DE69424556T2

DE69424556T2 - Polyester-verbundfilm zur beschichtung von metall

Info

Publication number: DE69424556T2
Application number: DE69424556T
Authority: DE
Inventors: Takeo Asai; Kinji Hasegawa; Mitsumasa Ono
Original assignee: Teijin Ltd
Current assignee: Teijin Ltd
Priority date: 1994-07-19
Filing date: 1994-07-19
Publication date: 2001-02-08
Anticipated expiration: 2014-07-20
Also published as: EP0719636A1; DE69424556D1; EP0719636B1; KR960704712A; EP0719636A4; KR100218860B1; WO1996002387A1; US5814385A

Description

Technisches Gebiet

Die vorliegende Erfindung betrifft eine Polyester-Verbundfolie bzw. einen Polyester- Verbundfilm zur Verwendung als Folie bzw. Film zum Laminieren auf eine Metallplatte. Insbesondere betrifft die vorliegende Erfindung eine Polyester-Verbundfolie zum Laminieren auf eine Metallplatte, welche eine hervorragende Formbarkeit zeigt, wenn sie auf eine Metallplatte laminiert und der Dosenherstellung durch Ziehen oder ähnlichem unterworfen wird, die eine gute Windungs- bzw. Wicklungseigenschaft aufweist und die zur Herstellung von Metalldosen (z. B. Dosen für Getränke und Dosen für Nahrungsmittel) mit hervorragender Wärmebeständigkeit, Autoklaviersterilisierungsbeständigkeit, Aroma- und Geschmack-erhaltender Eigenschaft und Schlagzähigkeit verwendet werden kann.

Stand der Technik

Metalldosen werden im allgemeinen auf den inneren und äußeren Oberflächen beschichtet, um die Korrosion dieser Oberflächen zu verhindern. Kürzlich sind Verfahren zum Erlangen bzw. Erreichen der Rostverhinderung ohne Verwendung eines organischen Lösungsmittels zum Zweck der Erreichung der Vereinfachung des verwendeten Verfahrens, der Verbesserung hinsichtlich des Gesichtspunkts der Hygiene, der Beseitigung von Umweltverschmutzung usw. entwickelt worden, und in einem derartigen Verfahren ist versucht worden, die inneren und äußeren Oberflächen von Metallplatten mit einer thermoplastischen Harzfolie zu beschichten. Das heißt, daß die Entwickler ein Verfahren zum Laminieren eines thermoplastischen Harzfilms auf eine Metallplatte wie eine Weißblechstahlplatte, zinnfreie Stahlplatte, Aluminiumplatte oder ähnliche und dann Verarbeiten der laminierten Metallplatte in eine Dose durch Ziehen oder ähnliches vorangetrieben haben. Es wurde versucht, Polyolefinfo lien und Polyamidfolien als thermoplastische Harzfolie zu verwenden, jedoch erfüllen diese Folien nicht immer sämtliche Anforderungen der Formbarkeit, Wärmebeständigkeit, Geschmack- bzw. Aroma-erhaltenden Eigenschaft und Schlagfestigkeit.
In der Zwischenzeit haben Polyesterfolien, insbesondere eine Polyethylenterephthalatfolie, Aufmerksamkeit auf die ausgewogenen Eigenschaften gelenkt, und es wurden verschiedene Vorschläge für deren Verwendung als Basis- bzw. Grundfolie vorgelegt. Derartige Vorschläge sind wie folgt.
(A) Eine biaxial ausgerichtete bzw. orientierte Polyethylenterephthalatfolie wird auf einer Metallplatte über eine Haftschicht aus einem niedrigschmelzenden Polyester laminiert, und die laminierte Metallplatte wird als Material für Dosen verwendet (japanische offengelegte Patentanmeldung Nr. 56- 10451 und japanische offengelegte Patentanmeldung Nr. 1-192546).
(B) Eine amorphe oder sehr niederkristalline, aromatische Polyesterfolie wird auf eine Metallplatte laminiert, und die laminierte Metallplatte wird als Material für Dosen verwendet (japanische offengelegte Patentanmeldung Nr. 1-192545 und japanische offengelegte Patentanmeldung Nr. 2-57339).
(C) Eine wärmegehärtete, biaxial ausgerichtete Polyethylentherphthalatfolie mit geringer Orientierung wird auf eine Metallplatte laminiert, und die laminierte Metallplatte wird als Material für Dosen verwendet (japanische offengelegte Patentanmeldung Nr. 64-22530).
Die vorliegende Untersuchung hat jedoch ergeben, daß keiner der vorstehenden Vorschläge Dosen mit ausreichenden Eigenschaften bereitstellen kann und jeder die folgenden Probleme mit sich bringt.
Im vorstehenden Vorschlag (A) weist die biaxial orientierte Polyethylenterephthalatfolie eine hervorragende Wärmebeständigkeit und Aroma-erhaltende Eigenschaft auf, weist jedoch eine unzureichende Formbarkeit auf. Wenn daher die laminierte Metallplatte der Dosenherstellung unterworfen wird, welche unvermeidlich eine star ke Verformung erfordert, treten Weißwerden (englischer Ausdruck "whitening") (Erzeugung von Mikrobrüchen) und Reißen der Folie auf.
Im vorstehenden Vorschlag (B) ist die verwendete Folie eine amorphe oder sehr niederkristalline aromatische Polyesterfolie und weist daher eine gute Formbarkeit auf. Die Folie ist jedoch hinsichtlich der Aroma-erhaltenden Eigenschaft schlecht bzw. unterlegen, unterliegt leicht dem Verspröden durch die Nachbehandlung wie dem Drucken und der Autoklaviersterilisierung nach der Dosenherstellung oder während einer langzeitigen Lagerung und kann sich zu einer Folie verschlechtern, welche dazu neigt, leicht zu brechen, wenn ein äußerer Schlag bzw. eine äußere Krafteinwirkung darauf angewandt wird.
Im vorstehenden Vorschlag (C) wird beabsichtigt, daß die Folie Wirkungen im Bereich zwischen den vorstehenden Vorschlägen (A) und (B) aufweist. Die Folie kann jedoch keine geringe Orientierung in einem solchen Ausmaß erreichen, daß sie bei der Dosenherstellung verwendet werden kann. Selbst falls sie im Bereich geringer Verformung verarbeitbar ist, weist die Folie die gleichen Probleme wie die Folie im vorstehenden Vorschlag (B) auf. Das heißt, die Folie neigt dazu, leicht durch die Nachbehandlung (wie Bedrucken und Autoklavierbehandlung zur Sterilisierung von Doseninhalten) nach der Dosenherstellung zu verspröden, und kann sich zu einer Folie verschlechtern, die leicht bricht, wenn ein äußerer Schlag darauf angewandt wird.
Um diese Probleme zu lösen, ist erfindungsgemäß die Verwendung einer Folie aus einem Copolyester ins Auge gefaßt worden, und es sind ausführliche Untersuchungen durchgeführt worden. Als Ergebnis wurde festgestellt, daß Copolyesterfolien eine hervorragende Formbarkeit, Wärmebeständigkeit, Beständigkeit gegenüber Autoklaviersterilisierung und Aroma-erhaltende Eigenschaft aufweisen, jedoch insbesondere bei niedrigen Temperaturen von 15ºC oder weniger eine unzureichende Schlagzähigkeit aufweisen und daß, wenn eine Metallplatte, auf welche die Folie laminiert ist, einen Schlag (z. B. ein Schlag durch Herab- bzw. Herunterfallen) bei niedrigen Temperaturen erfährt, die Folie Brüche aufweist. Diese geringe Schlagfestigkeit bei niedrigen Temperaturen ist ein nicht zu vernachlässigendes Problem bei Metalldosen, die im gekühlten Zustand gehandhabt werden, wie Metalldosen für Säfte oder Erfrischungsgetränke.
Es wurde weiter festgestellt, daß, wenn Copolyesterfolien verwendet werden, die resultierenden Metalldosen im allgemeinen eine gute Aroma-erhaltende Eigenschaft aufweisen, sich jedoch, wenn sie für Erfrischungsgetränke verwendet werden, der Geschmack von Doseninhalten verschlechtert.
EP-A-580 404 beschreibt eine biaxial ausgerichtete Polyesterverbundfolie zum Laminieren von Metallbögen bzw. -platten, aus denen Getränke- und Nahrungsmitteldosen hergestellt werden, wobei die Folie eine erste Schicht, die aus einem ersten Copolyester ausgebildet ist, der aus Ethylenterephthalat als Hauptwiederholungseinheit aufgebaut ist, und eine zweite Schicht, die aus einer Polyesterzusammensetzung, enthaltend einen zweiten Copolyester, der aus Ethylenterephthalat als Hauptwiederholungseinheit aufgebaut ist, und einen dritten Copolyester, der aus Butylenterephthalat als Hauptwiederholungseinheit oder einem Füllstoff mit einem mittleren Teilchendurchmesser von 2,5 um oder weniger aufgebaut ist, umfaßt.

Offenbarung der Erfindung

Somit ist es eine Aufgabe der vorliegenden Erfindung, eine neue Polyester- Verbundfolie zum Laminieren auf Metallplatten bereitzustellen.
Es ist eine weitere Aufgabe der vorliegenden Erfindung, eine Polyester-Verbundfolie zum Laminieren auf Metallplatten bereitzustellen, die eine verbesserte Schlagfestigkeit aufweist, im wesentlichen frei von Brüchen ist, wenn ein Schlag bei niedrigen Temperaturen auf sie ausgeübt wird, und nicht den Geschmack von Erfrischungsgetränken verschlechtert, während die hervorragende Formbarkeit, Wärmebeständigkeit, Autoklaviersterilisationsbeständigkeit und Aroma-erhaltende Eigenschaft, welche Copolyesterfilme besitzen, erhalten bleiben.
Weitere Aufgaben und Vorteile der vorliegenden Erfindung werden durch die folgende Beschreibung erläutert.
Die vorstehenden Ziele und Vorteile der vorliegenden Erfindung werden von einer Polyester-Verbundfolie zum Laminieren auf Metallplatten erreicht, wobei die Folie
(A) eine erste Schicht, die (a1) einen ersten aromatischen Copolyester umfaßt, der aus Terephthalsäure und Isophthalsäure als den Hauptdicarbonsäurekomponenten und Ethylenglykol als der Hauptglykolkomponente aufgebaut ist und einen Schmelzpunkt von 210 bis 245ºC aufweist, und die (b1) eine Rauhtiefe bzw. Oberflächenrauhigkeit (Ra) von 2 bis 13 nm aufweist, und
(B) eine zweite Schicht, die (a2) einen zweiten aromatischen Copolyester, der aus Ethylenterephthalat als Hauptwiederholungseinheit bzw. sich wiederholender Haupteinheit aufgebaut ist und einen Schmelzpunkt von 210 bis 252ºC aufweist, oder ein Schmelzblendprodukt, bestehend aus 60 oder mehr Gew.-% des zweiten aromatischen Copolyesters und 40 oder weniger Gew.-% eines dritten aromatischen Copolyesters, der aus Tetramethylenterephthalat als Hauptwiederholungseinheit aufgebaut ist und einen Schmelzpunkt von 180 bis 223ºC aufweist, umfaßt, und die (b2) eine Rauhtiefe (Ra) von mindestens 15 nm aufweist, und wobei
(C) die Folie eine ausgezeichnete Formbarkeit aufweist, wenn sie auf eine Metallplatte laminiert und dem Tiefziehen unterworfen wird.
Die erfindungsgemäße Polyester-Verbundfolie umfaßt eine erste Schicht (A) und eine zweite Schicht (B), wie vorstehend angegeben.
Die erste Schicht (A) umfaßt einen ersten aromatischen Copolyester und weist eine Rauhtiefe (Ra) von 2 bis 13 nm auf
Der erste aromatische Copolyester ist aus Terephthalsäure und Isophthalsäure als den Hauptdicarbonsäurekomponenten und Ethylenglykol als der Hauptglykolkomponente aufgebaut. Der Anteil von Terephthalsäure und Isophthalsäure beträgt vorzugsweise mindestens 97 Mol-%, bezogen auf die gesamten Dicarbonsäurekompo nenten, welche den ersten aromatischen Copolymerester aufbauen, und in ähnlicher Weise beträgt der Anteil von Ethylenglykol vorzugsweise mindestens 97 Mol-%, bezogen auf die Gesamtglykolkompcnenten, die den ersten aromatischen Copolyester aufbauen.
Der erste aromatische Copolyester enthält eine Isophthalsäurekomponente, vorzugsweise in einer Menge von 5 bis 19 Mol-%, bezogen auf die Gesamtmenge der Dicarbonsäurekomponenten.
Als untergeordnete, andere Dicarbonsäuren als Terephthalsäure und Isophthalsäure des ersten aromatischen Copolyesters können beispielsweise aromatische Dicarbonsäuren wie Phthalsäure, Naphthalindicarbonsäure und ähnliche, aliphatische Dicarbonsäuren wie Adipinsäure, Azelainsäure, Sebacinsäure, Decandicarbonsäure und ähnliche und alicyclische Carbonsäuren wie Cyclohexandicarbonsäure und ähnliche genannt werden. Als untergeordnete, andere Glykole als Ethylenglykol können beispielsweise aliphatische Diole wie Diethylenglykol, Butandiol, Hexandiol und ähnliche und alicyclische Diole wie Cyclohexandimethanol und ähnliche genannt werden. Diese untergeordneten Dicarbonsäuren und untergeordneten Glykole können jeweils vorzugsweise in einer Menge von 3 Mol-% oder weniger, bezogen auf die Gesamtmenge der Dicarbonsäuren oder Glykole, verwendet werden.
Der erste aromatische Copolyester weist einen Schmelzpunkt von 210 bis 245ºC, vorzugsweise von 215 bis 235ºC, auf. Wenn der Schmelzpunkt niedriger als 210ºC ist, weist die resultierende Polyester-Verbundfolie eine schlechtere Wärmebeständigkeit auf. Wenn der Schmelzpunkt größer als 245ºC ist, weist das Polymer eine zu hohe Kristallinität auf, und folglich weist die resultierende Polyester-Verbundfolie eine schlechtere Formbarkeit auf.
In der vorliegenden Anmeldung wird der Schmelzpunkt des ersten aromatischen Copolyesters durch Messung des Schmelzpeaks bzw. -maximums bei einer Temperaturerhöhungsrate von 20ºC/min unter Verwendung eines DuPont Instruments 910 DSC bestimmt. In diesem Fall beiträgt die Probenmenge etwa 20 mg.
Der erste aromatische Copolyester kann inerte feine Teilchen enthalten. Die inerten feinen Teilchen sind vorzugsweise erste inerte feine Teilchen mit einem mittleren Teilchendurchmesser von 0,05 bis 0,6 um. Die ersten inerten feinen Teilchen liegen in der ersten Schicht (A) in einer Menge von vorzugsweise 0,01 bis 3 Gew.-%, mehr bevorzugt von 0,1 bis 1,0 Gew.-%, besonders bevorzugt von 0,2 bis 0,5 Gew.-%, vor.
Das Material für die ersten inerten feine Teilchen kann ein anorganisches oder organisches Materialsein, wobei ein anorganisches Material bevorzugt ist. Die anorganischen inerten feinen Teilchen sind beispielsweise aus Siliciumdioxid, Aluminiumoxid; Kaolin, Titandioxid, Calciumcarbonat und Bariumsulfat ausgewählt. Die organischen inerten feinen Teilchen werden beispielsweise aus Teilchen aus vernetztem Silikonharz ausgewählt.
Die ersten inerten feinen Teilchen können einzeln oder als Gemisch von zwei oder mehreren verwendet werden. Falls erforderlich, können andere inerte feine Teilchen mit diesen zusammen verwendet werden.
Die intrinsische Viskosität des ersten aromatischen Copolyesters beträgt vorzugsweise 0,52 bis 0,80, mehr bevorzugt von 0,54 bis 0,70, besonders bevorzugt von 0,57 bis 0,65.
Die Oberflächenrauhigkeit bzw. Rauhtiefe (Ra) der ersten Schicht (A) beträgt vorzugsweise 2 bis 10 nm.
Die zweite Schicht (B) umfaßt einen zweiten aromatischen Copolyester oder ein Schmelzblendprodukt bzw. Schmelzgemischprodukt, bestehend aus einem zweiten aromatischen Copolyester und einem dritten aromatischen Polyester.
Der zweite aromatische Copolyester ist aus Ethylenterephthalat als Hauptwiederholungseinheit aufgebaut und weist einen Schmelzpunkt von 210 bis 252ºC auf.
Der zweite aromatische Copolyester (a2) kann mindestens eine Dicarbonsäurekomponente, ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus anderen aromatischen Dicar bonsäuren als Terephthalsäure, aliphatischen Dicarbonsäuren und alicyclischen Dicarbonsäuren, in einer Menge von 2 bis 19 Mol-%, bezogen auf die Gesamtdicarbonsäurekomponenten, enthalten.
In ähnlicher Weise kann der zweite aromatische Copolyester (a2) mindestens ein Glykol, ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus anderen aliphatischen Glykolen als Ethylenglykol und alicyclischen Glykolen, in einer Menge von 2 bis 19 Mol-%, bezogen auf die Gesamtglykolkomponenten, enthalten.
Als andere aromatische Dicarbonsäuren als Terephthalsäure können beispielsweise Isophthalsäure und die gleichen aromatischen Dicarbonsäuren genannt werden, die in Bezug auf den ersten aromatischen Copolyester angegeben sind. Als aliphatische Dicarbonsäuren, alicyclische Dicarbonsäuren, andere aliphatische Glykole als Ethylenglykol und alicyclische Glykole können auch beispielsweise die gleichen, wie vorstehend genannten Dicarbonsäuren und Glykole genannt werden.
Wenn die zweite Schicht (B) einen zweiten aromatischen Copolyester allein umfaßt, ist es erwünscht, daß der zweite aromatische Copolyester aus Ethylenterephthalat als Hauptwiederholungseinheit aufgebaut ist und einen Schmelzpunkt von 210 bis 245ºC, vorzugsweise von 215 bis 235ºC, aufweist.
Wenn die zweite Schicht ein Schmelzblendprodukt umfaßt, daß aus einem zweiten aromatischen Copolyester und einem dritten aromatischen Polyester besteht, ist das Schmelzblendprodukt aus 60 Gew.-% oder mehr des zweiten aromatischen Copolyesters und 40 Gew.-% oder weniger des dritten aromatischen Polyesters aufgebaut. Der dritte aromatische Polyester ist aus Tetramethylenterephthalat als Hauptwiederholungseinheit aufgebaut und weist einen Schmelzpunkt von 180 bis 223ºC auf.
Der zweite aromatische Copolyester ist aus Ethylenterephthalat als Hauptwiederholungseinheit aufgebaut und weist einen Schmelzpunkt von 210 bis 252ºC, vorzugsweise von 220 bis 250ºC, auf.
Der dritte aromatische Polyester kann ein Homopolyester sein, der aus Tetramethy lenterephthalat als wesentlicher Wiederholungseinheit aufgebaut ist, oder er kann ein Copolyester sein, der aus Tetramethylenterephthalat als Hauptwiederholungseinheit aufgebaut ist.
Wenn der dritte aromatische Polyester ein Copolyester ist, kann bzw. können als untergeordnete, andere Dicarbonsäure(n) als Terephthalsäure mindestens eine Dicarbonsäure, ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus anderen aromatischen Carbonsäuren als Terephthalsäure, aliphatischen Dicarbonsäuren und alicyclischen Dicarbonsäuren, genannt werden. Die anderen aromatischen Dicarbonsäuren als Terephthalsäure, die aliphatischen Dicarbonsäuren und die alicyclischen Dicarbonsäuren schließen beispielsweise die gleichen, wie vorstehend genannten Dicarbonsäuren ein.
Das Schmelzblendprodukt, bestehend aus einem zweiten aromatischen Copolyester und einem dritten aromatischen Copolyester, ist vorzugsweise aus 95 bis 60 Gew.-% eines zweiten aromatischen Copolyesters und 5 bis 40 Gew.-% eines dritten aromatischen Polyesters aufgebaut.
Die zweite Schicht (B) kann in ähnlicher Weise wie die erste Schicht (A) inerte feine Teilchen enthalten. Die inerten Teilchen sind vorzugsweise zweite inerte feine Teilchen mit einem mittleren Teilchendurchmesser von 0,03 bis 2,5 um. Derartige zweite inerte feine Teilchen können in der zweiten Schicht (B) in einer Menge von 30 Gew.- % oder weniger vorliegen.
Wenn die zweite Schicht (B) die zweiten feinen Teilchen in einer Menge von mindestens 5 Gew.-% enthält, kann die resultierende Verbundfolie verbesserte Eigenschaften, insbesondere hinsichtlich der Schlagfestigkeit, aufweisen.
Das Material für die zweiten inerten feinen Teilchen kann aus den gleichen Materialien, wie in Bezug auf die ersten inerten feinen Teilchen angegeben, ausgewählt werden. Das Material für die zweiten inerten feinen Teilchen ist besonders bevorzugt Titandioxid.
Der mittlere Teilchendurchmesser der zweiten inerten feinen Teilchen beträgt vorzugsweise 0,05 bis 1,5 um, mehr bevorzugt 0,1 bis 0,5 um.
Der Gehalt der zweiten inerten feinen Teilchen beträgt vorzugsweise 10 bis 20 Gew.- %.
Die zweiten inerten feinen Teilchen können mindestens einem jeden von dem zweiten aromatischen Copolyester und dem dritten aromatischen Polyester oder zum Schmelzblendprodukt, bestehend aus dem zweiten aromatischen Copolyester und dem dritten aromatischen Polyester, zugegeben werden.
Die Oberflächenrauhigkeit bzw. Rauhtiefe (Ra) der zweiten Schicht (B) beträgt vorzugsweise 15 bis 100 nm, mehr bevorzugt 15 bis 80 nm. Eine Rauhtiefe (Ra) von kleiner als 15 nm ist nicht bevorzugt, da sich die Handhabbarkeit (Wicklungseigenschaften) der Folie verschlechtert.
Die Verbundfolie der vorliegenden Erfindung umfaßt, wie vorstehend angegeben, die erste Schicht (A) und die zweite Schicht (B).
Das Verhältnis der Dicke der ersten Schicht (A) zur Dicke der zweiten Schicht (B) liegt vorzugsweise im Bereich von 0,02 bis 1,5, mehr bevorzugt von 0,04 bis 0,67, besonders bevorzugt von 0,04 bis 0,25.
Die Dicke der erfindungsgemäßen Polyester-Verbundfolie beträgt vorzugsweise 6 bis 75 um, mehr bevorzugt 10 bis 75 um, besonders bevorzugt 15 bis 50 um.
Die erfindungsgemäße Polyester-Verbundfolie weist eine hervorragende Verformbarkeit auf, wenn sie auf eine Metallplatte laminiert und dem Tiefziehen unterworfen wird. Die vorliegende Folie ist insbesondere dadurch gekennzeichnet, daß sie eine Tiefziehbarkeit (2) (welche nachstehend beschrieben ist) von 0,1 mA oder weniger aufweist, wenn sie auf eine Metallplatte laminiert und dem Tiefziehen unterworfen wird. Die Polyester-Verbundfolie der vorliegenden Erfindung weist eine Schichtungs- bzw. Laminierungsstruktur auf, in welcher die erste Schicht (A), die aus einem ersten aromatischen Copolyester gebildet ist, und die zweite Schicht (B), die aus einem zweiten oder dritten aromatischen (Co-)Polyester gebildet ist, laminiert sind. Eine derartige Schichtungsstruktur kann beispielsweise durch ein Verfahren, welches das getrennte Schmelzen einzelner Polyester zur Ausbildung der jeweiligen Schichten, das Unterwerfen der geschmolzenen Polyester der Co-Extrusion, um sie vor ihrer Verfestigung zu laminieren und zu verbinden, und dann das Unterwerfen des resultierenden Laminats der biaxialen Streckung und der Wärmeaushärtung umfaßt, oder durch ein Verfahren, welches das Unterwerfen einzelner Polyester dem getrennten Schmelzen und der Extrusion zur Ausbildung von Folien und, im nicht-gestreckten Zustand oder nach dem Strecken, dem Laminieren und Verbinden der zwei Folien umfaßt, hergestellt werden.
Die erfindungsgemäße Polyester-Verbundfolie kann eine nicht-gestreckte Folie sein, sie wird jedoch im allgemeinen in einem Zustand verwendet, in welchem die Folie biaxial gestreckt und wärmegehärtet ist. In diesem Fall weist die erste aromatische Copolyesterschicht (A) einen Brechungsindex in der Dickenrichtung von vorzugsweise 1,490 bis 1,550, mehr bevorzugt von größer als 1,505, jedoch nicht größer als 1,540, auf. Wenn der Brechungsindex zu niedrig ist, weist die resultierende Verbundfolie eine unzureichende Formbarkeit auf. Wenn andererseits der Brechungsindex zu groß ist, weist die erste aromatische Copolyesterschicht (A) einen nahezu amorphe Struktur auf, und folglich weist die Verbundfolie in einigen Fällen eine geringe Wärmebeständigkeit auf.
Als Metallplatten, insbesondere Metallplatten zur Dosenherstellung, auf welche die erfindungsgemäße Copolyester-Verbundfolie laminiert wird, kann geeigneterweise eine Weißblech- bzw. verzinnte Stahlplatte, eine zinnfreie Stahlplatte, eine Aluminiumplatte usw. verwendet werden. Die Verbindung der Polyester-Verbundfolie mit einer Metallplatte kann beispielsweise durch die folgenden Verfahren (1) und (2) durchgeführt werden.
(1) Es wird eine Metallplatte auf Schmelztemperatur oder darüber erhitzt, eine Folie wird darauf laminiert und wird dann abgekühlt, wobei derjenige Anteil der Oberflächenschicht (Dünnschichtanteil) der Folie, welcher mit der Metallplatte in Kontakt steht, amorph gemacht wird und eine starke Haftung erreicht wird.
(2) Es wird eine Haftschicht als Primär-bzw. Grundüberzug auf einer Folie ausgebildet, und die der Haftschicht zugewandte Seite der Folie wird auf eine Metallplatte laminiert. Als Haftmittel können bekannte Harzhaftmittel, beispielsweise ein Epoxybasierendes Haftmittel, ein Epoxy/Ester-basierendes Haftmittel und ein Alkydbasierendes Haftmittel verwendet werden.
Beim Laminieren der erfindungsgemäßen Copolyester-Verbundfolie auf eine Metallplatte ist es bevorzugt, die Seite mit der zweiten aromatischen Copolyesterschicht (B) der Folie auf eine Metallplatte zu laminieren.
Es ist vorteilhaft, die Schicht (B) mit großer Rauhtiefe (Ra) auf eine Metallplatte zu laminieren, während die Schicht (A) mit geringer Rauhtiefe (Ra) außen angeordnet ist, da eine derartige Bindung die Bildung feiner Löcher besser unterdrücken kann, die durch das Gleitmittel bei der Verarbeitung des resultierenden Laminats hervorgerufen wird.
Die erfindungsgemäße Copolyester-Verbundfolie kann, wie erforderlich, andere zusätzliche Schichten zwischen der ersten Polyesterschicht (A) und der zweiten Polyesterschicht (B) oder auf einer Seite der Folie umfassen.

Beispiele

Die vorliegende Erfindung wird nachstehend genauer mit Hilfe von Beispielen beschrieben.

Beispiele 1-6 und Vergleichsbeispiele 1-4

Es wurden die folgenden zwei Polyethylenterephthalate,
ein Polyethylenterephthalat für eine erste aromatische Copolyesterschicht (A), welche die in der Tabelle 1 gezeigte Komponente als Copolymereinheit enthielt und welche eine intrinsische Viskositätt von 0,64 aufwies und 0,1 Gew.-% eines genau kugelförmigen Siliciumdioxids mit einem Teilchendurchmesserverhältnis von 1,1 und einem mittleren Teilchendurchmesser von 0,3 um enthielt, und
ein Polyethylenterephthalat für eine zweite aromatische Copolyesterschicht (B), welche die in der Tabelle 1 gezeigte Komponente als Copolymereinheit enthielt und welche eine intrinsische Viskosität von 0,64 aufwies und 0,1 Gew.-% eines genau kugelförmigen Siliciumdioxids mit einem Teilchendurchmesserverhältnis von 1,1 und einem mittleren Teilchendurchmesser von 1,5 um enthielt,
getrennt getrocknet und gemäß einem üblichen Verfahren geschmolzen und wurden dann der Co-Extrusion durch zwei benachbarte Düsen, um sie dadurch zu laminieren und zu verbinden, und dann dem schnellen Abkühlen zum Verfestigen unterworfen, um eine nicht-gestreckte Verbundfolie herzustellen.
So hergestellte nicht-gestreckte Folien wurden 3,0-fach in der Längsrichtung bei 110ºC und dann 3-fach in der Querrichtung bei 120ºC gestreckt, gefolgt vom Wärmeaushärten bei 190ºC, um biaxial orientierte Verbundfolien zu erhalten.
Jede der Folien wies eine Dicke von 25 um auf. In jeder Folie betrugen die Dicke der ersten aromatischen Copolyesterschicht (A) und der zweiten aromatischen Copolyesterschicht (B) 5 um bzw. 20 um, und die Rauhtiefen (Ra) dieser Schichten betrugen 5 nm bzw. 23 nm.
Die Rauhtiefe (Ra) wurde unter Verwendung eines Rauhtiefenmeßgeräts vom Kontaktnadeltyp (SURFCORDER SE-30C, ein Produkt von Kosaka Laboratory Co., Ltd.) unter den Bedingungen von einem Kontaktnadelradius von 2 um, einem Meßdruck von 0,03 g und einem Abschalt- bzw. Cut-off-Wert von 0,25 mm gemessen. Tabelle 1

Vergleichsbeispiele 5 und 6

Die im Beispiel 2 verwendete Zweischichtstruktur wurde zu einer Einzelschichtstruktur geändert. Das heißt, es wurden Einzelschichtfolien von jeweils 25 um Dicke, umfassend nur die gleiche erste aromatische Copolyesterschicht (A) wie in Beispiel 2 (Vergleichsbeispiel 5) oder die gleiche zweite aromatische Copolyesterschicht (B) wie in Beispiel 2 (Vergleichsbeispiel 6), hergestellt.

Beispiele 7 und 8 und Vergleichsbeispiele 7 und 8

Es wurden biaxial orientierte Verbundfolien in der gleichen Weise wie in Beispiel 2 erhalten, außer daß die mittleren Teilchendurchmesser und Gehalte der in der ersten aromatischen Copolyesterschicht (A) und der zweiten aromatischen Copolyesterschicht (B) der Folie von Beispiel 2 enthaltenen genau kugelförmigen Siliciumdioxide, wie in der Tabelle 2 gezeigt, verändert wurden, um die Rauhtiefen (Ra) der zwei Schichten zu verändern. Tabelle 2
Jede der insgesamt 16 in den Beispielen 1 bis 8 und Vergleichsbeispielen 1 bis 8 erhaltenen Folien wurde auf beide Seiten einer auf 230ºC erhitzten zinnfreien Stahlplatte mit einer Dicke von 0,25 mm derart laminiert, daß die Seite der zweiten aromatischen Copolyesterschicht (B) mit der zinnfreien Stahlplatte in Kontakt stand. Nach der Wasserkühlung wurden kreisförmige Platten mit einem Durchmesser von 150 mm aus den resultierenden Platten ausgeschnitten. Jede kreisförmige Platte wurde dem Tiefziehen in vier Stufen bzw. Schritten unter Verwendung eines Ziehwerkzeugs und einer Lochstanze bzw. Stanzmaschine unterworfen, um Behälter ohne Längsfalz (nachstehend als Dosen bezeichnet) mit einem Durchmesser von 55 mm herzustellen.
Diese Dosen wurden den folgenden Beobachtungen und Tests unterworfen und gemäß den folgenden Standards bewertet.

(1) Tiefziehbarkeit (1)

O: Beim Tiefziehen ruft die Folie der Dose keine Anomalie hervor und zeigt weder Weißwerdung noch Risse.
D: Die Folie auf der Dosenoberseite zeigt eine Weißwerdung.
x: Die Folie zeigt teilweise Risse.

(2) Tiefziehbarkeit (2)

O: Es tritt keine Anomalie beim Tiefziehen auf, und es wird ein Wert des elektrischen Stroms von 0,1 mA oder weniger bei einem Rosttest auf der Innenseite der Folie der Dose erhalten. Es wird eine 1%ige wässerige NaCl-Lösung in eine zu testende Dose eingefüllt, eine Elektrode wird darin eingesetzt, eine Spannung von 6 V wird angelegt, wobei die Dose als Anode verwendet wird und der resultierende elektrische Strom wird gemessen. Dieser Test wird nachstehend als ERV-Test bezeichnet).
X: Die innenseitigen und außenseitigen Folien der Dose zeigen keine Anomalie, jedoch beträgt der elektrische Strom im ERV-Test 0,1 mA oder mehr und, wenn die Teile der Folie, durch welche der elektrische Strom tritt, unter einer Vergrößerung beobachtet werden, weisen die Teile Brüche in form kleiner Löcher, ausgehend von großen Gleitmittelteülchen, auf.

(3) Schlagfestigkeit

Jede von 10 Dosen, welche gut tiefgezogen wurden, wurde vollständig mit Wasser gefüllt, dann auf 10ºC abgekühlt und auf einen Boden aus PVC-Fliesen aus einer Höhe von 30 cm fallengelassen. Dann wurde die Innenseite jeder Dose dem ERV-Test unterworfen.
O: Alle 10 Dosen ergaben 0,3 mA oder weniger.
Δ: 1-5 Dosen ergaben 0,3 mA oder mehr.
x: 6 oder mehr Dosen ergaben 0,3 mA oder mehr oder wiesen Brüche in der Folie nach dem Fallenlassen auf.

(4) Beständigkeit gegen das Verspröden durch Hitze

Jede von 10 Dosen, die gut tiefgezogen wurden, wurde bei 200ºC für 5 Minuten erhitzt und dann hinsichtlich der Schlagfestigkeit, wie vorstehend unter (3) beschrieben, gemessen.
O: Alle 10 Dosen ergaben 0,3 mA oder weniger.
Δ: 1-5 Dosen ergaben 0,3 mA oder mehr.
X: 6 oder mehr Dosen ergaben 0,3 mA oder mehr oder zeigten Brüche in der Folie nach dem Erhitzen auf 200ºC für fünf Minuten.

(5) Autoklaviersterilisationsbeständigkeit

Jede von 10 Dosen, die gut tiefgezogen wurden, wurde vollständig mit Wasser gefüllt, der Autoklaviersterilisation bei 120ºC für 1 Stunde unter Verwendung eines Dampfsterilisators unterworfen und dann bei 50ºC für 30 Tage gelagert. Jede der resultierenden Dosen wurde auf einen Boden aus Polyvinylchloridfliesen aus einer Höhe von 1 m fallengelassen. Dann wurde die Innenseite jeder Dose dem ERV-Test unterworfen.
O: Alle 10 Dosen ergaben 0,3 mA oder weniger.
Δ: 1-5 Dosen ergaben 0,3 mA oder mehr:
X: 6 oder mehr Dosen ergaben 0,3 mA oder mehr oder wiesen Brüche in der Folie nach dem Fallenlassen auf.

(6) Aroma-erhaltende Eigenschaft

Eine mit guter Tiefziehbarkeit geformte Dose wurde mit Kohlendioxidgesättigtem Wasser gefüllt, dann dicht verschlossen und bei 37ºC für 30 Tage gelagert, dann wurde die Dose geöffnet und hinsichtlich der Veränderung des Aromas durch einen organoleptischen Test untersucht.
O: Es ergab sich keine Veränderung des Aromas.
Δ: Es ergab sich eine geringe Veränderung des Aromas.
X: Es ergab sich eine Veränderung des Aromas.

(7) Geschmack-erhaltende Eigenschaft

Die Geschmacksveränderung wurde durch einen organoleptischen Test in der gleichen Weise wie vorstehend unter (6) untersucht.
O: Es ergab sich keine Geschmacksveränderung.
Δ: Es ergab sich eine geringe Geschmacksveränderung.
X: Es ergab sich eine Geschmacksveränderung.
Die Ergebnisse der vorstehenden sieben Punkte und die Ergebnisse der Wicklungseigenschaft sind in der Tabelle 3 gezeigt. Tabelle 3
Wie aus den Ergebnissen der Tabelle 3 hervorgeht, sind die Dosen, welche die erfindungsgemäßen Polyester-Verbundfolien verwenden, hinsichtlich der Tiefziehbarkeit, Wärmeversprödungsbeständigkeit, Autoklaviersterilisationsbeständigkeit und Aroma-erhaltenden Eigenschaft sowie hinsichtlich der Schlagfestigkeit, insbesondere bei niedrigen Temperaturen, überlegen, verschlechtern nicht den Geschmack von Getränken und weisen eine gute Wicklungseigenschaft auf.

Beispiele 9-14

Es wurden die folgenden zwei Polyethylenterephthalate,
ein Polyethylenterephthalat für eine erste aromatische Copolyesterschicht (A), welche die in der Tabelle 4 gezeigte Komponente als Copolymereinheit enthielt und welche eine intrinsische Viskosität von 0,64 aufwies und 0,1 Gew.-% eines genau kugelförmigen Siliciumdioxids mit einem Teilchendurchmesserverhältnis von 1, 1 und einem mittleren Teilchendurchmesser von 0,3 um enthielt, und
ein Polyethylenterephthalat für eine zweite aromatische Copolyesterschicht (B), welche die in der Tabelle 4 gezeigte Komponente als Copolymereinheit enthielt und welche eine intrinsische Viskosität von 0,64 aufwies und 18 Gew.-% Titandioxid mit einem mittleren Teilchendurchmesser von 0,27 um enthielt,
getrennt getrocknet und gemäß einem üblichen Verfahren geschmolzen und wurden dann der Co-Extrusion durch zwei benachbarte Düsen, um sie dadurch zu laminieren und zu verbinden, und dann dem schnellen Abkühlen zum Verfestigen unterworfen, um eine nicht-gestreckte Verbundfolie herzustellen.
Diese nicht-gestreckten Folien wurden 3,0-fach in der Längsrichtung bei 110ºC und dann 3-fach in der Querrichtung bei 120ºC gestreckt, gefolgt vom Wärmeaushärten bei 190ºC, um biaxial orientierte Verbundfolien zu erhalten.
Jede dieser Folien wies eine Dicke von 25 um auf. In jeder Folie betrugen die Dicke der ersten aromatischen Copolyesterschicht (A) und der zweiten aromatischen Co polyesterschicht (B) 5 um bzw. 20 um, und die Rauhtiefen (Ra) dieser Schichten betrugen 5 nm bzw. 58 nm. Tabelle 4

Beispiele 15 bis 17

Es wurden biaxial orientierte Verbundfolien in der gleichen Weise wie in Beispiel 5 erhalten, außer daß die Menge des in der zweiten aromatischen Copolyesterschicht (B) enthaltenen Titandioxids in der Folie von Beispiel 10 wie in der Tabelle 5 gezeigt verändert wurde. In der Tabelle 5 ist auch die Rauhtiefe (Ra) jeder zweiten aromatischen Copolyesterschicht (B) gezeigt. Tabelle 5

Beispiele 18 und 19 und Vergleichsbeispiel 9

Es wurden biaxial orientierte Verbundfolien in der gleichen Weise wie in Beispiel 10 erhalten, außer daß der mittlere Teilchendurchmesser und der Gehalt des in der ersten aromatischen Copolyesterschicht (A) enthaltenen genau kugelförmigen Siliciumdioxids der Folie von Beispiel 10 und der mittlere Teilchendurchmesser und der Gehalt des in der zweiten aromatischen Copolyesterschicht (B) enthaltenen Titandioxids der Folie von Beispiel 10, wie in der Tabelle 6 gezeigt, verändert wurden, um die Rauhtiefe (Ra) der zwei Schichten der Folie von Beispiel 10 zu verändern. Tabelle 6
Jeder der insgesamt 12 in den Beispielen 9 bis 19 und im Vergleichsbeispiel 9 erhaltenen Folien wurde auf beide Seiten einer auf 230ºC erhitzten zinnfreien Stahlplatte mit einer Dicke von 0,25 mm derart laminiert, daß die Seite mit der zweiten aromatischen Copolyesterschicht (B) der Folie mit der zinnfreien Stahlplatte in Kontakt stand. Nach der Wasserkühlung wurden kreisförmige Platten mit einem Durchmesser von 150 mm aus den resultierenden Platten ausgeschnitten. Jede kreisförmige Platte wurde dem Tiefziehen in vier Stufen unter Verwendung eines Tiefziehwerkzeugs und einer Stanzmaschine unterworfen, um Behälter ohne Längsfalz (nachstehend als Dosen bezeichnet) mit einem Durchmesser von 55 mm herzustellen.
Diese Dosen wurden den gleichen Beobachtungen und Tests wie in den Beispielen 1 bis 8 unterworfen und bewertet. Die Ergebnisse sind in der Tabelle 7 gezeigt. Tabelle 7
Wie aus den Ergebnissen in der Tabelle 7 hervorgeht, weisen die Dosen, welche die erfindungsgemäßen Polyesterfolien verwenden, eine bessere Tiefziehbarkeit, Wärmeversprödungsbeständigkeit, Autoklaviersterilisationsbeständigkeit und Aromaerhaltende Eigenschaft sowie Schlagfestigkeit, insbesondere bei niedrigen Temperaturen, auf, verschlechtern nicht den Geschmack von Getränken und weisen eine gute Wicklungseigenschaft auf.

Beispiele 20 bis 25 und Vergleichsbeispiele 10 bis 12

Es wurden die folgenden zwei polymeren Substanzen,
ein Polyethylenterephthalat für eine erste aromatische Copolyesterschicht (A), welche die in der Tabelle 8 gezeigte Komponente als Copolymereinheit enthielt und welche eine intrinsische Viskosität von 0,64 aufwies und 0,1 Gew.-% eines genau kugelförmigen Siliciumdioxids mit einem Teilchendurchmesserverhältnis von 1, 1 und einem mittleren Teilchendurchmesser von 0,3 um enthielt, und
ein Polyester-Schmelzblendprodukt (in Tabelle 8 gezeigt) für eine zweite aromatische Copolyesterschicht (B), welche 18 Gew.-% Titandioxid mit einem mittleren Teilchendurchmesser von 0,27 um enthielt,
getrennt getrocknet und gemäß einem üblichen Verfahren geschmolzen und wurden dann der Co-Extrusion durch zwei benachbarte Düsen, um sie dadurch zu laminieren und zu verbinden, und dann der schnellen Abkühlung zum Verfestigen unterworfen, um eine nicht-gestreckte Verbundfolie herzustellen.
Diese nicht-gestreckten Folien wurden 2,9-fach in der Längsrichtung bei 110ºC und dann 3-fach in der Querrichtung bei 120ºC gestreckt, gefolgt vom Wärmeaushärten bei 190ºC, um biaxial orientierte Verbundfolien zu erhalten.
Jede der Folien wies eine Dicke von 25 um auf. In jeder Folie betrugen die Dicke der ersten aromatischen Copolyesterschicht (A) und der zweiten Polyesterschicht (B) 5 um bzw. 20 um, und die Rauhtiefen (Ra) dieser Schichten betrugen 5 nm bzw. 53 nm. Tabelle 8 Tabelle 8 (Fortsetzung)
*PET: Polyethylenterephthalat
**PBT: Polytetramethylenterphthalat
***Inhärente Viskosität vor dem Kompoundieren

Beispiele 26-28

Es wurden biaxial orientierte Verbundfolien in der gleichen Weise wie in Beispiel 21 erhalten, außer daß die Menge des in der zweiten Polyesterschicht (B) enthaltenen Titandioxids in der Folie von Beispiel 21, wie in der Tabelle 9 gezeigt, verändert wurde. In der Tabelle 9 ist auch die Rauhtiefe (Ra) jeder zweiten Polyesterschicht (B) gezeigt. Tabelle 9

Beispiele 29 und 30

Es wurden biaxial orientierte Verbundfolien in der gleichen Weise wie in Beispiel 21 erhalten, außer daß der mittlere Teilchendurchmesser und der Gehalt des in der ersten aromatischen Copolyesterschicht (A) enthaltenen genau kugelförmigen Siliciumdioxids der Folie von Beispiel 21 und der mittlere Teilchendurchmesser und der Gehalt des in der zweiten Polyesterschicht (B) enthaltenen Titandioxids der Folie von Beispiel 21, wie in der Tabelle 10 gezeigt, verändert wurden, um die Rauhtiefen (Ra) der zwei Schichten der Folie von Beispiel 21 zu verändern. Tabelle 10
Jede der insgesamt 11 in den Beispielen 20 bis 30 erhaltenen Folien wurde auf beide Seiten einer auf 230ºC erhitzten zinnfreien Stahlplatte mit einer Dicke von 0,25 mm derart laminiert, daß die Seite der Polyesterschicht (B) der Folie mit der zinnfreien Stahlplatte in Kontakt stand. Nach der Wasserkühlung wurden kreisförmige Platten mit einem Durchmesser von 150 mm aus den resultierenden Platten ausgeschnitten. Jede kreisförmige Platte wurde dem Tiefziehen in vier Stufen unter Verwendung eines Tiefziehwerkzeugs und einer Stanzmaschine unterworfen, um Behälter ohne Längsfalz (nachstehend als Dosen bezeichnet) mit einem Durchmesser von 55 mm herzustellen.
Diese Dosen wurden den gleichen Beobachtungen und Tests wie in den Beispielen. 1 bis 8 unterworfen und bewertet. Die Ergebnisse sind in Tabelle 11 gezeigt. Tabelle 11
Wie auch aus den Ergebnissen in der Tabelle 11 hervorgeht, weisen die Dosen, welche die erfindungsgemäßen Polyester-Verbundfolien verwenden, eine bessere Tiefziehbarkeit, Wärmeversprödungsbeständigkeit, Autoklaviersterilisationsbeständigkeit und Aroma-erhaltende Eigenschaft sowie Schlagfestigkeit, insbesondere bei niedrigen Temperaturen, auf, verschlechtern nicht den Geschmack von Getränken und weisen eine gute Wicklungseigenschaft auf.

Claims

1. Polyester-Verbundfolie zum Laminieren auf Metallplatten, dadurch gekennzeichnet, daß die Folie

(A) eine erste Schicht, die (a1) einen ersten aromatischen Copolyester umfaßt, der aus Terephthalsäure und Isophthalsäure als den Hauptdicarbonsäurekomponenten und Ethylenglykol als der Hauptglykolkomponente aufgebaut ist und einen Schmelzpunkt von 210 bis 245ºC aufweist, und die (b1) eine Rauhtiefe (Ra) von 2 bis 13 nm aufweist, und

(B) eine zweite Schicht, die (a2) einen zweiten aromatischen Copolyester, der aus Ethylenterephthalat als der sich wiederholenden Haupteinheit aufgebaut ist und einen Schmelzpunkt von 210 bis 252ºC aufweist, oder ein Schmelzblendprodukt, bestehend aus 60 oder mehr Gew.-% des zweiten aromatischen Copolyesters und 40 oder weniger Gew.-% eines dritten aromatischen Polyesters, der aus Tetramethylenterephthalat als der sich wiederholenden Haupteinheit aufgebaut ist und einen Schmelzpunkt von 180 bis 223ºC aufweist, umfaßt, und die (b2) eine Rauhtiefe (Ra) von mindestens 15 nm aufweist,

und daß

(C) die Folie eine ausgezeichnete Formbarkeit aufweist, wenn sie auf eine Metallplatte laminiert und dem Tiefziehen unterworfen wird.

2. Polyester-Verbundfolie nach Anspruch 1, wobei der erste aromatische Copolyester (a1) Isophthalsäure in einer Menge von 5 bis 19 mol-%, basierend auf der Gesamtmenge der Dicarbonsäurekomponenten, enthält.

3. Polyester-Verbundfolie nach Anspruch 1, wobei der erste aromatische Copolyester (a1) einen Schmelzpunkt von 215 bis 235ºC aufweist.

4. Polyester-Verbundfolie nach Anspruch 1, wobei die Rauhtiefe (Ra) der ersten Schicht (A) 2 bis 10 nm beträgt.

5. Polyester-Verbundfolie nach Anspruch 1, wobei der zweite aromatische Copolyester (a2) mindestens eine Dicarbonsäurekomponente, die aus der Gruppe, bestehend aus anderen aromatischen Dicarbonsäuren als Terephthalsäure, aliphatischen Dicarbonsäuren und alicyclischen Dicarbonsäuren, ausgewählt ist, in einer Menge von 2 bis 19 mol-%, basierend auf der Gesamtmenge der Dicarbonsäurekomponenten, enthält.

6. Polyester-Verbundfolie nach Anspruch 1, wobei der zweite aromatische Copolyester (a2) mindestens ein Glykol, das aus der Gruppe, bestehend aus anderen aliphatischen Glykolen als Ethylenglykol und alicyclischen Glykolen, ausgewählt ist, in einer Menge von 2 bis 19 mol-%, basierend auf der Gesamtmenge der Glykolkomponenten, enthält.

7. Polyester-Verbundfolie nach Anspruch 1, wobei die zweite Schicht (B) einen zweiten aromatischen Copolyester umfaßt, der aus Ethylenterephthalat als der sich wiederholenden Haupteinheit aufgebaut ist und einen Schmelzpunkt von 213 bis 245ºC aufweist.

8. Polyester-Verbundfolie nach Anspruch 7, wobei der Schmelzpunkt des zweiten aromatischen Copolyesters 215 bis 235ºC beträgt.

9. Polyester-Verbundfolie nach Anspruch 1, wobei die zweite Schicht (B) ein Schmelzblendprodukt umfaßt, bestehend aus 60 oder mehr Gew.-% eines zweiten aromatischen Copolyesters, der aus Ethylenterephthalat als der sich wiederholenden Haupteinheit aufgebaut ist und einen Schmelzpunkt von 210 bis 252ºC aufweist, und 40 oder weniger Gew.-% eines dritten aromatischen Polyesters, der aus Tetramethylenterephthalat als der sich wiederholenden Haupteinheit aufgebaut ist und einen Schmelzpunkt von 180 bis 223ºC aufweist.

10. Polyester-Verbundfolie nach Anspruch 9, wobei der zweite aromatische Copolyester einen Schmelzpunkt von 220 bis 250ºC aufweist.

11. Polyester-Verbundfolie nach Anspruch 9, wobei der dritte aromatische Polyester als untergeordnete Dicarbonsäurekomponente(n) mindestens eine Dicarbonsäure enthält, die aus der Gruppe, bestehend aus anderen aromatischen Dicarbonsäuren als Terephthalsäure, aliphatischen Dicarbonsäuren und alicyclischen Dicarbonsäuren, ausgewählt ist.

12. Polyester-Verbundfolie nach Anspruch 9, wobei die zweite Schicht (B) ein Schmelzgemischprodukt umfaßt, das aus 95 bis 60 Gew.-% eines zweiten aromatischen Copolyesters und 5 bis 40 Gew.-% eines dritten aromatischen Polyesters besteht.

13. Polyester-Verbundfolie nach Anspruch 1, wobei die Rauhtiefe (Ra) der zweiten Schicht (B) 15 bis 100 nm beträgt.

14. Polyester-Verbundfolie nach Anspruch 1, wobei die erste Schicht (A) erste inerte feine Teilchen mit einem mittleren Teilchendurchmesser von 0,05 bis 0,6 um in einer Menge von 0,01 bis 3 Gew.-% umfaßt.

15. Polyester-Verbundfolie nach Anspruch 1, wobei die zweite Schicht (B) zweite inerte feine Teilchen mit einem mittleren Teilchendurchmesser von 0,03 bis 2,5 um in einer Menge von 30 Gew.-% oder weniger umfaßt.

16. Polyester-Verbundfolie nach Anspruch 1, wobei das Verhältnis der Dicke der ersten Schicht (A) zur Dicke der zweiten Schicht (B) im Bereich von 0,02 bis 1,5 liegt.

17. Polyester-Verbundfolie nach Anspruch 1, die eine Dicke von 6 bis 75 um aufweist.

18. Polyester-Verbundfolie nach Anspruch 1, die eine Tiefziehbarkeit (2) von 0,1 mA oder weniger aufweist, wenn sie auf eine Eisenplatte laminiert und dem Tiefziehen unterworfen wird.

19. Verwendung einer Polyester-Verbundfolie nach Anspruch 1 als eine Folie, die auf eine Metallplatte laminiert wird, welche zur Herstellung einer Metalldose tiefgezogen wird.