieben, konnten die Aufzeichnung und die Reproduktion erfolgreich auf diesem Medium mit Hilfe einer Vielzahl von Laserwellenlängen durchgeführt werden.
In diesem Zusammenhang wurde die Fehlerrate unter Verwendung eines CD-Decoders (DR3552) von Kenwood Co., Ltd. gemessen, und die Modulationsamplitude wurde gemäß der folgenden Gleichung berechnet:
Modulazionsgrad = (maximale Signalstärke - minimale Signalstärke) / maximale Signalstärke

Beispiel 2

Man wiederholte das Verfahren von Beispiel 1, wobei jedoch eine Scheibe aus Polycarbonatharz, versehen mit einer spiralförmigen Vorvertiefung (Spurabstand = 0,8 um) hierauf, und mit einem Durchmesser von 120 mm und einer Dicke von 0,6 mm als Substrat verwendet wurde, um eine Aufzeichnungsschicht und eine Reflexionsschicht hierauf auszubilden.
Zusätzlich wurde die Reflexionsschicht mit einem Ultravioletthärtenden Harz SD-501 (von Dainippon Ink & Chemicals, Inc.) spinbeschichtet, und ein weiteres Scheibensubstrat aus Polycarbonatharz mit einem Durchmesser von 120 mm und einer Dicke von 0,6 mm wurde hierauf angebracht. Danach wurden diese Schichten mit Ultraviolettlicht bestrahlt, um ein laminiertes optisches Aufzeichnungsmedium zu ergeben.
Als nächstes erfolgte die Aufzeichnung auf dem so gebildeten Medium unter Verwendung einer optischen Scheibenbewertungsvorrichtung (DDU-1000) von Pulstech Industry Co., Ltd. und eines EFM-Encoders von Kenwood Co., Ltd. auf gleiche Weise wie in Beispiel 1, wobei jedoch die optische Scheibenbewertungsvorrichtung versehen war mit einem Halbleiterlaserkopf von 635 nm entsprechend einer Dicke von 0,6 mm. Nach der Aufzeichnung wurden Signale reproduziert unter Verwendung einer Bewertungsvorrichtung, versehen mit einem roten Halbleiterlaserkopf von 650 nm und 635 nm, um das Reflexionsvermögen, die Fehlerrate und die Modulationsamplitude zu messen. Als Ergebnis waren sämtliche Meßwerte gut.

Beispiel 3

Man wiederholte das Verfahren des Beispiels 2, wobei man jedoch eine Scheibe aus einem Polycarbonatharz, versehen mit einer spiralförmigen Vorvertiefung (Spurenabstand = 1,2 um) hierauf mit einem Durchmesser von 120 mm und einer Dicke von 0,6 mm, als Substrat verwendete, um ein optisches Aufzeichnungsmedium herzustellen.
Als nächstes wurde die Aufzeichnung auf dem so gebildeten Medium durchgeführt unter Verwendung einer optischen Scheibenbewertungsvorrichtung (DDU)-1000) von Pulstech Industry Co., Ltd. und einem EFM-Encoder von Kenwood Co., Ltd. auf gleiche Weise wie in Beispiel 1, wobei jedoch die optische Scheibenbewertungsvorrichtung versehen war mit einem Halbleiterlaserkopf von 635 nm entsprechend einer Dicke von 0,6 mm. Nach der Aufzeichnung wurden Signale reproduziert unter Verwendung einer Bewertungsvorrichtung, versehen mit einem roten Halbleiterlaserkopf von 650 nm und 635 nm, um das Reflexionsvermögen, die Fehlerrate und die Modulationsamplitude zu bestimmen. Als Ergebnis waren sämtliche Meßwerte gut.

Beispiel 4

Man wiederholt das Verfahren von Beispiel 2, wobei jedoch eine Scheibe aus einem Polycarbonatharz, versehen mit einer spiralförmigen Vorvertiefung (Spurenabstand = 0,7 um) hierauf mit einem Durchmesser von 120 mm und einer Dicke von 0,6 mm, als Substrat verwendet wurde, um ein optisches Aufzeichnungsmedium auszubilden.
Hiernach erfolgte die Aufzeichnung auf dem so hergestellten Medium unter Verwendung einer optischen Scheibenbewertungsvorrichtung (DDU-1000) von Pulstech Industry Co., Ltd. und eines EFM-Encoders von Kenwood Co., Ltd. auf gleiche Weise wie in Beispiel 1, wobei jedoch die optische Scheibenbewertungsvorrichtung versehen war mit einem Halbleiterlaserkopf von 635 nm entsprechend einer Dicke von 0,6 mm. Nach der Aufzeichnung wurden Signale reproduziert unter Verwendung einer Bewertungsvorrichtung, versehen mit einem roten Halbleiterlaserkopf von 650 nm und 635 nm, um das Reflexionsvermögen, die Fehlerrate und die Modulationsamplitude zu bestimmen. Als Ergebnis waren sämtliche Meßwerte gut.

Beispiel 5

Man wiederholte das Verfahren von Beispiel 2, wobei jedoch eine in Tabelle 1 erwähnte Dipyromethen-Metallchelat-Verbindung (3-1) und ein Diacetonalkohol als Beschichtungslösungsmittel verwendet wurden und man eine Scheibe aus einem Polycarbonatharz, versehen mit einer spiralförmigen Vorvertiefung (Spurenabstand = 0,53 um) hierauf, mit einem Durchmesser von 120 mm und einer Dicke von 0,6 mm als Substrat verwendete, um hierdurch ein optisches Aufzeichnungsmedium herzustellen. Bei diesem Aufzeichnungsmedium lag dessen Absorptionsmaximum bei 520,nm und seine optische Konstante war derart, daß bei 532 nm n 2,4 betrug und κ 0,15 betrug.
Hiernach erfolgte eine Aufzeichnung auf dem so hergestellten Medium bei einer linearen Geschwindigkeit von 3,8 m/sec unter einer Laserleistung von 7 mW unter Verwendung einer optischen Scheibenbewertungsvorrichtung, versehen mit einem YAG-Hochfrequenzumwandlungslaserkopf von 532 nm entsprechend einer Dicke von 0,6 mm und einem EFM-Encoder von Kenwood Co., Ltd. Nach der Aufzeichnung wurden Signale unter Verwendung der gleichen Bewertungsvorrichtung reproduziert. Als Ergebnis betrug das Reflexionsvermögen etwa 51%, die Fehlerrate lag bei 7 cps und die Modulationsamplitude betrug 0,65, und alle diese Werte waren gut.

Beispiele 6 bis 95

Das gleiche Verfahren wie in Beispiel 2 wurde durchgeführt, wobei Jedoch in Tabelle 1 aufgeführte Dipyromethen-Metallchelat-Verbindungen (2-2 bis 2-23, 3-2 bis 3-13, 4-1 bis 4-51, 5-1 bis 5-37, 11-1 bis 11-10, 12-1 bis 12-10) verwendet wurden, um optische Aufzeichnungsmedien herzustellen.
Anschließend erfolgte die Aufzeichnung auf den so hergestellten Medien auf gleiche Weise wie in Beispiel 1 unter Verwendung einer optischen Scheibenbewertungsvorrichtung, versehen mit einem Halbleiterlaserkopf von 635 nm von Pulstech Industry Co., Ltd. und einem EFM-Encoder von Kenwood Co., Ltd.. Nach der Aufzeichnung wurden Signale reproduziert unter Verwendung einer Bewertungsvorrichtung, versehen mit einem roten Halbleiterlaserkopf von 650 nm und 635 nm, um das Reflexionsvermögen, die Fehlerrate und die Modulationsamplitude zu bestimmen. Als Ergebnis waren sämtliche Meßwerte gut.

Vergleichsbeispiel 1

Man wiederholte das Verfahren von Beispiel 2, wobei jedoch die Dipyromethen-Metallchelat-Verbindung (2-1) ersetzt wurde durch den Pentamethincyaninfarbstoff NK-2929 [1,3,3,1',3',3'-Hexamethyl-2',2'-(4,5,4',5'-dibenzo)-indodicarbocyanin-perchlorat, hergestellt von Japanese Photosensitive Dye Laboratory], um auf diese Weise ein optisches Aufzeichnungsmedium zu bilden. Hiernach erfolgte eine Aufzeichnung auf dem so hergestellten Medium bei einer linearen Geschwindigkeit von 3,5 m/sec unter einer Laserleistung von 7 mW auf gleiche Weise wie in Beispiel 1 unter Verwendung einer Bewertungsvorrichtung (DDU-1000), versehen mit einem Halbleiterlaserkopf von 635 nm, hergestellt von Pulstech Industry Co., Ltd., und einem EFM-Encoder von Kenwood Co., Ltd. Nach der Aufzeichnung wurden Signale reproduziert unter Verwendung einer BewertungsVorrichtung, versehen mit einem roten Halbleiterlaserkopf von 650 nm und 635 nm, und als Ergebnis waren das Reflexionsvermögen niedrig, die Fehlerrate hoch und die Modulationsamplitude klein. Zusätzlich waren, wenn eine Reproduktion während einer langen Zeitdauer durchgeführt wurde, die Signale beeinträchtigt.

Vergleichsbeispiel 2

Man wiederholte das Verfahren von Vergleichsbeispiel 1, wobei jedoch NK-2929 ersetzt wurde durch den Trimethincyaninfarbstoff NK79 [1,3,3,1',3',3'-Hexamethyl-2'2'-indodicarbocyaninjodid, hergestellt von Japanese Photosensitive Dye Laboratory], um hierdurch ein optisches Aufzeichnungsmedium herzustellen. Anschließend wurde die Aufzeichnung auf dem so hergestellten Medium mit einer linearen Geschwindigkeit von 3,5 m/sec unter einer Laserleistung von 7 mW auf gleiche Weise wie in Beispiel 1 durchgeführt unter Verwendung einer Bewertungsvorrichtung (DDU-1000), versehen mit einem Halbleiterlaserkopf von 635 nm von Pulstech Industry Co., Ltd., und einem EFM-Encoder von Kenwood Co., Ltd. Nach der Aufzeichnung wurden Signale reproduziert unter Verwendung einer Bewertungsvorrichtung, versehen mit einem roten Halbleiterlaserkopf von 650 nm und 635 nm, und als Ergebnis waren die Wellenform verzerrt, die Fehlerrate hoch und die Modulationsamplitude klein. Zusätzlich waren, wenn die Reproduktion während einer langen Zeitdauer durchgeführt wurde, die Signale geschädigt.
Tabelle 2 zeigt die optischen Konstanten der Aufzeichnungsschichten, die Reflexionsvermögen, die Fehlerraten und die Modulationsamplituden für den Fall, daß die jeweiligen Medien bei 635 nm einer Aufzeichnung unterzogen wurden und die Reproduktion dann bei 650 und 635 nm in den Beispielen 1 bis 4 und 6 bis 95 sowie den Vergleichsbeispielen 1 und 2 durchgeführt wurde. Tabelle 2-1
+1 n; Brechungsindex
+2 κ; Extinktionskoeffizient Tabelle 2-2
+1 n; Brechungsindex
+2 κ; Extinktionskoeffizient Tabelle 2-3
+1 n; Brechungsindex
+2 κ; Extinktionskoeffizient Tabelle 2-4
+1 n; Brechungsindex
+2 κ; Extinktionskoeffizient Tabelle 2-5
+1 n; Brechungsindex
+2 κ; Extinktionskoeffizient Tabelle 2-6
+1 n; Brechungsindex
+2 κ; Extinktionskoeffizient Tabelle 2-7
+1 n; Brechuagsindex
+2 κ; Extinktionskoeffizient Tabelle 2-8
+1 n; Brechungsindex
+2 κ; Extinktionskoeffizient Tabelle 2-9
+1 n; Brechungsindex
+2 κ; Extinktionskoeffizient Tabelle 2-10
+1 n; Brechungsindex
+2 κ; Extinktionskoeffizient Tabelle 2-11
+1 n; Brechungsindex
+2 κ; Extinktionskoeffizient Tabelle 2-12
+1 n; Brechungsindex
+2 κ; Extinktionskoeffizient

Beispiel 96

4,8 g 1-Formyl-3-phenylisoindol und 2,3 g 2,4-Dimethylpyrrol wurden in 500 ml Ethanol unter einem Stickstoffstrom gelöst und tropfenweise mit 4,1 g 47%iger Bromwasserstoffsäure versetzt und danach 2 Stunden bei Rückflußtemperatur gerührt. Nach der Auflösung wurde auf Raumtemperatur gekühlt, die ausgefallenen Kristalle wurden durch Filtrieren gesammelt und dann mit Ethanol und Wasser gewaschen, um zu 6,5 g einer Verbindung der folgenden Formel (1-a) zu gelangen:
Hiernach wurden 2,8 g einer Verbindung der Formel (1-a) in 600 ml Ethanol gelöst, und man versetzte mit 1,8 g Kobaltacetat-tetrahydrat, wonach man 2 Stunden unter Rückfluß rührte, Nach dem Abkühlen wurden die ausgefällten Kristalle durch Filtrieren gesammelt, mit Wasser gewaschen und hiernach aus Ethanol umkristallisiert, um 0,8 g einer Verbindung der Formel (4-1) zu erhalten:
Die folgenden analytischen Daten bestätigen, daß das erhaltene Produkt die gewünschte Verbindung war.
Ergebnisse der Elementaranalyse (C&sub4;&sub2;H&sub3;&sub4;N&sub4;Co)
berechnet: C 77,17% H 5,24% N 8,57
gefunden: 78,50 5,76 8,69
MS (m/e): 654 (M&spplus;).
Die so erhaltene Verbindung zeigte ein Absorptionsmaximum bei 545 nm in einer Chloroformlösung und besaß einen Gramm-Extinktionskoeffizienten von 1,46 · 10&sup5; ml/g·cm.

Beispiel 97

5,5 g 1-Formyl-3-(4-methoxyphenyl)-isoindol und 2,3 g 2,4-Dimethylpyrrol wurden in 500 ml Ethanol unter einem Stickstoffstrom gelost und tropfenweise mit 4,2 g 47%iger Bromwasserstoffsäure versetzt, wonach man 2 Stunden bei Rückflußtemperatur rührte. Nach Abkühlen der Lösung auf Raumtemperatur wurden die ausgefallenen Kristalle durch Filtrieren gesammelt und hiernach mit Ethanol und Wasser gewaschen, um 6,4 g der Verbindung der folgenden Formel (1-b) zu ergeben:
Hiernach wurden 3,0 g einer Verbindung der Formel (1-b) in 700 ml Ethanol gelöst, und es wurden 2,0 g Kobaltacetattetrahydrat zugesetzt, wonach man 2 Stunden bei Rückflußtemperatur rührte. Nach dem Kühlen wurden die ausgefällten Kristalle durch Filtrieren gesammelt, mit Wasser gewaschen und hiernach aus Ethanol umkristallisiert, um 1,1 g einer Verbindung der Formel (4-2) zu ergeben:
Aus den folgenden analytischen Daten geht hervor, daß das erhaltene Produkt die gewünschte Verbindung war.
Ergebnisse der Elementaranalyse (C&sub4;&sub4;H&sub3;&sub8;N&sub4;Co)
berechnet: C 77,52% H 5,6296 N 8,22%
gefunden: 76,91 5,60 8,19
MS (m/e): 682 (M&spplus;).
Die so erhaltene Verbindung zeigte ein Absorptionsmaximum bei 547 nm in Chloroformlösung und besaß einen Gramm-Extinktionskoeffizienten von 1,20 · 10&sup5; ml/g·cm.

Beispiel 98

2,8 g einer Verbindung der Formel (1-a) wurden in 500 ml Ethanol gelöst, und man gab dazu 1,5 g Zinkacetat, wonach man 2 Stunden bei Rückflußtemperatur rührte. Nach dem Abkühlen wurden die ausgefallenen Kristalle durch Filtrieren gesammelt, mit Wasser gewaschen und dann aus Ethanol umkristallisiert, um 1,6 g einer Verbindung der folgenden Formel (4-3) zu ergeben:
Aus den folgenden analytischen Daten geht hervor, daß das erhaltene Produkt die gewünschte Verbindung war.
Ergebnisse der Elementaranalyse (C&sub4;&sub2;H&sub3;&sub4;N&sub4;C)
berechnet: C 76,42% H 5,19% N 8,49%
gefunden: 76,53 5,59 8,71
MS (m/e): 660 (M&spplus;).
Die so erhaltene Verbindung zeigte ein Absorptionsmaximum bei 545 nm in Chloroformlösung und besaß einen Gramm-Extinktionskoeffizienten von 2,01 · 10&sup5; ml/g·cm.

Beispiel 99

5,0 g 1-Formyl-3-(4-tert.-butylphenylthio)-isoindol und 1,7 g 2,4-Dimethylpyrrol wurden in 500 ml Ethanol unter einem Stickstoffstrom gelöst und mit 3,1 g 47%iger Bromwasserstoffsäure tropfenweise versetzt, wonach man 2 Stunden bei Rückflußtemperatur rührte. Nach Abkühlen der Lösung auf Raumtemperatur wurden die ausgefallenen Kristalle durch Filtrieren gesammelt und dann mit Ethanol und Wasser gewaschen, um 3,9 g einer Verbindung der folgenden Formel (1-c) zu ergeben:
Hiernach löste man 0,5 g einer Verbindung der Formel (1-c) in 150 ml Ethanol und versetzte mit 0,3 g Kobaltacetat-tetrahydrat, wonach man 2 Stunden bei Rückflußtemperatur rührte. Nach dem Abkühlen wurden die ausgefallenen Kristalle durch Filtrieren gesammelt, mit Wasser gewaschen und dann aus Ethanol umkristallisiert, um 0,4 g einer Verbindung der Formel (4-4) zu ergeben:
Aus den folgenden analytischen Daten geht hervor, daß das erhaltene Produkt die gewünschte Verbindung war.
Ergebnisse der Elementaranalyse (C&sub5;&sub0;H&sub5;&sub0;N&sub4;S&sub2;Co)
berechnet: C 72,35% H 6,07% N 6,75%
gefunden: 71,16 6,06 6,59
MS (m/e): 830 (M&spplus;).
Die so erhaltene Verbindung zeigte ein Absorptionsmaximum bei 550 nm in Chloroformlösung und besaß einen Gramm-Extinktionskoeffizienten bei 1,24 · 10&sup5; ml/g·cm.

Beispiel 100

4,8 g 1-Formyl-3-phenylisoindol und 2,9 g 2,4-Dimethyl-3- ethylpyrrol wurden in 600 ml Ethanol unter einem Stickstoffstrom gelöst und tropfenweise mit 4,1 g 47%iger Bromwasserstoffsäure versetzt, wonach man 2 Stunden bei Rückflußtemperatur rührte. Nach Abkühlen der Lösung auf Raumtemperatur wurden die ausgefallenen Kristalle durch Filtrieren gesammelt und mit Ethanol und Wasser gewaschen, um 6,8 g einer Verbindung der folgenden Formel (1-d) zu ergeben:
Hierauf löste man 2,8 g einer Verbindung der Formel (1-d) in 700 ml Ethanol und gab 1,9 g Kobaltacetat-tetrahydrat zur wonach man 2 Stunden bei Rückflußtemperatur rührte. Nach dem Abkühlen wurden die ausgefallenen Kristalle durch Filtrieren gesammelt, mit Wasser gewaschen und dann aus Ethanol umkristallisiert, um 1,7 g einer Verbindung der Formel (4-5) zu ergeben:
Aus den folgenden analytischen Daten geht hervor, daß das erhaltene Produkt die gewünschte Verbindung war.
Ergebnisse der Elementaranalyse (C&sub4;&sub6;H&sub4;&sub2;N&sub4;Co)
berechnet: C 77,84% H 5,96% N 7,89%
gefunden: 77,60 6,03 7,91
MS (m/e): 710 (M&spplus;).
Die so erhaltene Verbindung zeigte ein Absorptionsmaximum bei 555 nm in Chloroformlösung und besaß einen Gramm-Extinktionskoeffizienten von 1,47 · 10 ml/g·cm.

Beispiel 101

2,8 g einer Verbindung der Formel (1-d) wurden in 700 ml Ethanol gelöst und mit 1,4 g Zinkacetat versetzt, wonach man 2 Stunden bei Rückflußtemperatur rührte. Nach dem Abkühlen wurden die ausgefallenen Kristalle durch Filtrieren gesammelt, mit Wasser gewaschen und dann aus Ethanol umkristallisiert, um 2,1 g einer Verbindung der folgenden Formel (4-6) zu ergeben:
Aus den folgenden analytischen Daten geht hervor, daß das erhaltene Produkt die gewünschte Verbindung war.
Ergebnisse der Elementaranalyse (C&sub4;&sub6;H&sub4;&sub2;N&sub4;Zn)
berechnet: C 77,14% H 5,91% N 7,82%
gefunden: 76,96 6,01 8,31
MS (m/e): 716 (M&spplus;).
Die so erhaltene Verbindung zeigte ein Absorptionsmaximum bei 554 nm in Chloroformlösung und besaß einen Gramm-Extinktionskoeffizienten von 1,83 · 10&sup5; ml/g·cm.

Beispiel 102

Man löste 0,9 g einer Verbindung der Formel (1-c) in 200 ml Ethanol und gab dazu 0,4 g Zinkacetat, wonach man 2 Stunden bei Rückflußtemperatur rührte. Nach dem Abkühlen wurden die ausgefallenen Kristalle durch Filtrieren gesammelt, mit Wasser gewaschen und hiernach aus Ethanol umkristallisiert, um 0,7 g einer Verbindung der folgenden Formel (4-7) zu ergeben:
Aus den folgenden analytischen Daten geht hervor, daß das erhaltene Produkt die gewünschte Verbindung war.
Ergebnisse der Elementaranalyse (C&sub5;&sub0;H&sub5;&sub0;N&sub4;S&sub2;Zn)
berechnet: C 71,79% K 6,0290 N 6,7050
gefunden: 71,25 5,92 6,43
MS (m/e): 337 (M&spplus;).
Die so erhaltene Verbindung zeigte ein Absorptionsmaximum bei 550 nm in Chloroformlösung und besaß einen Gramm-Extinktionskoeffizienten von 2,33 · 10&sup5; ml/g·cm.

Beispiel 103

2,0 g einer Verbindung der Formel (1-c) und 0,4 g Kaliumcyanid wurden in 300 ml Ethanol gelost, worauf man 7 Stunden bei Rückflußtemperatur rührte. Nach Abkühlen der Lösung auf Raumtemperatur versetzte man mit 300 ml Wasser und 5 g Rhodefine, und die ausgefallenen Kristalle wurden durch Filtrieren gesammelt und dann mit Wasser gewaschen. Die so filtrierten Agglomerate wurden in 100 ml Chloroform gelöst, und eine 0,7 g Brom enthaltende Chloroformlösung wurde bei Raumtemperatur zugetropft. Nach 10minütigem Rühren bei Raumtemperatur wurde die Lösung konzentriert und dann durch Säulenchromatographie (Silicagel-Methanol/Chloroform = 1/20) gereinigt, um 1,4. g einer Verbindung der folgenden Formel (1-e) zu ergeben:
Anschließend löste man 1,0 g einer Verbindung der Formel (1-e) in 300 ml Ethanol und gab 0,4 g Kupferacetat zu, wonach man 2 Stunden bei Rückflußtemperatur rührte. Nach dem Abkühlen wurden die ausgefallenen Kristalle durch Filtrieren gesammelt, mit Wasser gewaschen und dann aus Ethanol umkristallisiert, um 0,5 g einer Verbindung der Formel (4-8) zu ergeben:
Aus den folgenden analytischen Ergebnissen geht hervor, daß das erhaltene Produkt die gewünschte Verbindung war.
Ergebnisse der Elementaranalyse (C&sub5;&sub2;H&sub4;&sub8;N&sub6;S&sub2;Cu)
berechnet: C 70,60% H 5,47% N 9,50%
gefunden: 71,21 5,39 9,46
MS/ m/e): 885 (M&spplus;).
Die so erhaltene Verbindung zeigte ein Absorptionsmaximum bei 574 nm in Chloroformlösung und besaß einen Gramm-Extinkstionskoeffizienten von 1,12 · 10&sup5; ml/g·cm.

Beispiel 104

Man löste 2,0 g einer Verbindung der Formel (1-a) in 50 ml Methylenchlorid und versetzte mit 1,4 g N,N-Diisopropylethylamin, wonach man 30 Minuten bei Raumtemperatur rührte. Danach gab man 1,6 g Bortrifluorid-ethyletherkomplex zu, worauf man 2 Stunden rührte. Nach dem Waschen mit Wasser wurde Methylen- Chlorid abdestilliert und die Lösung durch Säulenchromatographie (Silicagel-Methanol/Chloroform = 1/20) gereinigt, um 0,9 g einer Verbindung der folgenden Formel (5-1) zu ergeben:
Aus den folgenden analytischen Daten geht hervor, daß das erhaltene Produkt die gewünschte Verbindung war.
Ergebnisse der Elementaranalyse (C&sub2;&sub1;H&sub1;&sub7;N&sub2;BF&sub2;)
berechnet: C 72,86% H 4,95% N 8,09%
gefunden: 72,23 5,17 7,99
MS (m/e): 346 (M&spplus;).
Die so erhaltene Verbindung zeigte ein Absorptionsmaximum bei 569 nm in Chloroformlösung und besaß einen Gramm-Extinktionskoeffizienten von 2,26 · 10&sup5; ml/g·cm.

Beispiel 105

Man loste 2,0 g einer Verbindung der Formel (1-b) in 50 ml Methylenchlorid und gab 1,4 g N,N-Diisopropylethylamin zu, wonach man 30 Minuten bei Raumtemperatur rührte. Anschließend gab man 1,5 g Bortrifluorid-ethyletherkomplex zu, worauf man 2 Stunden rührte. Nach dem Waschen mit Wasser wurde das Methylenchlorid abdestilliert und die Lösung durch Säulenchromatographie (Silicagel-Methanol/Chloroform = 1/20) gereinigt, um 0,8 g einer Verbindung der folgenden Formel (5-2) zu ergeben:
Aus den folgenden analytischen Daten geht hervor, daß das erhaltene Produkt die gewünschte Verbindung ist.
Ergebnisse der Elementaranalyse (C&sub2;&sub2;H&sub1;&sub9;N&sub2;OBF&sub2;)
berechnet: C 70,24% H 5,09% N 7,45%
gefunden: 70,54 5,32 7,41
MS (m/e): 376 (M&spplus;).
Die so erhaltene Verbindung zeigte ein Absorptionsmaximum bei 576 nm in Chloroformlösung und besaß einen Gramm-Extinktionskoeffizienten von 2,13 · 10 ml/g·cm.

Claims

1. Optisches Aufzeichnungsmedium mit zumindest einer Auf Zeichnungsschicht und einer Reflexionsschicht auf einem Substrat, wobei die Aufzeichnungsschicht eine Dipyromethen- Metallchelat-Verbindung enthält, erhalten aus einer Dipyromethenverbindung der allgemeinen Formel (1) und einem Metallion

worin R¹ bis R&sup7; jeweils unabhängig ein Wasserstoffatom, ein Halogenatom, eine Nitrogruppe, Cyanogruppe, Hydroxylgruppe, Aminogruppe, Carboxylgruppe, Sulfonsäuregruppe, Alkylgruppe mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen, Halogenalkylgruppe mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen, Alkoxygruppe mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen, Alkenylgruppe mit 2 bis 20 Kohlenstoffatomen, Alkoxyalkylgruppe mit 2 bis 20 Kohlenstoffatomen, Alkoxyalkoxygruppe mit 2 bis 20 Kohlenstoffatomen, Aryloxygruppe mit 6 bis 20 Kohlenstoffatomen, Acylgruppe mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen, Alkoxycarbonylgruppe mit 2 bis 20 Kohlenstoffatomen, Alkylaminocarbonylgruppe mit 2 bis 20 Kohlenstoffatomen, Dialkylaminocarbonylgruppe mit 3 bis 20 Kohlenstoffatomen, Alkylcarbonylaminogruppe mit 2 bis 20 Kohlenstoffatomen, Phenylcarbonylaminogruppe mit 7 bis 20 Kohlenstoffatomen, Phenylaminocarbonylgruppe mit 7 bis 20 Kohlenstoffatomen, Phenoxycarbonylgruppe mit 7 bis 20 Kohlenstoffatomen, Aralkylgruppe mit 7 bis 20 Kohlenstoffatomen, Arylgruppe mit 6 bis 20 Kohlenstoffatomen, Heteroarylgruppe mit 5 bis 20 Kohlenstoffatomen, Alkylthiogruppe mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen, Phenylthiogruppe mit 6 bis 20 Kohlenstoffatomen, Alkenyloxycarbonylgruppe mit 3 bis 20 Kohlenstoffatomen, Aralkoxycarbonylgruppe mit 8 bis 20 Kohlenstoffatomen, Alkoxycarbonylalkoxycarbonylgruppe mit 4 bis 20 Kohlenstoffatomen, Alkylcarbonylalkoxycarbonylgruppe mit 4 bis 20 Kohlenstoffatomen, Mono- (hydroxyalkyl)-aminocarbonylgruppe mit 2 bis 20 Kohlenstoffatomen, Di-(hydroxyalkyl)-aminocarbonylgruppe mit 3 bis 20 Kohlenstoffatomen, Mono-(alkoxyalkyl)-aminocarbonylgruppe mit 3 bis 20 Kohlenstoffatomen oder Di-(alkoxyalkyl)-aminocarbo- nylgruppe mit 5 bis 20 Kohlenstoffatomen bedeuten; R² und R³ und/oder R&sup5; und R&sup6; aneinander unter Bildung eines aromati- schen Rings, der an einen Pyrrolring ankondensiert ist, gebunden sein können; und die ankondensierten aromatischen Ringe, die durch diese Gruppen gebildet werden, gleich oder verschieden sein können und durch die Formel (a)

wiedergegeben werden, worin R&sup8; bis R¹¹ jeweils unabhängig ein Wasserstoffatom, ein Halogenatom, eine Nitrogruppe, Cyanogruppe, Hydroxylgruppe, Aminogruppe, Carboxylgruppe, Sulfonsäuregruppe, Alkylgruppe mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen, Halogenalkylgruppe mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen, Alkoxygruppe mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen, Alkenylgruppe mit 2 bis 20 Kohlenstoffatomen, Alkoxyalkylgruppe mit 2 bis 20 Kohlenstoffatomen, Alkoxyalkoxygruppe mit 2 bis 20 Kohlenstoffatomen, Aryloxygruppe mit 6 bis 20 Kohlenstoffatomen, Acylgruppe mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen, Alkoxycarbonylgruppe mit 2 bis 20 Kohlenstoffatomen, Alkylaminocarbonylgruppe mit 2 bis 20 Kohlenstoffatomen, Dialkylaminocarbonylgruppe mit 3 bis 20 Kohlenstoffatomen, Alkylcarbonylaminogruppe mit 2 bis 20 Kohlenstoffatomen, Phenylcarbonylaminogruppe mit 7 bis 20 Kohlenstoffatomen, Phenylaminocarbonylgruppe mit 7 bis 20 Kohlenstoffatomen, Phenoxycarbonylgruppe mit 7 bis 20 Kohlenstoffatomen, Aralkylgruppe mit 7 bis 20 Kohlenstoffatomen, Arylgruppe mit 6 bis 20 Kohlenstoffatomen, Heteroarylgruppe mit 5 bis 20 Kohlenstoffatomen, Alkylthiogruppe mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen, Phenylthiogruppe mit 6 bis 20 Kohlenstoffatomen, Alkenyloxycarbonylgruppe mit 3 bis 20 Kohlenstoffatomen, Aralkoxycarbonylgruppe mit 8 bis 20 Kohlenstoffatomen, Alkoxycarbonylalkoxycarbonylgruppe mit 4 bis 20 Kohlenstoffatomen, Alkylcarbonylalkoxycarbonylgruppe mit 4 bis 20 Kohlenstoffatomen, Mono- (hydroxyalkyl)-aminocarbonylgruppe mit 2 bis 20 Kohlenstoffatomen, Di-(hydroxyalkyl)-aminocarbonylgruppe mit 3 bis 20 Kohlenstoffatomen, Mono-(alkoxyalkyl)-aminocarbonylgruppe mit 3 bis 20 Kohlenstoffatomen oder Di-(alkoxyalkyl)-aminocarbonylgruppe mit 5 bis 20 Kohlenstoffatomen bedeuten; und R¹&sup0; und R¹¹ aneinander unter Bildung eines aromatischen Rings gebunden sein können.

2. Optisches Aufzeichnungsmedium gemäß Anspruch 1, worin die Dipyromethen-Metallchelat-Verbindung eine Verbindung der Formel (2)

ist, worin R¹ bis R&sup7; wie vorstehend definiert sind und M für ein Übergangsmetall steht.

3. Optisches Aufzeichnungsmedium gemäß Anspruch 1, worin die Dipyromethen-Metallchelat-Verbindung eine Verbindung der Formel (3)

ist, worin R¹ bis R&sup7; wie vorstehend definiert sind.

4. Optisches Aufzeichnungsmedium gemäß einem der Ansprüche 1 bis 3, das aufzeichenbar und reproduzierbar ist mit Hilfe von Laserlicht, ausgewählt unter dem Wellenlängenbereich von 520 bis 690 nm.

5. Optisches Aufzeichnungsmedium gemäß einem der Ansprüche 1 bis 3, worin bei einer Laserwellenlänge der Brechungsindex der Aufzeichnungsschicht 1, 8 oder mehr beträgt und der Extinktionskoeffizient der Aufzeichnungsschicht im Bereich von 0,04 bis 0,40 liegt.

6. Optisches Aufzeichnungsmedium gemäß einem der Ansprüche 1 bis 3, worin das Reflexionsvermögen des Laserlichts, ausgewählt aus dem Wellenlängenbereich von 520 bis 690 nm, oder mehr, gemessen von der Substratseite aus, beträgt.

7. Dipyromethen-Metallchelat-Verbindung der Formel (4)

worin R¹ bis R&sup4; und R&sup7; bis R¹¹ wie vorstehend definiert sind; M für ein Übergangsmetall steht; jedoch R² und R³ keinen aromatischen Ring bilden.

8. Dipyromethen-Metallchelat-Verbindung der Formel (5)

worin R¹ bis R&sup4; und R&sup7; bis R¹¹ wie vorstehend definiert sind; jedoch R² und R³ keinen aromatischen Ring bilden.