DE69304448T2

DE69304448T2 - Nichtirritierende Zahnpasta

Info

Publication number: DE69304448T2
Application number: DE69304448T
Authority: DE
Inventors: James M Buchanan; Michael R Burke; Michael Prencipe
Original assignee: Colgate Palmolive Co
Current assignee: Colgate Palmolive Co
Priority date: 1992-07-02
Filing date: 1993-06-25
Publication date: 1997-04-10
Anticipated expiration: 2013-06-26
Also published as: HUT64465A; CO4410315A1; KR940001879A; JP3583156B2; BR9302738A; AU662426B2; NZ247955A; MX9303869A; CA2099441A1; US5292502A; IL106113A0; EP0577238A1; PH30003A; ES2093918T3; ATE142104T1; RO112082B1; HU213367B; HU9301919D0; EP0577238B1; IL106113A

Description

HINTERGRUND DER ERFINDUNG

1. Gebiet der Erfindung

Diese Erfindung betrifft allgemeinen eine im wesentlichen nichtreizende, oral anwendbare Zusammensetzung und insbesondere eine nicht-reizende, oral anwendbare Zusammensetzung, die gute Schäumungseigenschaften zeigt.

2. Stand der Technik

Natriumlaurylsulfat (SLS) ist ein weit verbreitet verwendetes Tensid in oral anwendbaren Zusammensetzungen. Tenside und insbesondere anionische Tenside wie Natritimlaurylsulfat (SLS) sind ein wesentlicher Bestandteil von oral anwendbaren Zusammensetzungen und dienen als Solubilisierungs-, Dispergierungs-, Emulgierungs- und Benetzungsmittel für die anderen Bestandteile, die in dem Zahnpflegemittel vorhanden sind, und ist besonders effektiv hinsichtlich der Solubilisierung des vorhandenen Geschmacksstoffs. Ein kosmetischer Effekt der Gegenwart des Tensids besteht darin, daß es das Schäumen der oral anwendbaren Zusammensetzung fördert. Oral anwendbare Zusammensetzungen mit starken Schäumungseigenschaften sind durch Verbraucher bevorzugt, da das Schäumen die Auffassung befriedigt, daß die oral anwendbare Zusammensetzung nur wirksam reinigt, wenn sie gut schäumt.
Die Einführung von anionischen Tensiden wie beispielsweise SLS in oral anwendbare Zusammensetzungen wie Zahnpflegemittel ist dafür bekannt, daß sie nachteilige Reaktionen beim Mundgewebe hervorruft, wie in R.C. Caldwell und R.E. Stallard, A Textbook of Preventive Dentistry, 196, W.B. Saunders (1977); L.J. Guarnieri, IADR, Abstract Nr. 661 (1974); L.J. Guarnien, Thesis, University of Indiana (1970) beschrieben ist. Ein Beispiel ist Zahnfleischreizung. Es wird auch angenommen, daß SLS für ein Ablösen der Mundschleimhaut verantwortlich ist.
In der Technik sind daher nicht-reizende alternative Tenside für SLS als Tensid für Zahnpflegemittel gesucht worden.
In den amerikanischen Patenten US-A-4 690 776 und 5 041 280 ist die Verwendung des anionischen Tensids Natriumlaurylsulfoacetat in Zahnpflegeformulierungen beschrieben worden. Das Problem der Reizung im Mundraum aufgrund der Gegenwart von anionischen Tensiden in dem Zahnpflegemittel ist in den zuvor genannten Patenten jedoch nicht erwähnt.
Entsprechend der veröffentlichten Literatur, nämlich "Surfactants in Cosmetics (Marcel Dekker), Band 16, Kapitel 10, Seiten 303-304 (1985), ist Natriumlaurylsulfoacetat von vergleichsweise geringer kommerzieller Bedeutung in oral anwendbaren Hygieneprodukte. Gemäß dieser Veröffentlichung wird Natriumlaurylsulfoacetat, obwohl seine Verwendung als Schämungsmittel in Zahnpflegemitteln und anderen Zahnpräparaten vorgeschlagen worden ist, nicht als organoleptisch akzeptables Produkt für kommerzielle Anwendungen angesehen.
Versuche, kommerziell erhältliches Natriumlaurylsulfoacetat als Tensid in oral anwendbaren Produkten wie Zahnpflegemitteln zu verwenden, zeigen das Problem eines bitteren Geschmacks, der mit der Gegenwart der Verbindung in dem oral anwendbaren Produkt verbunden ist. Ferner zeigen Zahnpflegemittel, die Natriumlaurylsulfoacetat als Tensid enthalten, im Vergleich zu SLS schlechtere Schäumungseigenschaften.

ZUSAMMENFASSUNG DER ERFINDUNG

Erfindungsgemäß wird eine im wesentlichen nicht-reizende, oral anwendbare Zusammensetzung mit akzeptablern Geschmack geliefert, wobei das Zahnpflegemittel als Tensid ein gereinigtes Natriumlaurylsulfoacetat umfaßt, das gemischt damit weniger als 18 % Nicht-Dodecylnatriumsulfoacetat-Verunreinigungen aufweist. Das gereinigte Natriumlaurylsulfoacetat zeigt, wenn es in die oral anwendbare Zusammensetzung in Kombination mit einem polymeren, schaumverbessernden, nichtionischen Material wie beispielsweise Ethylenoxid enthaltenden Polymeren und Sauerstoff enthaltenden heterocyclischen Stickstoffverbindungen oder einer amphoteren Verbindung eingeführt worden ist, eine weitere Verringerung hinsichtlich des Reizungspotentials sowie verbesserte Schäumungseigenschaften.
Es ist äußerst überraschend, daß im Gegensatz zu dem unangenehmen bitteren Geschmack von oral anwendbaren Zusammensetzungen, die ungereinigtes Natriumlaurylsulfoacetat enthalten, diejenigen der vorliegenden Erfindung, die gereinigtes Natriumlaurylsulfoacetat enthalten, organoleptisch angenehm sind.

BESCHREIBUNG DER BEVORZUGTEN AUSFÜHRUNGSFORMEN

Die erfindungsgemäßen, oral anwendbaren Zusammensetzungen sind unter Verwendung einer gereinigten Form von Natriumlaurylsulfoacetat als Tensid formuliert worden. Das Natriumlaurylsulfoacetatmaterial, das üblicherweise kommerziell erhältlich ist, ist nicht die reine Verbindung Dodecylnatriumsulfoacetat, die durch die folgende Formel dargestellt ist:
CH&sub3;(CH&sub3;)&sub1;&sub0;-CH&sub2;O- -CH&sub2;SO&sub3;Na,
sondern eine Mischung von Verbindungen, in der Dodecylnatriumsulfoacetat nicht mehr als 70 % der Mischung ausmacht, wobei der Rest aus Verunreinigungen und nicht-umgesetzten Produkten besteht. Die Bezeichnung oder chemische Angabe "Natriumlaurylsulfoacetat", die normalerweise verwendet wird, um kommerziell erhältliches Produkt zu bezeichnen, bezieht sich auf ein Material, das Verunreinigungen variierender Mengen von Natriumsalzen von Nicht-Dodecylnatriumsulfoacetate, z.B. Natriumsulfoacetat, sowie das überwiegende Dodecyclsulfoacetatsalz enthält. Kommerzielles Natriumlaurylsulfoacetat enthält auch variierende Mengen von Natriumsalzen von anorganischen Säuren, z.B. Natriumchlorid und Natriumsulfat, sowie Einsatzmaterialalkohole, nämlich nichtumgesetzten Laurylalkohol.
Die Erfinder haben die organoleptischen Eigenschaften von verschiedenen Formen von Materialien untersucht, die kommerziell als "Natriumlaurylsulfoacetat" erhältlich waren, einschließlich einer Form, die kürzlich als eine gereinigte Zusammensetzung verfügbar geworden ist und etwa 18 % oder weniger Verunreinigungen enthält. Es ist gefunden worden, daß gereinigtes Natriumlaurylsulfoacetat, d.h. Natriumlaurylsulfoacetat mit in Kombination damit 18 % oder weniger an Verunreinigungen, im folgenden bezeichnet als "gereinigtes Natriumlaurylsulfoacetat", organoleptisch angenehmer ist und besser schmeckt als das ungereinigte Natriumlaurylsulfoacetat.
Wenn es als Tensidbestandteil bei der Herstellung von Zahnpflegemitteln und Zahnspülungen gemäß der vorliegenden Erfindung verwendet wird, muß das gereinigte Natriumlaurylsulfoacetat weniger als etwa 18 % Verunreinigungen, bezogen auf das Gewicht des als brauchbares Additiv angesehenen Natriumlaurylsulfoacetats, enthalten. Ein bevorzugtes Material ist eine gereinigte Natriumlaurylsulfoacetatzusammensetzung mit der folgenden Analyse:
Das gereinigte Natriumlaurylsulfoacetat wird in die erfindungsgemäßen oral anwendbaren Zusammensetzungen in einer Konzentration von etwa 0,5 bis etwa 5,0 Gew.-% und vorzugsweise etwa 0,7 bis etwa 2,0 Gew.-% eingeführt. In diesen Konzentrationen hat sich das gereinigte Natriumlaurylsulfoacetat unerwarteterweise als organoleptisch akzeptabel erwiesen, wobei der normale bittere Geschmack, der mit ungereinigtem, kommerziellem Natriumlaurylsulfoacetat verbunden ist, nicht vorhanden ist, wenn es in oral anwendbaren Hygieneprodukten verwendet wird.
Obwohl oral anwendbare Zusammensetzungen, die unter Verwendung des gereinigten Natriumlaurylsulfoacetats als der Tensidkomponente hergestellt worden sind, schlechtere Schäumungseigenschaften zeigen, haben die Erfinder gefunden, daß die Schäumungseigenschaften der oral anwendbaren Zusammensetzungen verbessert werden können, indem in eine solche Zusammensetzung nichtionische Additive wie Ethylenoxid enthaltende Polymere und Sauerstoff enthaltende heterocyclische Stickstoffverbindungen oder amphotere Verbindungen eingeführt werden. Die Einführung der nichtionischen oder amphoteren Additive in oral anwendbare Zusammensetzungen, die gereinigtes Natriumlaurylsulfoacetat als Tensid enthalten, dient der Erhöhung der Schäumungsfähigkeit der oral anwendbaren Zusammensetzung auf Niveaus, die von Verbraucher gewünscht werden, und zusätzlich reduziert sie das Reizungspotential des gereinigten Natriumlaurylsulfoacetats.
Schaumverbessernde, nichtionische, Ethylenoxid enthaltende Polymere, die in den erfindungsgemäßen oral anwendbaren Zusammensetzungen verwendet werden können, umfassen einen nichtionischen, in Wasser löslichen Polyoxyethylenmonoester von Sorbit mit einem C&sub1;&sub0;&submin;&sub1;&sub8;-Fettsäureester von Sorbit (und Sorbitanhydriden), bestehend im wesentlichen aus dem Monoester, kondnsiert mit etwa 50 bis 100, vorzugsweise etwa 60 Molen Ethylenoxid. Die Fettsäure (aliphatische Kohlenwasserstoffmonocarbonsäure) kann gesättigt oder ungesättigt sein, z.B. Laurin-, Palmitin-, Stearin- oder Ölsäuren. Tween 60 (Warenzeichen) ist besonders bevorzugt, wobei dies ein Polyoxyethylen-(60)-sorbitanmonolaurat ist, das kommerziell von ICI erhältlich ist. Andere Ethylenoxid enthaltende Polymere umfassen Poyoxyethylen/Polyoxypropylen-Blockcopolymere mit der Formel HO(C&sub2;H&sub4;O)b(C&sub3;H&sub6;O)a(C&sub2;H&sub4;O)bH, in der a eine solche Zahl ist, daß die hydrophobe Basis, die durch (C&sub3;H&sub6;O) dargestellt ist, ein Molekulargewicht von etwa 2750 bis 4000 aufweist, und b eine solche Zahl ist, daß der hydrophile Anteil, der durch (C&sub2;H&sub4;O) dargestellt ist, etwa 70 bis 80 Gew.-% des Copolymers bildet. Blockcopolymere dieser Zusammensetzung sind kommerziell von BASF unter dem Warenzeichen Pluronic Typ F erhältlich.
Pluronic F-108, das ein Molekulargewicht von 3200 aufweist und 80 % des hydrophilen Polyoxyethylenanteils enthält, und Pluronic F-127, das ein Molekulargewicht von 4000 aufweist und 70 % des hydrophilen Polyoxyethylenanteils enthält, sind erfindungsgemäß bevorzugt.
Weitere Beispiele von nichtionischen, Ethylenoxid enthaltenden Polymeren, die erfindungsgemäß brauchbar sind, umfassen Poly(ethylenoxid) der Formel H(OCH&sub2;CH&sub2;)xOH mit einem Molekulargewicht von 100 000 bis 5 000 000. Vorzugsweise liegt das Molekulargewicht des Poly(ethylenoxids) zwischen 500 000 und 4 000 000. Diese Polymere sind von Union Carbide Corporation als Körner aus wasserlöslichem Poly(ethylenoxid)harz unter dem Warenzeichen Polyox erhältlich. Polyox N-60K mit einem Molekulargewicht von 2 000 000 ist für die Verwendung in der vorliegenden Erfindung bevorzugt.
Die nichtionischen, Ethylenoxid enthaltenden Polymere werden in die oral anwendbaren Zusammensetzungen der vorliegenden Erfindung in einer Konzentration von etwa 0,001 bis etwa 5 Gew.-% und vorzugsweise etwa 0,002 bis etwa 1 Gew.-% eingeführt.
Nichtionische, Sauerstoff enthaltende, heterocyclische Stickstoffverbindungen, die erfindungsgemäß brauchbar sind, umfassen Allantoin (2,5-Dioxo-4-imidazolidinyl)harnstoff, alkylsubstituierte Lactame wie beispielsweise dodecylsubstituierte Lactame, die von GAF unter dem Warenzeichen "Surfadone" erhältlich sind, und Vinylpyrolidon und Polymere desselben wie beispielsweise Polyvinylpyrolidon (PVP).
Die Sauerstoff enthaltenden, heterocyclischen Stickstoffverbindungen werden in die oral anwendbaren Zusammensetzungen der vorliegenden Erfindung in einer Konzentration von etwa 0,001 bis etwa 5 Gew.-% und vorzugsweise etwa 0,002 bis etwa 1 Gew.-% eingeführt.
Amphotere Verbindungen, die erfindungsgemäß brauchbar sind, umfassen Betainverbindungen mit der Formel
in der R&sub1; eine Alkylgruppe mit 10 bis etwa 20 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise 12 bis 16 Kohlenstoffatomen ist, oder den Amidrest:
in dem R eine Alkylgruppe mit 10 bis 20 Kohlenstoffatomen ist und a die Zahl 1 bis 3 ist, R&sub2; und R&sub3; jeweils Alkylgruppen mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen und vorzugsweise 1 Kohlenstoffatom sind, R&sub4; eine Alkylen- oder Hydroxyalkylengruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und gegebenenfalls einer Hydroxylgruppe ist. Typische Alkyldimethylbetaine umfassen Decylbetain oder 2-(N- Decyl-N,N-dimethylammonium)acetat, Kokosbetain oder 2-(N-Kokos- N,N-dimethylammonium)acetat, Myristylbetain, Palmitylbetain, Laurylbetain, Cetylbetain, Stearylbetain usw. Die Amidobetaine umfassen entsprechend Kokosamidoethylbetain, Kokosamidopropylbetain, Lauramidopropylbetain und dergleichen, Kokosamidopropylbetain, das von Goldschmidt unter dem Warenzeichen Tegobetain erhältlich ist, ist erfindungsgemäß bevorzugt.
Die amphoteren Verbindungen werden in den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen in einer Konzentration von etwa 0,001 bis etwa 2 Gew.-% und vorzugsweise etwa 0,05 bis 1 Gew.-% eingeführt.
Die oral anwendbaren Zusammensetzungen der vorliegenden Erfindung können im wesentlichen fest oder pastös im Charakter sein wie beispielsweise eine Zahnpasta, ein Zahngel oder eine Zahncreme. Der Träger von solchen festen oder pastösen, oral anwendbaren Präparaten enthält im allgemeinen ein Poliermaterial.
Beispiele von Materialien, die als Poliermittel in der erfindungsgemäßen oral anwendbaren Zusammensetzung brauchbar sind, umfassen in Wasser unlösliche, Siliciumdioxid enthaltende Poliermittel, hydratisiertes Aluminiumoxid und Dicalciumphosphat, einschließlich Dicalciumphosphatdihydrat und wasserfreies Calciumphosphat. Siliciumdioxid enthaltende Poliermittel umfassen kolloidales Siliciumdioxidxerogel, ausgefälltes Siliciumdioxid und Natriumaluminosilikate oder Siliciumdioxid-Qualitäten, die kombiniert Aluminiumoxid typischerweise in einer Menge von etwa 0,1 bis 7 Gew.-% enthalten. Andere Poliermaterialien umfassen unlösliches Natriummetaphosphat, Calciumcarbonat, Calciumpyrophosphat, Trimagnesiumphosphat, Magnesiumcarbonat usw. Es können Mischungen von Poliermitteln verwendet werden.
Typischerweise ist das Poliermaterial in den erfindungsgemäßen Zahnpflegemittelzusammensetzungen in einer Menge von etwa 20 bis etwa 60 Gew.-% und vorzugsweise von etwa 35 bis etwa 55 Gew.-% vorhanden.
Die erfindungsgemäßen oral anwendbaren Zusammensetzungen können auch herkömmliche zusätzliche Bestandteile wie Färbemittel oder weißmachende Mittel oder Konservierungsmittel wie Natriumbenzoat in Mengen von bis zu 5 Gew.-% und vorzugsweise bis zu 1 Gew.-% enthalten, mit der Maßgabe, daß sie die chemischen und kosmetischen Stabilitätseigenschaften des fertigen Produkts nicht stören.
Bei Zahnpasta, Zahngel oder Zahncremes ist die oral anwendbare Zusammensetzung unter Verwendung von Wasser und Feuchthaltemittelträger typischerweise in einer Menge im Bereich von etwa 10 bis etwa 90 % der Zusammensetzung formuliert worden.
Sorbit, das typischerweise kommerziell in 70%iger wäßriger Lösung erhältlich ist, Glycerin, Polyethylenglykol mit niedrigem Molekulargewicht (z.B. etwa 200 bis 600) oder Propylenglykol sind beispielhafte Feuchthaltemittel/Träger, die verwendet worden sind, um die Zahnpasta, das Zahngel oder Dentalzusammensetzungen zu formulieren.
Zahnpasten, Zahncremes und Zahngele enthalten typischerweise einen natürlichen oder synthetischen Verdicker oder ein natürliches oder synthetisches Geliermittel in Anteilen von etwa 0,1 bis etwa 10, vorzugsweise etwa 0,5 bis etwa 5 Gew.-%. Geeignete Verdicker umfassen Carrageenan (Irish Moos), Tragacanthgummi, Stärke, Hydroxyethylpropylcellulose, Hydroxybutylmethylcellulose, Hydroxypropylmethylcellulose, Hydroxyethylcellulose (z.B. erhältlich als Natrosol), Natriumcarboxymethylcellulose, Poly(methylvinylether/maleinsäureanhydrid), erhältlich beispielsweise als Gantrez An 139 (GAF Corporation), und Carboxyvinylpolymer, das beispielsweise als Carbopol (z.B. 934, 940, 941) erhältlich ist. Diese Carbopolprodukte von B.F. Goodrich Co. sind in den amerikanischen Patenten US-A-2 798 053, 2 923 692 und 2 980 655 beschrieben, sind im wesentlichen kolloidal in Wasser unlösliche, saure, carboxylische Polymere von Acrylsäure vernetzt mit etwa 0,75 bis etwa 2,0 % eines Vernetzungsmittels aus Polyallylsucrose oder Polyallylpentaerythrit.
Die erfindungsgemäßen oral anwendbaren Zusammensetzungen umfassen auch Produkte, die im Charakter im wesentlichen flüssig sind wie beispielsweise ein Mundwasser oder eine Mundspülung. In einem solchen Präparat ist der Träger typischerweise eine Wasser/Alkohol-Mischung, die wünschenswerterweise ein Feuchthaltemittel enthält, wie es im folgenden beschrieben ist. Im allge-35 meinen liegt das Gewichtsverhältnis von Wasser zu Alkohol im Bereich von etwa 1 : 1 bis etwa 20: 1, vorzugsweise etwa 3 : 1 bis 10 : 1 und bevorzugter etwa 4 : 1 bis etwa 6 : 1. Die Gesamtmenge an Wasser/Alkohol-Mischung in dieser Art von Präparat liegt typischerweise im Bereich von etwa 70 % bis etwa 99,9 Gew.-% des Präparats.
Der pH-Wert der erfindungsgemäßen oral anwendbaren Zusammensetzungen liegt im allgemeinen im Bereich von etwa 4,5 bis etwa 9, vorzugsweise im Bereich von etwa 6 bis etwa 8,0. Der pH-Wert kann mit Säure (z.B. Zitronensäure oder Benzoesäure) oder Base (z.B. Natriumhydroxid) kontrolliert werden oder gepuffert werden (wie beispielsweise mit Natriumcitrat, -benzoat, -carbonat oder -bicarbonat, Dinatriumhydrogenphosphat, Natriumdihydrogenphosphat usw.).
In bestimmten bevorzugten Ausführungsformen der Erfindung können Fluor liefernde Salze mit Antikarieswirkung in die oral anwendbare Zusammensetzungen eingeführt werden, und sie sind durch ihre Fähigkeit charakterisiert, in Wasser Fluoridionen freizusetzen. Zu diesen Materialien gehören anorganische Metallsalze, z.B. Natriumfluorid, Kaliumfluorid, Kupfer(I)fluorid, Zinnfluorid wie beispielsweise Zinn(II )fluorid oder Zinn(II)chlorfluorid, Nariumfluorsilikat, Ammoniumfluorsilikat, Natriummonofluorphosphat, Aluminiumoxidmono- und difluorphosphat.
Die Menge der Fluorid liefernden Verbindungen hängt in gewissem Ausmaß von der Art der Verbindung, ihrer Löslichkeit und der Art des oral anwendbaren Präparats ab, aber sie muß eine nicht-toxische Menge sein, die im allgemeinen etwa 0,01 bis etwa 3,0 % der Zusammensetzung beträgt. In einer festen, oral anwendbaren Zusammensetzung wie einem Gel, einer Zahnpasta oder einer Zahncreme wird eine Menge einer solchen Fluorid liefernden Verbindung als zufriedenstellend angesehen, die bis zu etwa 1 % F-Ion, bezogen auf das Gewicht des Präparats, freisetzt. Irgendeine geeignete Minimummenge einer solchen Verbindung kann verwendet werden, aber es ist bevorzugt, ausreichend Fluoridverbindung zu liefern, um etwa 0,005 % bis 1 %, bevorzugter etwa 0,1 % Fluoridionen freizusetzen. Typischerweise ist die Komponente in den Fällen von Alkalimetallfluoriden und Zinn(II)fluorid in einer Menge von bis zu etwa 25 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht des Präparats vorhanden, und vorzugsweise im Bereich von etwa 0,05 % bis 1 %. Im Fall von Natriummonofluorphosphat kann die Verbindung in einer Menge von etwa 0,1 bis 3,0 % vorhanden sein.
In einem flüssigen, oral anwendbaren Präparat wie einem Mundwasser oder einer Mundspülung ist die Fluorid liefernde Verbindung typischerweise in einer Menge vorhanden, die ausreicht, um bis zu etwa 1,0 %, vorzugsweise etwa 0,001 % bis 0,5 Gew.-% Fluoridionen freizusetzen. Im allgemeinen sind etwa 0,01 bis etwa 3,0 Gew.-% einer solchen Verbindung vorhanden.
Pyrophosphatsalze mit Antizahnsteinwirksamkeit wie beispielsweise Dialkali- oder Tetraalkalimetallpyrophosphatsalze wie Na&sub4;P&sub2;O&sub7;, K&sub4;P&sub2;O&sub7;, Na&sub2;K&sub2;P&sub2;O&sub7;, Na&sub2;H&sub2;P&sub2;O&sub7; und K&sub2;H&sub2;P&sub2;O&sub7;, langkettige Polyphosphate wie beispielsweise Natriumhexametaphosphat und cyclische Phosphate wie beispielsweise Natriumtrimetaphosphat werden in feste, erfindungsgemäße, oral anwendbare Zusammensetzungen vorzugsweise in einer Konzentration von etwa 0,5 bis etwa 8,0 Gew.-% eingeführt. In flüssigen oral anwendbaren Zusammensetzungen werden die Pyrophosphatsalze in einer Konzentration von etwa 0,1 bis etwa 3 Gew.-% eingeführt.
Antibakterielle Mittel können ebenfalls in die erfindungsgemäßen oral anwendbaren Zusammensetzungen eingeführt werden. Insbesondere brauchbar sind nicht-kationische, antibakterielle Mittel, die auf phenolischen und bisphenolischen Verbindungen, halogeniertem Diphenylether, Benzoatestern und Carbaniliden basieren. Beispiele von solchen Verbindungen sind 4-Chlorphenol, 2,2' Trichlor-2-hydroxydiphenylether (Triclosan), Ester von p-Hydroxybenzoesäure, insbesondere Methyl-, Ethyl-, Propyl-, Butylund Benzylester, 3,4,4'Trichlorcarbanilid und 3,3',4-Trichlorcarbanilid. Triclosan in Mengen im Bereich von 0,03 % bis 1 % ist für die Verwendung in den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen bevorzugt.
Nichtionische, antimikrobielle Mittel wie beispielsweise Sesquiterpenalkohole wie Merolidol und Bisabolol sind ebenfalls in der vorliegenden Erfindung brauchbar.
Die Zähne weißmachende Mittel können ebenfalls in die erfindungsgemäßen, oral anwendbaren Zusammensetzungen eingeführt werden. Speziell brauchbar sind oxidierende Mittel wie Calciumperoxid, Natriumperborat, Wasserstoffperoxid, Harnstoffperoxid, Peressigsäure, Natriumpercarbonat oder irgendeine andere Quelle, die in wäßrigen Lösungen als Wasserstoffperoxidquelle fungiert. Die Menge an aktivem Sauerstoff in solchen oral anwendbaren Zusammensetzungen kann von 0,7 bis 5 Gew.-% und vorzugsweise etwa 0,5 bis etwa 2 Gew.-% variieren.
Die erfindungsgemäße oral anwendbare Zusammensetzung kann durch geeignetes Mischen der Bestandteile hergestellt werden. Bei der Herstellung einer festen Zusammensetzung wie einer Zahnpasta wird ein Verdicker wie beispielsweise Carboxymethylcellulose oder Hydroxyethylcellulose mit einem Feuchthaltemittel dispergiert und Wasser, Salze wie Tetranatriumpyrophosphat, Natriumfluorid oder Natriummonofluorophosphat und Süßstoff wie beispielsweise Saccharin werden dann zugesetzt und eingemischt. Ein Poliermittel wie Dicalciumphosphat, gereinigtes Natriumlaurylsulfoacetat-Tensid, schaumverbessernde Verbindungen und Geschmacksstoffe werden anschließend zugesetzt. Dann werden die Bestandteile unter Vakuum etwa 10 bis 30 Minuten lang gemischt. Das resultierende Gel oder die resultierende Paste wird dann in Tuben eingefüllt.
Die folgenden Beispiele illustrieren die vorliegende Erfindung weiter, wobei es klar ist, daß die Erfindung hierdurch nicht begrenzt wird. Alle Mengen und Anteile beziehen sich hierin und in den angefügten Ansprüchen auf das Gewicht, solange nichts anderes angegeben ist.

BEISPIEL I

Es wurde eine Zahnpasta mit der Zusammensetzung gemäß Tabelle I hergestellt. TABELLE I
* Analyse von gereinigtem Natriumlaurylsulfoacetat:
Die Zusammensetzung wurde hergestellt, indem Glycerin und Sorbit mit CMC und HEC zusammengemischt wurden, dann TSPP und Na-Saccharin zugesetzt wurden, gefolgt von entionisiertem Wasser. Die Mischung wurde in einen Doppelplanetenvakuummischer gegeben. Es wurden Dicalciumphosphat, NaF, MFP, Geschmacksstoff und gereinigtes Natriumlaurylsulfoacetat zu der Mischung gegeben, und die Bestandteile wurden unter Vakuum etwa 15 bis 20 Minuten lang gemischt. Es wurde eine homogene Paste erhalten, die nach Auswertung durch eine den Geschmack testende Gruppe als einen angenehmen, nicht bitteren Geschmack aufweisend befunden wurde.
Um die Schaumverbesserungsfähigkeiten der Zahnpasta gemäß Tabelle I zu untersuchen, wurde eine künstliche Speichellösung mit der folgenden Zusammensetzung hergestellt: ZUSAMMENSETZUNG DES KÜNSTLICHEN SPEICHELS
Zu dieser Lösung wurden 16 Gew.-% Dicalciumphosphatdihydrat und 0,3 % Geschmacksstoff zusammen mit 0,4 % gereinigtem Natriumlaurylsulfoacetat zugesetzt. Die Konzentrationen der resultierenden Testlösung entsprechen einer 1 : 2 Verdünnung der Zahnpasta in Speichel, die normalerweise mit Zahnpasta im Mundraum verbunden ist.
Bei der Durchführung des Schaumtests wurden 15 ml der Testlösung in eine steriles 50 ml Zentrifugenröhrchen überführt. 6 Replikate wurden in ein 37 ºC Wasserbad für ungefähr 15 Minuten gegeben. Die Zentrifugenröhrchen wurden auf einem Burrell-Wrist- Action-Schüttler festgeklammert und durchschnittlich 50mal über einen 10 Sekundenzeitraum geschüttelt. Die Röhrchen wurden über 7,0 cm bei jedem Zyklus ausgelenkt. Die oberen und unteren Schaumniveaus wurden an den Röhrchen zwischen 5 und 20 Sekunden nach dem Schütteln aufgezeichnet. Der Unterschied in den Niveaus lieferte einen "Schaumvolumen"-Wert. Ein Ansteigen der Schaumwerte korreliert mit erhöhter Schäumung, die vom Verbraucher bei Verwendung der Zahnpasta bemerkt wird.
Eine 0,98 Korrelation wurde zwischen den Schaumtestergebnissen unter Verwendung verdünnter Zahnpasta und der Schaumfähigkeit gefunden, die durch eine menschliche Testgruppe bewertet wurde, die mit unverdünnter Zahnpasta bürstete.
Das Schaumvolumen des Testlösungsvertreters von Beispiel I ist in der folgenden Tabelle II angegeben (Durchlauf Nr. 1).
Die Verfahrensweise von Beispiel I wurde wiederholt, mit der Ausnahme, daß eine Reihe von Testlösungen (Durchläufe Nr. 2-7) hergestellt wurde, wobei in den Testlösungen auch eine Vielfalt von verschiedenen nichtionischen oder amphoteren, schaumverbessernden Verbindungen enthalten waren. Die Konzentrationen dieser Additive und die Schaumvolumen der Testlösungen sind ebenfalls in Tabelle II angegeben.
Für Vergleichszwecke wurde auch eine hergestellte Lösung auf Schaumfähigkeit getestet, in der SLS für gereinigtes Natriumlaurylsulfoacetat als Tensid substituiert war. Der Schaumwert dieser Vergleichslösung, bezeichnet mit "C" ist ebenfalls in Tabelle II angegeben. TABELLE II
Durchlauf Additiv
* 0,36 Gew.-% gereinigtes Natriurnlaurylstilfoacetat
Die Daten in Tabelle II zeigen, daß obwohl eine oral anwendbare Zusammensetzung, die gereinigtes Natriumlaurylsulfoacetat enthält (Durchlauf Nr. 1), schlechteres Schäumen zeigt als eine ähnliche Zusammensetzung, die SLS enthält (Durchlauf 10), erhöht die Gegenwart einer nichtionischen oder amphoteren Verbindung in der Lösung (Durchläufe Nr. 2-7) die Schaumfähigkeit der oral anwendbaren Zusammensetzung auf ein Niveau, das im wesentlichen mit dem von SLS äquivalent ist.

BEISPIEL II

Das Reizungsverhalten des gereinigten Natriumlaurylsulfoacetat- Tensids, das zur Herstellung der erfindungsgemäßen Zahnpastazu sammensetzung verwendet wird, wurde gemäß dem Testverfahren bewertet, das in einem Artikel mit dem Titel "Predicting Surfactant Irritation from the Swelling Response of a Collagen Film" beschrieben ist, J. Soc. Cosmet, Chem. 37, 199-210 (Juli/August 1986). Bei diesem Test korreliert das Schwellen (aufnahme von trituertem Wasser) eines Kollagenfilmsubstrats mit der Reizung von anionischen Tensiden und Produkten auf Basis dieser Bestandteile. Die Schwellreaktion ist konzentrationsabhängig und ein größeres Substratquellen zeigt ein größeres Reizungspotential an. Von den Ergebnissen dieses in vitro-Tests hat es sich gezeigt, daß sie mit Ergebnissen von etablierten in vitro- und in vivo-Labor- und Klinikversuchen korrelieren.
Bei der Durchführung des Reizungstests wurde ein Kollagenfilm, der von Colla-Tec Inc., Plainsboro, N.J. geliefert wurde, aus "bovine deep flexor tendon" hergestellt und in 1,27 x 1,27 cm (0,5 × 0,5 Inch) Quadrate geschnitten, die ungefähr 10 mg Gewicht aufwiesen. Jedes Quadrat wurde in ein 10 ml Schraubkappengefäß gegeben und mit 10 ml Lösung behandelt, die 1 % gereinigtes Natriumlaurylsulfoacetat entweder allein (Test Nr. 1) oder in Kombination mit einem nichtionischen Additiv (Tests Nr. 2-5) und genug tritiiertes Wasser (³H&sub2;O) enthielt, um 1 × 10&sup5; dpm/ml zu ergeben. Die Lösungen, die die Filmquadrate enthielten, wurden bei 50 ºC 18 bis 24 Stunden lang inkubiert. Die Filmquadrate wurden dann aus der Lösung entfernt, in 1 l entionisiertem Wasser etwa 5 Sekunden lang gewaschen, um jegliches anhaftende tritiiertes Wasser zu entfernen, und in einem Flüssigscintillationsgefäß angeordnet.
Die Filme wurden in den Gefäßen mit 1 ml 2 N NaOH digeriert, in Ecolume (INC Biomedicals, Inc.) Scintillationscocktail gelöst, mit 0,25 ml konzentrierter Perchlorsäure angesäuert und auf Radioaktivität unter Verwendung eines Beckman LS06800 Scintillationsspektrometers analysiert. Die Quellung wurde als Mikroliteraufnahme an tritiiertem Wasser/mg trockenes Kollagen (µl/mg) definiert. Die Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle III angegeben.
Für Vergleichszwecke wurde der Reizungstest wiederholt&sub1; mit der Ausnahme, daß die Reizung durch ungereinigtes Natriumlaurylsulfoacetat (Test Nr. C&sub1;) und SLS (Test Nr. C&sub2;) ebenfalls bestimmt wurde. Es wurde Wasser als eine Kontrolle verwendet (Test Nr. C&sub3;). Die Ergebnisse dieser Vergleichstests sind ebenfalls in der folgenden Tabelle III angegeben. TABELLE III
Die in Tabelle III angegebenen Ergebnisse zeigen, daß gereinigtes Natriumlaurylsulfoacetat (Test Nr. 1) weniger reizt als ungereinigtes Natriumlaurylsulfoacetat (Test Nr. C&sub1;) und insbesondere SLS (Test Nr. C&sub2;). Die Gegenwart von nichtionischen Additiven in Kombination mit dem gereinigten Natriumlaurylsulfoacetat führt zu einer weiteren nennenswerten Verringerung der Reizung (Test Nr. 2-5).

BEISPIEL III

Das Verfahren von Beispiel 1 wurde wiederholt, um eine Zahnpasta herzustellen, die ein antibakterielles Mittel, Triclosan, enthielt und die folgenden Bestandteile aufwies: TABELLE IV
Die in Beispiel III hergestellte Zahnpasta ergab bei Bewertung durch ein Geschmacksgremium, daß sie einen angenehmen, nicht bitteren Geschmack aufwies.

Claims

1. Eine im wesentlichen nichtreizende oral anwendbare Zusammensetzung mit akzeptablem Geschmack, die eine wirksame Menge Natriumlaurylsulfoacetat-Tensid umfaßt, das gereinigt worden ist, so daß es etwa 18 Gew.% oder weniger an Verunreinigungen enthält.

2. Zusammensetzung nach Anspruch 1, bei der das gereinigte Natriumlaurylsulfoacetat-Tensid die folgende Analyse aufweist:

3. Zusammensetzung nach Anspruch 1, bei der das gereinigte Natriumlaurylsulfoacetat in der oral anwendbaren Zusammensetzung in einer Konzentration von etwa 0,5 bis etwa 5,0 Gew.% vorhanden ist.

4. Zusammensetzung nach Anspruch 1, bei der eine Menge einer nichtionischen oder amphoteren Verbindung vorhanden ist, die wirksam ist, die Schaumfähigkeit und die nichtreizende Wirkung des Tensids zu erhöhen.

5. Zusammensetzung nach Anspruch 1, bei der die nichtionische Verbindung ein Ethylenoxid enthaltendes Polymer oder eine Sauerstoff enthaltende heterocyclische Stickstoffverbindung ist.

6. Zusammensetzung nach Anspruch 5, bei der das Ethylenoxid enthaltende Polymer in der oral anwendbaren Zusammensetzung in einer Konzentration von etwa 0,001 bis etwa 5 Gew.% vorhanden ist.

7. Zusammensetzung nach Anspruch 5, bei der das Ethylenoxid enthaltende Polymer ein Poly(ethylenoxid) der Formel H(OCH&sub2;CH&sub2;)xOH mit einem Molekulargewicht zwischen 500 000 und 4 000 000 ist.

8. Zusammensetzung nach Anspruch 5, bei der das Ethylenoxid enthaltende Polymer ein Polyoxyethylen/Polyoxypropylen- Blockcopolymer mit der Formel HO(C&sub2;H&sub4;O)b(C&sub3;H&sub6;O)n(C&sub2;H&sub4;O)bH ist.

9. Zusammensetzung nach Anspruch 5, bei der das Ethylenoxidpolymer ein Polyoxyethylenmonoester von Sorbit ist.

10. Zusammensetzung nach Anspruch 5, bei der die Sauerstoff enthaltende heterocyclische Stickstoffverbindung in der oral anwendbaren Zusammensetzung in einer Konzentration von etwa 0,01 bis etwa 5 Gew.% vorhanden ist.

11. Zusammensetzung nach Anspruch 5, bei der die Sauerstoff enthaltende heterocyclische Stickstoffverbindung Polyvinylpyrrolidon ist.

12. Zusammensetzung nach Anspruch 5, bei der die Sauerstoff enthaltende heterocyclische Verbindung Allantoin ist.

13. Zusammensetzung nach Anspruch 4, bei der die amphotere Zusammensetzung in der oral anwendbaren Zusammensetzung in einer Konzentration von etwa 0,001 bis etwa 2 Gew.% vorhanden ist.

14. Zusammensetzung nach Anspruch 4, bei der die amphotere Verbindung eine Betainverbindung ist.

15. Zusammensetzung nach Anspruch 14, bei der die Betainverbindung Kokosamidopropylbetain ist.

16. Zusammensetzung nach Anspruch 1, bei der etwa 0,05 bis 1% eines nichtionischen antibakteriellen Mittels vorhanden sind.

17. Zusammensetzung nach Anspruch 16, bei der das antibakterielle Mittel Triclosan ist.