DE69229641T2

DE69229641T2 - Verstärkungsband mit öl toleranz

Info

Publication number: DE69229641T2
Application number: DE69229641T
Authority: DE
Inventors: Charles Boyer; Ramsis Gobran; Robert Kinney; Roland Midgley; Ruben Velasquez Urey
Original assignee: Minnesota Mining and Manufacturing Co
Current assignee: 3M Co
Priority date: 1992-09-24
Filing date: 1992-09-24
Publication date: 2000-03-16
Anticipated expiration: 2012-09-25
Also published as: IL119134A0; CA2125481A1; WO1994006387A1; JPH08501458A; KR0155409B1; BR9207147A; JP2898756B2; MX9305407A; AU3033995A; IL106812A; AU663894B2; DE69233052D1; KR950700044A; EP0919214B1; CZ58495A3; CA2125481C; EP0919214A1; EP0661959A1; AU2785092A; ZA936070B

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft verbesserte Wegwerfartikel, wie Windeln, Inkontinenz-Produkte, Wegwerfkleidungsstücke, Produkte der Frauenhygiene und dergleichen.
Baby-Wegwerfwindeln werden oft zusammen mit Pudern oder Ölen verwendet, die die Eltern bei dem Baby auftragen. Das Puder oder Öl verunreinigt sehr oft den äußeren Bereich der Schutzschicht der Windel. Typischerweise wird das Puder oder Öl durch die Hände der Eltern oder vom Baby auf die Windelschutzschicht übertragen. Ein immer wieder auftretendes Problem bei dieser Puder- oder Ölverunreinigung ist, daß die bei den Windeln verwendeten herkömmlichen Klebestreifenverschlüsse auf die äußere Schutzschicht der Windel geklebt werden und auf Oberflächen, die mit Talk oder insbesondere mit Öl verunreinigt sind, nicht ausreichend haften.
US-Patent Nr. 4,163,077 schlägt ein Windelverschlußsystem vor, bei dem der auf dem Verschlußstreifen verwendete Klebestoff ein spezielles Gemisch aus einem synthetischen Blockcopolymer und einem Gemisch aus festen und flüssigen Klebrigmachern vom Polyterpen-Typ ist. Dieser Klebstoff stellt eine begrenzte Haftfähigkeit auf talk- oder puderverunreinigten Windeloberflächen, wie den in herkömmlichen Windelkonstruktionen typischerweise verwendeten Polyethylenschutzschichten, bereit. Die Probleme bzgl. der Haftung auf einem ölverunreinigten Windelsubstrat behebt diese Klebstoffmasse jedoch nicht.
EP-A-306 232 betrifft Haftklebstoffmassen und ein wiederverschließbares Verschlußstreifensystem, umfassend einen Trennstreifen und einen Verschlußstreifen, wobei die Eigenschaften des Verschlußstreifens so abgeglichen sind, daß der Streifen beim Abschälen von einem Polyolefinsubstrat, wie es in den Schutzschichten der offenbarten Wegwerfwindeln zu finden ist, bei Schälgeschwindigkeiten zwischen 10 cm/min und 400 cm/min ein Maximum in der Schälkraft zeigt. Der Klebstoff des Verschlußstreifens umfaßt eine bestimmte Reihe von Zusammensetzungen, die eine elastomere Komponente auf der Basis eines A-B-A-Blockcopolymers, bei dem die A-Blöcke von Styrol oder α-Methylstyrol und die B-Blöcke von Isopren, Butadien oder hydrierten Versionen davon abgeleitet sind, oder eines (AB)-Blockcopolymers desselben Zusammensetzungstyps und einer anderen Geometrie, wie ein konisches Blockcopolymer oder ein strahlenförmiges Blockcopolymer, ein festes Klebrigmacherharz, ein flüssiges Klebrigmacherharz und ein Endblock-Verstärkerharz einschließen.
US-A-4,163,077 betrifft einen normal klebrigen Haftklebstoffstreifen, der auch bei Verunreinigung mit Staub, z. B. Talkpulver, ein gutes Haftvermögen und gute Schereigenschaften aufweist. Der Klebstoff ist ein kautschukelastisches Blockcopolymer (speziell Styrol-Isopren-Styrol), das mit einer Kombination bestimmter flüssiger und fester Klebrigmacher klebrig gemacht ist. Der Streifen ist besonders als Verschluß für Wegwerfwindeln geeignet.
EP-A-291 984 betrifft einen Gegenstand mit einem wiederverschließbaren Streifensystem, umfassend ein reißfestes flexibles Substrat und ein Klebestreifenelement mit einem Schälhaftungswert, der größer ist als die Reißfestigkeit des Substrates, wenn das Streifenelement auf eine erste Hauptoberfläche des Substrates geklebt wird. Auf eine zweite Hauptoberfläche des Substrates, die sich gegenüber der ersten Hauptoberfläche befindet, wird eine aus einem Schmelzklebstoff bestehende Verstärkungsschicht geklebt. Die Verstärkungsschicht weist eine Bruchdehnung von mindestens etwa 100% auf. Das Substrat und die Verstärkungsschicht stellen dadurch eine zusammengesetzte Reißfestigkeit, die größer ist als der Schälhaftungswert des Streifenelementes, und eine zusammengesetzte Bruchdehnung von mindestens etwa 100% bereit.
Das Problem bzgl. der Haftung herkömmlicher Haftklebstoffe auf ölverunreinigten Oberflächen wird in US-Patent Nr. 3,991,002 angegangen, welches ein Verfahren zur Verbesserung der Haftung normaler Haftklebstoffstreifen auf öligen oder fettigen Substraten durch Behandeln des ölverunreinigten Substrates mit einem Grundiermittel beschreibt. Dieses Grundiermittel umfaßt eine kautschukelastische Phase aus einem A-B-A-Terblockcopolymer, wie ein Styrol-Butadien- oder Styrol-Isopren-Blockcopolymer, und eine Harzphase, bestehend aus einem Harz, welches mit dem Anteil an konjugiertem Dien des Blockcopolymers verträglich ist, und einem Harz, welches mit dem Anteil an monovinylaromatischem Kohlenwasserstoff des Blockcopolymers (z. B. Styrol) verträglich ist. Diese Komponenten werden in eine Lösung gebracht und dann als Aerosol aufgetragen, wodurch die ölverunreinigte Oberfläche für das anschließende Aufkleben geeignet gemacht wird. Dieses Patent legt dar, daß die herkömmliche Lösung zum Kleben auf ölverunreinigten Oberflächen eine komplizierte und zeitaufwendige Reinigungsprozedur ist. Die in diesem Patent vorgeschlagene Lösung mit dem Grundiermittel ist jedoch für die meisten Anwendungen des Verbrauchers und besonders bei einer Windel, die für ein Baby verwendet wird, unpraktisch.
Die vorliegende Erfindung geht die vorstehend erkannten Probleme an. Insbesondere zielt die Erfindung auf die Bereitstellung einer Windelkonstruktion, die mit einer Haftzone mit Verstärkungsstreifen bereitgestellt wird, die die Eigenschaft der Toleranz gegenüber Ölverunreinigung aufweist.
Die vorliegende Erfindung stellt ein Wegwerfkleidungsstück bereit, im allgemeinen eine Windel, umfassend einen Verschlußklebestreifen, der mit einem Ende des Streifens dauerhaft an einer Ecke des Kleidungsstückes klebt. Das andere freie Ende des Verschlußklebestreifens soll auf der verstärkten äußeren Oberfläche des Kleidungsstückes kleben, um das Kleidungsstück zu verschließen, und zwar indem die zwei geklebten Enden des Verschlußstreifens die erst genannte Ecke mit der verstärkten Oberfläche verbindet. Die Verstärkung wird durch eine verstärkende Folien- oder Gewebeschicht, die auf eine dünne äußere Folien- oder Gewebeschicht des Kleidungsstückes geklebt ist, bereitgestellt. Die verstärkende Schicht besteht aus einer porösen Folie oder einem Gewebe, wobei die Poren bevorzugt mindestens einen kleinen Anteil eines unverträglichen Öls oder flüssigen Polymers enthalten, die poröse Verstärkungsschicht sowohl eine Toleranz gegen Ölverunreinigung bereitstellt, als auch die dünne äußere Folie gegen das Reißen beim Entfernen des freien Endes des Verschlußklebestreifens verstärkt.
Fig. 1 zeigt eine herkömmliche, die mikroporöse Verstärkungsschicht der Erfindung verwendende Windelkonstruktion, so wie sie aussehen würde, wenn sie sich am Träger befindet.
Das gegen Ölverunreinigung tolerante Klebeverschlußsystem der Erfindung wird bezugnehmend auf eine herkömmliche Babywindel beschrieben, ein solches Verschlußsystem kann jedoch in anderen Anwendungen, die die Verschlußklebestreifen verwenden, wie Inkontinenz-Kleidungsstücke für Erwachsene, medizinische Wegwerfbekleidung, Abdeckungen, Verpackungssysteme, Artikel der Frauenhygiene und dergleichen, verwendet werden.
In Fig. 1 ist eine herkömmliche Windelkonstruktion veranschaulicht. Die Windel 10 wird mit einer dünnen flüssigkeitsundurchlässigen äußeren Schutzfolie 2 und einer flüssigkeitsdurchlässigen inneren Deckfolie 3 bereitgestellt. Zwischen der Schutzfolie 2 und der inneren Deckfolie 3 befindet sich ein saugfähiger Kern (nicht dargestellt). Verschlußklebestreifen 4 werden an zwei seitlichen gegenüberliegenden Seitenkantenbereichen 7 an einem Ende der Windel bereitgestellt. An einem zweiten Ende der Windel wird auf der Schutzschicht 2 eine poröse Verstärkungsschicht 11 der Erfindung bereitgestellt. Diese poröse Verstärkungsschicht 11 ist dauerhaft an der Außenseite der dünnen Windelschutzfolie 2 befestigt, wodurch eine Oberfläche bereitgestellt wird, auf welche die freien Enden 12 des Verschlußstreifens 4 geklebt werden können. Die poröse Verstärkungsschicht ist ebenso in der Nähe eines Kantenbereich 7 angeordnet, so daß zwei Kantenbereiche 7 überlappen, wenn das freie Ende 12 des Verschlußstreifens 4 auf die poröse Verstärkungsschicht geklebt wird, wodurch die Windelhose verschlossen wird. Die poröse Verstärkungsschicht kann dann unter normalen Anwendungsbedingungen und im Falle einer Verunreinigung der Verstärkungsschicht 11 mit Öl eine geeignete Oberfläche zum Aufkleben eines freien Endes 12 des Verschlußstreifens bereitstellen. Wird das freie Ende 12 des Verschlußstreifens 4 an der porösen Verstärkungsschicht 11 befestigt, wird eine Beinöffnung 5 erzeugt, die typischerweise mit elastischen Elementen bereitgestellt wird, um eine dichtende Verbindung mit den Beinen des Trägers herzustellen. Die Windel kann auch um den Taillenbereich elastisch gemacht werden, um mit den elastisch gemachten Bereichen 6 eine weitere dichtende Verbindung mit dem Träger bereitzustellen. Vor der Verwendung wird die Klebefläche auf dem freien Ende 12 des Verschlußklebestreifens 4 durch ein beschichtetes Trennpapier oder einen beschichteten Trennstreifen, der an den Ecken 7 der inneren Deckschicht 3 bereitgestellt werden kann, vor Verunreinigung geschützt. Die Schutzschicht 2 ist typischerweise eine dünne Polyethylenfolie, während die Deckschicht 3 typischerweise ein Vlies, wie Polypropylenspinnvlies, sein wird. Die poröse Verstärkungsschicht 11 wird durch herkömmliche Mittel, die die Verwendung von Schmelzklebern einschließen, an der Schutzschichtfolie befestigt.
Die Verstärkungsschicht 11 kann ein einzelnes Band sein oder mehrere Bänder (z. B. eines für jedes freie Ende 12 des Verschlußstreifens). Dieses Band (Bänder) sollte(n) so bereitgestellt werden, daß es (sie) bei normaler Verwendung die Bereiche, wo das freie Ende 12 des Verschlußstreifens wahrscheinlich kleben wird, bedeckt (bedecken).
Die Toleranz gegenüber Ölverunreinigungen wird durch eine poröse Verstärkungsschicht bereitgestellt, die eine Ölaffinität aufweist, aber eine strukturell kohärente Oberfläche bereitstellt. Eine kohärente Oberfläche ist eine, die nicht abschichtet oder Fasern verliert (bei einem Gewebe), wenn das freie Ende 12 des Klebestreifens davon entfernt wird. Eine solche poröse Schicht ist im allgemeinen dadurch gekennzeichnet, daß sie eine wirksame Porengröße von 20 um oder weniger aufweist und bevorzugt eine mikroporöse Folie oder ein Gewebe mit einer wirksamen Porengröße von 10 um oder weniger, bevorzugt 1 um oder weniger, ist.
Die Poren sind bevorzugt miteinander verbunden. Eine gewisse Öltoleranz kann auch durch Schichten bereitgestellt werden, bei denen die Poren nicht verbunden sind, wie Folien mit einer großen Anzahl von gestanzten kleinen Löchern oder eine mikroporöse Folie, die mit einer großen Anzahl nicht verbundener kleiner Poren hergestellt ist.
Die poröse Verstärkungsschicht 11 kann eine mikroporöse Folie oder ein kohärentes Vlies sein (eines mit einer wirksamen Porengröße von etwa 10 um oder weniger, bevorzugt weniger als 1 um) und ist bevorzugt eine Folie, wie sie in den US-Patenten Nr. 4,902,553, 4,539,256, 4,609,584, 4,726,989 oder 4,824,719 offenbart ist. Das in diesen Patenten beschriebene Material umfaßt eine mikroporöse Folie, die durch Auflösen eines kristallisierbaren polymeren Materials in einem flüssigen Zusatzstoff bei einer Temperatur oberhalb der Schmelztemperatur des polymeren Materials und Formen dieser Schmelze zu einer Folie, z. B. durch Extrusion, hergestellt ist. Die homogene Lösung wird dann abkühlen gelassen, und zwar mit einer Geschwindigkeit, die geeignet ist, das kristallisierbare Polymer zu einer getrennten Zwischenphase zu kristallisieren, wobei das Polymer mit dem Zusatzstoff unter Umgebungs- oder Verwendungsbedingungen unverträglich ist. Das phasengetrennte Material wird dann einachsig oder mehrachsig orientiert, wodurch eine Folie mit Mikroporen erzeugt wird, deren Poren den nun phasengetrennten flüssigen Zusatzstoff enthalten. Der flüssige Zusatzstoff weist bevorzugt weichmachende Eigenschaften oder eine Affinität zu dem Klebstoff an dem freien Ende des Verschlußstreifens auf. Mögliche Zusatzstoffmaterialien schließen gesättigte Kohlenwasserstoffe, wie Mineralöl, Glycerin, Rohvasiline, niedermolekulares Polyethylen, Polyethylenoxid, Polypropylenoxid, Polytetramethylenoxid, weiches Carbowachs, weichmachende Öle und dergleichen ein. Bevor zugte Zusatzstoffmaterialien sind weichmachende Öle, wobei Mineralöl wegen seiner relativ geringen Kosten und ausgezeichneten Folienbildungseigenschaften besonders bevorzugt ist. Das kristallisierbare polymere Material ist bevorzugt olefinisch, wie Polyolefine, oder besteht aus Kondensationspolymeren, wie Polyester oder Polyamide. Besonders bevorzugt sind Polyolefine, wie kristallines isotaktisches Polypropylen, Polyethylen, Polybutylen, Polyethylpenten, Copolymere, Blockcopolymere und modifizierte Versionen davon.
Die Zusatzstoffflüssigkeit kann in einer Menge im Bereich von etwa 5 bis 80 Gew.-% der hergestellten Folie, bevorzugt 5 bis 50 Gew.-% und am stärksten bevorzugt 10 bis · 30 Gew.-%, verwendet werden.
Erläuterungen zu den kristallinen Polymeren und phasentrennenden Zusatzstoffen sind auch in US-Patent Nr. 4,247,498 und US-Patent Nr. 4,100,238 zu finden. Für isotaktisches Polypropylen beschreiben diese Patente z. B. die Verwendung von phasentrennbaren Zusatzstoffen, wie Poly-1-buten, Polyethylenwachs, niedermolekulares Polyethylen, Alkohole, Aldehyde, Amine, Ester, wie Methylenbenzoat, Ether, wie Diphenylether, Kohlenwasserstoffe, wie trans-Stilben, oder Ketone.
Um beim Abkühlen eine einheitliche Kristallisation des polymeren Materials zu erreichen, können auch Keimbildner, wie die in US-Patent Nr. 4,824,718 und 4,726,989 beschriebenen, verwendet werden. Diese Keimbildner sind bevorzugt mindestens ein erster Keimbildner, im allgemeinen eine organische Säure oder ein Derivat, welcher sich in dem flüssigen Zusatzstoff bei einer Temperatur, die mindestens mehr als 10ºC über der Kristallumwandlungstemperatur des thermoplastischen Polymers liegt, löst und welcher in Mengen von 0,05 bis 5 Gew.-% des Systems verwendet wird, und gegebenenfalls ein zweiter inerter Keimbildner, der in etwa der gleichen Konzentration verwendet wird. Der zweite inerte Keimbildner umfaßt normalerweise ein anorganisches Feststoffteilchenmaterial, wie Talk, Titandioxid, Calciumcarbonat, Magnesiumcarbonat, Bariumcarbonat, Magnesiumsulfid, Bariumsulfid und dergleichen. Geeignete organische Säuren schließen Mono- oder Polysäuren ein, z. B. Carbonsäuren, Sulfonsäuren, Phosphorsäuren und feste organische Alkohole, wie Dibenzylidensorbitol. Die bevorzugten organischen Säuren schließen Adipinsäure und Succinsäure ein und ein bevorzugter zweiter Keimbildner ist Talk.
Nach der Ausfällung des thermoplastischen kristallisierbaren Polymers kann die Folie unorientiert oder bevorzugt orientiert mit einem Streckverhältnis, in mindestens einer Richtung, von 0 bis 3, bevorzugt von 1,5 bis 2,5, verwendet werden. Wird die Folie nicht orientiert, wird der flüssige Zusatzstoff bevorzugt aus der Folie ausgewaschen.
Die Dicke der mikroporösen Verstärkungsfolie beträgt im allgemeinen 5 bis 250 um, bevorzugt 30 bis 200 um. Vergleichsweise dünnere Folien sind von den Kosten und der erhöhten Feuchtigkeitsdampfdurchlässigkeit her gesehen, dort wo sie zu diesem zusätzlichen Zweck verwendet werden, bevorzugt. Eine zu dünne Folie kann jedoch bei der Bereitstellung eines zum Verhindern des Reißens der Windelschutzschicht ausreichenden Verstärkungsgrades unzureichend sein. Dickere Folien stellen eine verbesserte Zugfestigkeitsleistung und Verstärkung gegenüber aggressiveren Klebstoffen bereit.
Die Feuchtigkeitsdampfdurchlässigkeit für z. B. die Windel kann bereitgestellt werden, indem in dem Schutzschichtmaterial 2 der Windel hinter einer mikroporösen Verstärkungsschicht 11 Löcher bereitgestellt werden. Signifikante Werte der Feuchtigkeitsdampfdurchlässigkeit können im allgemeinen schon bereitgestellt werden, wenn die Löcher ganz klein sind, wie Nadellöcher, vorausgesetzt sie werden über einen signifikanten Teil (z. B. mehr als 2% offenes Gebiet, bevorzugt mehr als 5%) der durch die mikroporöse Verstärkungsschicht bedeckten Schutzfolie bereitgestellt. In dieser Anordnung können auch poröse, flüssigkeitsdurchlässige (eine wirksame Porengröße von mehr als 1 km) Verstärkungsschichten verwendet werden, sind jedoch nicht bevorzugt, da sie dazu führen können, daß die Kleidungsstücke des Trägers feucht werden.
Andere Ausführungsformen poröser Verstärkungsschichten schließen mikroporöse Folien ohne flüssigen Zusatzstoff, Folien die durch mechanische Mittel porös gemacht wurden oder verfestigte Vliese ein. Die mikroporösen Folien werden typischerweise porös gemacht, indem Feststoffteilchen, die mit dem folienbildenden Polymer unverträglich sind, eingemischt werden und die Feststoffteilchen enthaltende Folie dann orientiert wird, wodurch Poren erzeugt werden. Beispiele für geeignete Feststoffteilchen schließen Calciumcarbonat, Magnesiumcarbonat, Calciumsulfat und Bariumsulfat ein. Die Feststoffteilchen können in Mengen im Bereich von etwa 5 bis 80 Gew.-%, bevorzugt 40 bis 70 Gew.-% der Folie vorhanden sein. Die Teilchengröße kann im Bereich von etwa 0,1 bis 250 um liegen. Bei geringen Teilchenbeladungswerten (z. B. um 5 bis 20 Gew.-%) weisen die Folien nicht die bevorzugten Porösitätswerte und die Struktur der verbundenen Poren auf, die für höhere Werte der Toleranz gegen Ölverunreinigung erwünscht sind. Andere geeignete Feststoffteilchen-Füllstoffe schließen Talk, Tonerde, Siliciumdioxid, Diatomeenerde, Aluminiumoxid, Glimmer, Glaspulver, Asbestpulver, Zeolite, Zinkoxid, Magnesiumoxid oder organische Füllstoffe, wie Polysiloxane, oder andere unverträgliche Polymere oder Stärke- oder Cellulosepulver, wie Celluloseacetat, ein, vorausgesetzt daß der Erweichungspunkt höher ist als der des folienbildenden Polymers.
Es ist auch möglich, mikroporöse Folien herzustellen, die keinen flüssigen Zusatzstoff enthalten, indem der flüssige Zusatzstoff mit einem geeigneten Lösungsmittel, das für den flüssigen Zusatzstoff selektiv ist, aus den Folien, die flüssigen Zusatzstoff enthalten, entfernt wird. Es sind auch verschiedene andere bekannte Verfahren zur Herstellung mikroporöser Folien oder Gewebe, wie Kaltverstrecken kristalliner folienbildender Polymere, zur Erzeugung mikroporöser Folien, die keinen flüssigen Zusatzstoff enthalten, geeignet. Der Haftklebstoff auf dem freien Ende des Verschlußstreifens ist bevorzugt ein klebrig gemachtes Elastomer, wobei das Elastomer ein Blockcopolymer vom Typ A-B ist, bei dem die A-Blöcke und die B-Blöcke in linearer, radialer oder sternförmiger Konfiguration angeordnet sind. Der A-Block ist ein Monoalkenylaren, bevorzugt Polystyrol, mit einem Molekulargewicht zwischen 4.000 und 50.000, bevorzugt zwischen 7.000 und 30.000. Der A-Block-Gehalt beträgt bevorzugt etwa 10 bis 50%, stärker bevorzugt zwischen 10 und 30%. Andere geeignete A-Blöcke können aus a-Methylstyrol, t-Butylstyrol oder anderen ringalkylierten Styrolen und auch Gemischen davon erzeugt werden. Der B-Block ist ein elastomeres konjugiertes Dien mit einem mittleren Molekulargewicht von etwa 5.000 bis etwa 500.000, bevorzugt von etwa 50.000 bis etwa 200.000. Das Elastomer umfaßt bevorzugt mindestens 15 Gew.-%, stärker bevorzugt 25 Gew.-%, entweder des Blockcopolymers mit B-Endblöcken, wie A-B-Biblockcopolymere, oder reines B-Elastomer, wobei A-B- Blockcopolymere mit B-Endblöcken am stärksten bevorzugt sind. Die Anwesenheit dieser B-Block-terminierten Elastomere ist bevorzugt, da Haftklebstoffe, die Elastomere verwenden, die diese B-Block-terminierten Spezies enthalten, im allgemeinen höhere Klebrigkeitswerte gegenüber der mikroporösen Verstärkungsschicht, die einen flüssigen Zusatzstoff enthält (insbesondere wenn der flüssige Zusatzstoff mit dem elastomeren B-Block verträglich ist) (sowohl mit als auch ohne Verunreinigung mit Öl) und im allgemeinen vergleichsweise geringere Klebrigkeitswerte gegenüber porösen Polyethylenfolien, die keinen flüssigen Zusatzstoff enthalten, aufweisen. Die porösen Folien, die keinen flüssigen Zusatzstoff enthalten, weisen oft unbrauchbar hohe Adhäsionswerte (z. B. 135º-Schälwerte, die 1.200 g/Inch (1 Inch = 2,54 cm) übersteigen) gegenüber Haftklebstoffen, bei denen über wiegend alle Elastomerspezies A-Block-terminiert sind, auf. Ferner stellen Blockcopolymere, bei denen die Endblöcke überwiegend A-Blöcke sind, Klebstoffe bereit, die im wesentlichen alle Klebeeigenschaften verlieren können, wenn sie länger mit der mikroporösen Folie, die flüssigen Zusatzstoff enthält, in Kontakt stehen, insbesondere wenn der flüssige Zusatzstoff mit dem B-Block verträglich ist, z. B ein flüssiger Mineralöl-Zusatzstoff.
Die klebrigmachenden Komponenten für die Klebstoffe auf Elastomerbasis umfassen im allgemeinen ein festes Klebrigmacherharz, das allein oder in Kombination mit einem flüssigen Klebrigmacherharz und/oder einem flüssigen Weichmacher verwendet wird. Das Klebrigmacherharz wird bevorzugt ausgewählt aus der Gruppe von Harzen, die zumindest teilweise mit dem Dien-B-Anteil des elastomeren Polymers oder Blockcopolymers verträglich sind. Solche Klebrigmacherharze schließen aliphatische Kohlenwasserstoffharze, die durch Polymerisation eines Einsatzstromes hergestellt sind, der hauptsächlich aus ungesättigten Spezies, die 4 bis 6 Kohlenstoffatome enthalten, besteht; Kolophoniumester und Kolophoniumsäuren; gemischt aliphatische/aromatische Klebrigmacherharze; Polyterpen- Klebrigmacher und hydrierte Klebrigmacherharze ein. Die hydrierten Harze können Harze, die durch Polymerisation und anschließende Hydrierung eines Einsatzstromes hergestellt sind, der hauptsächlich aus Dicyclopentadien besteht; Harze, die durch Polymerisation und anschließende Hydrierung rein aromatischer Einsatzströme, wie Styrol, hergestellt sind, Harze, die durch Polymerisation und anschließende Hydrierung eines ungesättigten aromatischen Einsatzstromes hergestellt sind, wobei der Einsatzstrom hauptsächlich aus Spezies besteht, die 7 bis 10 Kohlenstoffatome enthalten, hydrierte Polyterpenharze und hydrierte aliphatische und/oder aliphatisch/aromatische Harze einschließen. Bevorzugte Klebrigmacherharze schließen die aliphatischen Kohlenwasserstoffe und die hydrierten Harze ein. Obwohl es im allgemeinen nicht bevorzugt ist, kann ein verhältnismäßig kleiner Teil des Klebrigmacherharzes Harze einschließen, die mit dem A-Block, wenn vorhanden, verträglich sind, wobei diese im allgemeinen als Endblock-Verstärkerharze bezeichnet werden. Diese Endblock-Harze sind im allgemeinen aus aromatischen Spezies hergestellt.
Zur Verwendung in der Klebstoffmasse des Verschlußstreifens geeignete flüssige Weichmacher schließen Naphthenöle, Paraffinöle, aromatische Öle und Mineralöle ein.
Im allgemeinen weisen Klebstoffe mit einer höheren zusammengesetzten Glasübergangstemperatur (z. B. über 250 K) eine bessere Klebefähigkeit gegenüber den mikro porösen Folien, die flüssigen Zusatzstoff enthalten, auf, sowohl nicht verunreinigt als auch verunreinigt mit Öl in Mengen von bis zu 0,1 bis 0,2 mg/cm².
Der klebrigmachende Anteil des Haftklebstoffes umfaßt im allgemeinen 20 bis 300 Teile pro 100 Teile der elastomeren Phase. Bevorzugt ist dies überwiegend fester Klebrigmacher, wobei 0 bis 20 Gew.-%, bevorzugt 0 bis 10 Gew.-% des Klebstoffes zum Kleben auf Polyethylenoberflächen flüssiger Klebrigmacher und/oder Weichmacher sein kann.
Mit den bevorzugten porösen Folien, die flüssigen Zusatzstoff enthalten, oder porösen Folien, die keinen flüssigen Zusatzstoff enthalten, können andere herkömmliche Haftklebstoffe, wie Klebstoffe auf Acrylatbasis oder Klebstoffe auf der Basis anderer Dien- oder Nicht-Dien-Elastomere oder Naturkautschuk verwendet werden.
Die Verschlußklebestreifen weisen, wenn sie auf die Verstärkungsschicht(en) oder -film(e) geklebt sind, bevorzugt eine 135º-Schälhaftung von weniger als etwa 1000 g/Inch, stärker bevorzugt weniger als etwa 800 g/Inch, auf. Bei Adhäsionswerten, die darüber liegen, ist der Streifen für den Endverbraucher schwer zu entfernen, und es besteht die Gefahr des Reißens, z. B. der Windel. Die kleinste annehmbare 135º-Schälhaftung beträgt etwa 50 g/Inch (1 Inch = 2,54 cm) und bevorzugt mehr als 80 g/Inch (1 Inch = 2,54 cm).
Die Folie, die flüssigen Zusatzstoff enthält, ist deshalb bevorzugt, da die Anfangshaftung auf der nicht ölverunreinigten Verstärkungsoberfläche der Anfangshaftung gegenüber einer Vielzahl der vorstehend beschriebenen Haftklebstoffe auf der ölverunreinigten Verstärkungsoberfläche im all gemeinen vergleichbarer ist (und es ist weniger wahrscheinlich, daß sie sehr hoch ist), wodurch ein Verschluß mit einheitlicheren Leistungsdaten bereitgestellt wird. Ohne eine Theorie aufstellen zu wollen, wird davon ausgegangen, daß das Verstärkungsfoliensystem, das flüssigen Zusatzstoff enthält, dadurch funktioniert, daß der flüssige Zusatzstoff die Adhäsionswerte des Klebstoffs herabsetzt, wenn das Verstärkungsband nicht mit Öl verunreinigt ist, während er im Falle einer Verunreinigung Öl auch schnell von der Oberfläche entfernt.
Die poröse Verstärkungsschicht ist aufgrund der Porenstruktur im allgemeinen undurchsichtig. Bestimmte Schmelzklebstoffe, die zum Auftragen der mikroporösen Folie verwendet werden, können dazu führen, daß die Folie durchsichtig oder transluzent wird. Folglich ist es bei diesen Klebstoffen bevorzugt, daß die Verstärkungsschicht oder -folie mit einer vollständigen Beschichtung des Klebstoffes aufgetragen wird, um ein gleich mäßiges Aussehens zu erhalten. Auch bestimmte Verschlußstreifenklebstoffe können eine poröse Schicht oder eine Folie klar machen, was einen Hinweis dafür liefern würde, welche Stelle zum Wiederauftragen des Bandstreifens nach dem Öffnen geeignet ist.
Die folgenden Beispiele sind die derzeitig in Betracht gezogenen bevorzugten Ausführungsformen der Erfindung und sind, wenn in den Beispielen nicht anders angegeben, nicht als Beschränkung davon anzusehen.

Beispiele

Zur Bewertung der porösen Verstärkungsfolie wurden die folgenden Prüfverfahren verwendet.

135º-Schälhaftung

Diese Prüfung ist eine modifizierte Version von PSTC-5. Die Prüfung wurde bei konstanter Temperatur und Feuchtigkeit (21ºC und 50% relative Luftfeuchtigkeit) unter Verwendung einer InstromTM-Zugprüfmaschine mit konstanter Geschwindigkeit ausgeführt. Die zu prüfende Folienprobe wurde unter Verwendung eines doppelt beschichteten Klebestreifens auf eine 2 Inch · 5 Inch (5,1 cm · 12,7 cm) Stahltafel geklebt. Innerhalb von 10- 60 min nach dem Befestigen der Folienprobe auf der Stahltafel wurde dann ein 1 Inch (2,54 cm) breites Band des Prüfstreifens klebstoffseitig auf das Foliensubstrat gelegt und mit zwei Durchläufen einer 4,5 lb (2000 g) harten Gummiwalze auf das Foliensubstrat aufgewalzt. Die Schälgeschwindigkeit betrug 12 Inch (30,5 cm) pro Minute. Die zum Entfernen des Verschlußstreifens vom Prüfsubstrat erforderliche Kraft ist in den Tabellen in g/Inch angegeben. Die angegebenen Werte sind Mittelwerte aus mindestens zwei Prüfungen.

Scherhaftung

Die Scherhaftung wurde bestimmt, indem die Zeit gemessen wurde, die benötigt wurde, um eine 1 Inch · 1 Inch (2,5 cm · 2,5 cm) Probe des Prüfstreifens unter einer Belastung von 1 kg von dem Folienprüfsubstrat abzuscheren. Um die Steifheit des Substrates zu erhöhen, wurde ein 2 Inch · 6 Inch (5,1 cm · 15,2 cm) Stück des Foliensubstrates auf ein 2 Inch · 6 Inch (5,1 cm · 15,2 cm) Stück des Verstärkungsstreifens (3M Y-9377) laminiert. Auf der dem Verstärkungsstreifen gegenüberliegenden Seite wurde eine Fläche von 1 Inch · 2 Inch (2,5 cm · 5,1 cm) des Prüfstreifens mit zwei Durchgängen einer 4,5 lb (2000 g) harten Gummiwalze auf das Foliensubstrat aufgewalzt. Die Überlappungsfläche zwischen dem Prüfstreifen und dem Foliensubstrat hatte eine Größe von 1 Inch · 1 Inch (2,5 cm · 2,5 cm). Das laminierte Substrat und der Prüfstreifen wurden 15 min senkrecht in einen Ofen bei 40ºC gehangen und danach wurde ein Gewicht von 1 kg an den Prüfstreifen gehangen, wodurch eine Scherbelastung in einem Winkel von 180º erzeugt wurde. Die Zeit in min. die das Gewicht benötigte, um abzufallen, wurde als ein Maß für die Scherhaftung aufgezeichnet. Die angegebenen Werte sind Mittelwerte aus 5 Prüfungen.

Ölverunreinwungs-Prüfung-135º-Schälhaftung der Freien Folie und Ölverunreinigten Folie

Die Prüftafeln bestanden aus 2 Inch · 5 Inch (5,1 cm · 12,7 cm) sauberen Stahltafeln, auf welche entlang jeder der 2 Inch (5,1 cm) Querseiten ein 0,75 Inch (1,9 cm) doppelt beschichteter Klebestreifen befestigt worden war. Eine Platte des Folienprüfsubstrates wurde lose so über die Testplatte gelegt, daß sie eben, ohne irgendwelche Falten war. Die Querseite des Foliensubstrates befand sich parallel zur langen Seite der Prüftafel. Die Folie wurde fest auf den doppelt beschichteten Klebestreifen gewalzt und sämtliche überschüssige Folie, die über die Kanten der Prüftafel stand, wurde abgeschnitten.
Die Seite der Prüfplatte mit dem Foliensubstrat wurde für die Prüfung verunreinigt, indem eine bekannte Menge eines Babyöls durch Sprühen auf die Tafeln aufgetragen wurde. Die Menge des abgelagerten Öls wurde durch Wägen einer Anzahl von Tafeln vor und nach dem Besprühen bestimmt und betrug im allgemeinen etwa 0,12 mg/cm². Jede besprühte Tafel wurde innerhalb von 2 bis 4 Minuten nach Beendigung des Besprühens mit Öl geprüft.
Es wurden zusätzliche Tafeln zum Vergleich hergestellt, um sie wie oben beschrieben zu prüfen, wurden aber nicht mit Öl besprüht.
Jedes Band des Prüfstreifens hatte eine Größe von 1 Inch · 2,5 Inch (2,5 cm · 6,5 cm), wobei auf den letzten 0,25 Inch (0,6 cm) des Streifens ein 1 Inch · 8 Inch (2,5 cm · 20,3 cm) großer Papierzwischenläufer geklebt war. Diese Streifenanordnung wurde mit seiner langen Seite parallel so zur langen Seite der Tafel gelegt, daß der Streifen sich in etwa gleicher Entfernung von jeder Querseite der Tafel und in der Mitte zwischen den Längsseitenkanten befand. Beim Auflegen des Streifens wurde kein zusätzlicher Druck ausgeübt. Der Streifen wurde sofort mit 12 Inch (30,5 cm) pro min mit einem Durchgang einer 100 g Gummiwalze aufgewalzt und innerhalb von 15 s nach Beendigung des Aufwalzens geprüft.
Zur Schälprüfung der Proben wurde eine InstromTM-Zugprüfmaschine verwendet. Die Proben wurden über die gesamte Schälprüfung bei einem Winkel von 135º und bei einer konstanten Geschwindigkeit des Kreuzkopfes von 12 Inch (30,5 cm) pro min geprüft. Die mittlere Schälhaftung jedes Prüfkörpers ist in den Tabellen in g/Inch als ein Maß für den Schälhaftungswert angegeben. Die angegebenen Werte sind ein Mittelwert aus vier Prüfungen. Der kleinste annehmbare Schälhaftungswert für diese Prüfung beträgt etwa 30 N/m (etwa 80 g/Inch) für ölverunreinigte Folien, (d. h. mit einem Ölverunreinigungswert von etwa 0,12 mg/cm²). Bei Verwendung desselben Prüfverfahrens sollte ein Streifen, der von einer nicht verunreinigten Oberfläche abgezogen wurde, einen minimalen Schälhaftungswert von etwa 40 N/m (etwa 100 g/Inch) aufweisen. Die Ergebnisse wurden in g/Inch angegeben.
Die Haftklebstoffe wurden in den Beispielen für die Verschlußstreifen 1-9 aus den folgenden Materialien formuliert.
KratonTM 1107 ist ein unverzweigtes Polystyrol-Polyisopren-Blockcopolymer, erhältlich von der SHELL CHEMICAL Co., mit etwa 14-18% Biblöcken und 80-85% Terblöcken, einem Styrolgehalt von etwa 14% und einer Mittelblock-Tg von etwa 215 K.
KratonTM 1111 ist ein unverzweigtes Polystyrol-Polyisopren-Blockcopolymer, erhältlich von der SHELL CHEMICAL Co., mit etwa 14-18% Biblöcken und 80-85% Terblöcken, einem Styrolgehalt von etwa 22% und einer Mittelblock-Tg von etwa 215 K.
KratonTM 1112 ist ein unverzweigtes Polystyrol-Polyisopren-Blockcopolymer, erhältlich von der SHELL CHEMICAL Co., mit etwa 40% Biblöcken und 60% Terblöcken, einem Styrolgehalt von etwa 14% und einer Mittelblock-Tg von etwa 215 K.
KratonTM RP-6411 ist ein unverzweigtes Polystyrol-Polyisopren-Blockcopolymer, erhältlich von der SHELL CHEMICAL Co., mit etwa 64% Biblöcken und 36% Terblöcken und einem Styrolgehalt von etwa 22%.
CariflexTM IR-309 ist ein Polyisopren-Elastomer, erhältlich von der SHELL CHEMICAL Co., mit einem Zahlenmittel des Molekulargewichtes von 390.000 und einer Tg von 215 K.
WingtackTM 95 ist ein festes klebrigmachendes C&sub5;-Harz mit einer Tg von 323 K, erhältlich von der GOODYEAR CHEMICAL CO.
WingtackTM Plus ist ein festes klebrigmachendes C&sub5;-Harz mit einer Tg von 315 K, erhältlich von der GOODYEAR CHEMICAL Co.
EscorezTM 1310 LC ist ein festes klebrigmachendes C&sub5;-Harz mit einer Tg von 313,5 K, erhältlich von der EXXON CHEMICAL CORP.
ShellflexTM 371 LC ist ein Naphthenöl mit etwa 10% Aromaten, bestimmt durch Ton- Gel-Analyse, mit einer Tg von 209 K und ist erhältlich von der SHELL CHEMICAL Co.
ZonarezTM A-25 ist ein flüssiges klebrigmachendes α-Pinen-Harz mit einer Tg von 251 K, erhältlich von der ARIZONA CHEMICAL Co.
IrganoxTM 1076 ist ein Antioxidationsmittel von Typ gehindertes Phenol, erhältlich von CIBA-GEIGY.
Die für die Verschlußstreifen 7 und 8 verwendeten Blockcopolymere waren Gemische aus reinem Polystyrol-Polyisopren-Biblockcopolymer (S-1) und Polystyrol-Polyisopren- Polystyrol-Terblockcopolymer (S-I-S) (≥87% Terblöcke) mit einem in Tabelle I angegebenen prozentualen Gesamtgehalt an Biblöcken, wobei der verbleibende Anteil im wesentlichen aus Terblöcken besteht.
Die Verschlußstreifen 1-9 wurden entweder durch Lösungsmittelbeschichten oder Schmelzbeschichten der jeweiligen Haftklebstoffmasse auf eine Polypropylen (Polypropylen/Polyethylen-Polymergemisch für die Verschlußstreifen 5 & 6)-Folienunterlage (Dicke der Unterlage = etwa 4 Mil) hergestellt. Die Haftklebstoffmassen (in Gewichtsteilen) und die Dicken der Klebstoffbeschichtungen sind in Tabelle I angeführt. TABELLE I

Beispiele 1-27

Es wurden Öl-gefüllte mikroporöse Polypropylenfolien (15-35% Öl), wie in den US-Patenten Nr. 4,539,256 und 4,726,989 beschrieben, hergestellt und mit einem Verhältnis von 1,6 : 1 in einer Richtung gestreckt. Das Öl war Mineralöl (Amoco White Mineralöl #31, erhältlich von der AMOCO OIL Co.).
Die Verschlußstreifen 1-9 wurden auf den Proben der mikroporösen Folien auf 135º-Schälhaftung (unter Verwendung beider beschriebener Verfahren), Scherhaftung und auf Toleranz gegen Ölverunreinigung geprüft. Die Ergebnisse sind in Tabelle II aufgeführt. Die Proben der mikroporösen Folien sind in Tabelle II als A = 35% Öl, 1,7 Mil Dicke, B = 30% Öl, 1,7 Mil Dicke, C = 25% Öl, 1,3 Mil Dicke, D = 20% Öl, 1,2 Mil Dicke und E = 15% Öl, 1,3 Mil Dicke definiert.
Die wirksame Porengröße (bestimmt unter Verwendung von ASTM F-316-86) der Folie A betrug 0,2 um und die wirksame Porengröße der Folie C betrug 0,16 um. TABELLE II
scs = leichtes kohäsives Rutschen
Die Öl-gefüllten mikroporösen Folien stellten mit allen geprüften Streifen eine gebrauchsfähige 135º-Schälleistung bereit, sowohl im Falle einer Verunreinigung mit Öl als auch ohne Öl. Die Scherleistung der Streifenprobe 1 war, außer auf wenig ölverunreinigten mikroporösen Folien, nicht annehmbar. Im allgemeinen wurde für die Streifen mit Klebstoffen, die einen relativ hohen prozentualen Anteil an elastomeren (Polyisopren) Endblöcken, wie A-B-Biblockcopolymere (Streife 3-8) aufweisen, eine ausgezeichnete Schälleistung festgestellt, vielleicht mit Ausnahme von Streifen 4, was auf das sehr geringe Schichtgewicht des Klebstoffes für diesen Streifen zurückzuführen ist. Die beste Schälhaftung wurde im allgemeinen für die Folien erhalten, die einen geringeren prozentualen Anteil an Öl enthielten, und zwar weniger als etwa 30% Öl.

Beispiele 28 und 29

Die Verschlußstreifen 1 und 5 wurden auf einer Teilchen-gefüllten (Calcimcarbonat) 1,4 Mil dicken mikroporösen Polyethylenfolie geprüft. Die mikroporöse Folie hatte einen Gurley-Wert von 900 s/50 cm³ (bestimmt durch ASTM-D-726-58, Verfahren A). Die Ergebnisse sind in Tabelle III aufgeführt. TABELLE III
Es wird angenommen, daß diese Folie eine kleine Menge Verfahrensöl enthält. Die Schälleistung dieser Folie war bei Verunreinigung mit Öl ausgezeichnet (Beispiel 29).

Beispiele 30 und 31

Die Verschlußstreifen 1-9 wurden auf einer Teilchen-gefüllten (Bariumsulfat) 0,75 Mil dicken mikroporösen Polyethylenfolie geprüft. Die mikroporöse Folie hatte einen Gurley-Wert von etwa 800 s/50 cm³ (bestimmt durch ASTM-D-726-58, Verfahren A). Die Ergebnisse sind in Tabelle IV aufgeführt. TABELLE IV
t = gerissen, st = gereckt
Diese Folie war extrem dünn und im allgemeinen gerissen, wenn sie nicht mit Öl verunreinigt und nicht verstärkt war (die 135º-Schälprüfung mit 100 g aufgewalzt). Die Schälleistung war bei Verunreinigung mit Öl jedoch im allgemeinen ausgezeichnet, vielleicht mit Ausnahme von Streifen 1 (Dieser Streifen zeigte auch extrem hohe Schälhaftungen auf dieser Folie, wenn sie nicht verunreinigt war).

Beispiele 37 und 38

Es wurden eine 1,7 Mil Öl-gewaschene mikroporöse Polypropylenfolie (Beispiel 37) und eine 0,6 Mil Öl-gewaschene mikroporöse Polyethylenfolie (Beispiel 38), wie in den US-Patenten Nr. 4,539 256 und 4,726,989 beschrieben, hergestellt. Die Folie von Beispiel 37 enthielt ursprünglich 35% Mineralöl und die Folie von Beispiel 38 enthielt ursprünglich etwa 70% Mineralöl, sie wurden mit Trichlorethylen gewaschen, um das Öl zu entfernen. Der Verschlußstreifen 6 wurde auf den gewaschenen Folien auf 135º Schälhaftung und Toleranz gegen Ölverunreinigung geprüft. Die Ergebnisse sind in Tabelle V aufgeführt. Beispiel 38 ist gerissen. TABELLE V
t = gerissen,
Die Toleranz gegen Ölverunreinigung dieser Folien war ausgezeichnet.

Beispiele 39-42

Es wurden Klebestreifen mit Klebstoffen auf Acrylatbasis auf Öl-gefüllten mikroporösen Polypropylenfolien (35% und 25% Öl, Folienprobe A und C) auf Toleranz gegen Ölverunreinigung geprüft. Der für die Beispiele 39 und 40 verwendete Klebestreifen war MontaTM 391-Streifen (erhältlich von MONTA, Deutschland) und der für die Beispiele 41 und 42 verwendete Klebestreifen war ScotchtM MagicTM-Streifen (Nr. 11257, erhältlich von 3M Deutschland). Die Ergebnisse sind in Tabelle VI aufgeführt. TABELLE VI

Beispiele 43 und 44

Ein Klebestreifen auf Naturkautschukbasis (Y-9377, erhältlich von 3M) wurde auf Öl-gefüllten mikroporösen Polypropylenfolien (35% und 25% Öl, Folienproben A und C) auf Toleranz gegen Ölverunreinigung geprüft. Die Ergebnisse sind in Tabelle VII aufgeführt. TABELLE VII

Vergleichsbeispiele 45-48

Die Verschlußstreifen 1 und 5 wurden auf glatten biaxial orientierten Polypropylenfolien (BOPP), sowohl mit einer Rückseitenbeschichtung mit geringer Adhäsion (LAB) (Beispiele C45 und C46) als auch ohne eine LAB (Beispiele C47 und C48) geprüft. Die Ergebnisse sind in Tabelle VIII aufgeführt. TABELLE VIII
Streifen 5 zeigte etwas Öltoleranz, die Schälleistung war jedoch weitaus schlechter als die Schälleistung dieses Streifens auf den ölverunreinigten mikroporösen Folien. Streifen 1 zeigt auf ölverunreinigten nicht-porösen Folien keine gute Leistung.

Vergleichsbeispiele 49-52

Die Verschlußstreifen 1, 5, 7 und 8 wurden auf einer herkömmlichen matten Polyethylenfolie, die für die in Wegwerfwindel-Schutzschichten verwendeten typisch ist, geprüft. Die Ergebnisse sind in Tabelle IX aufgeführt. TABELLE IX
Die Streifen 7 und 8 konnten auf diesen Polyethylenoberflächen, wenn sie mit Öl verunreinigt waren, ausreichend haften. Die Schälhaftungen auf der verunreinigten Oberfläche sind jedoch kleiner als ein Drittel der Schälleistung auf der nicht verunreinigten Oberfläche. Der Grund für diese beschränkte Toleranz gegen Ölverunreinigung sind die Eigenschaften des auf den Streifen 7 und 8 verwendeten Klebstoffes. Die Schälleistung (verunreinigt gegenüber nicht verunreinigt) war für die Klebstoffe der Streifen 7 und 8, wenn sie auf mikroporösen Folien klebten, viel ausgeglichener.

Beispiele 53-68

Beispiele 53-68 (Tabelle X) sind Klebestreifen, die durch Lösungsmittelbeschichtung der Klebstoffmasse auf eine Polypropylenfolienunterlage (4 Mil) hergestellt wurden. Die Klebstoffdicke für diese Streifen betrug etwa 32 um. Die Klebstoffe bestanden alle aus einem Elastomer, dem ein fester Klebrigmacher zugesetzt war.
Die Streifen wurden dem Schälversuch auf einer herkömmlichen matten Polyethylenfolie, wie sie für eine Wegwerfwindel-Schutzschicht verwendet wird, unterworfen. Alle diese Streifen zeigten etwas Toleranz gegen Ölverunreinigung, wobei die beste Schällei stung auf ölverunreinigten Oberflächen mit Klebstoffen erhalten wurde, die mindestens 60 Gew.-%, bevorzugt 65-85 Gew.-%, S-I-Biblockcopolymere in der elastomeren Phase enthielten, einen prozentualen Polystyrolgehalt von mehr als 20%, bevorzugt 22-26%, aufwiesen und mit einem festen C&sub5;-Klebrigmacher oder einem β-Pinenharz klebrig gemacht waren.
Im allgemeinen wurde Toleranz gegen Ölverunreinigung (eine Schälhaftung von mindestens 30 N/m) auf einer Polyolefinoberfläche, bevorzugt Polyethylenoberflächen (mit Öl bis zu 0,12 mg/cm²) bei Klebstoffen auf der Basis von Polystyrol-Polyisopren beobachtet, bei denen die elastomere Phase zu mehr als 40% aus Biblöcken (der Rest waren Terblock- oder andere Mehrblockcopolymere) besteht; das Elastomer einen prozentualen Styrolgehalt von mehr als 13%, bevorzugt 15-30% aufweist; der mit dem Polyisoprenblock verträgliche feste Klebrigmacher in Mengen im Bereich von 30 bis 200 Teilen, bevorzugt 40-120 Teilen, pro 100 Teile Elastomer verwendet wird und nicht mehr als 15%, bevorzugt weniger als 10% der Klebstoffmasse ein flüssiges Harz oder weichmachendes Öl sind. Der feste Klebrigmacher ist bevorzugt ein C&sub5;-Harz, ein C&sub9;-Harz, ein β-Pinenharz oder ein Kolophoniumester.
Im allgemeinen sind diese öltoleranten Klebstoffe für die Verwendung mit der Ölgefüllten mikroporösen Folie bevorzugt, wobei Verstärkungsstreifen mit Toleranz gegen Ölverunreinigung wie diese Klebstoffe hohe Schälhaftungen auf ölverunreinigten Oberflächen, sowie auch keine extrem hohen Schälhaftungen auf nicht ölverunreinigten Ölgefüllten mikroporösen Folien zeigen. Diese Streifen haben auch den Vorteil, daß sie in der Lage sind, auf einer ölverunreinigten nicht-porösen Polyethylenfolie zu kleben, was nützlich ist, wenn der poröse Verstärkungsstreifen fehlt.
Diese öltoleranten Klebstoffe kleben auf einer Polyethylenfolie ausreichend, insbesondere wenn die Polyethylenfolie auf der der Außenseite, auf der der Klebestreifen befestigt wird, gegenüberliegenden Innenseite z. B. durch ein Kunstoffolienband oder einen -streifen verstärkt ist. TABELLE X
¹ Das restliche Elastomer besteht im wesentlichen aus S-I-S-Terblöcken.
² Teile pro 100 Teile Elastomer
³ WingtackTM Plus (C&sub5;-Harz von der GOODYEAR CHEMICAL Co.)
&sup4; PiccolyteTM S-115 (Harz auf β-Pinenbasis von der HERCULES Co.)
&sup5; WingtackTM 95 (C&sub5;-Harz von der GOODYEAR CHEMICAL Co.)
&sup6; ArkonTM P-115 (hydriertes G&sub9;-Harz von ARAKAWA CHEMICAL)
&sup7; ForalTM 85 (Kolophoniumester, erhältlich von der HERCULES Co.)

Beispiel 69

Der Verschlußstreifen 5 wurde auf einem porösen, zur Steifheit verfestigten Polyethylenylies (TyvekTM 1422R) mit einer wirksamen Porengröße von 9 um geprüft. Das Vlies wurde auf einer Seite geprägt. Beide Seiten wurden unter Verwendung des vorstehend beschriebenen freien Schälversuches auf 135º-Schälhaftung geprüft, und zwar sowohl mit als auch ohne Ölverunreinigung. Die geprägte Oberfläche wies Schälhaftungen von 131 g/Inch und 72 g/Inch für die nicht ölverunreinigten bzw. ölverunreinigten Folien auf. Die glatte Oberfläche wies Schälhaftungen von 81 g/Inch bzw. 31 g/Inch auf. Diese Folien zeigten beim Schälversuch ohne Verunreinigung geringe Schälwerte, was eine vorliegende Oberflächenbehandlung wäre. Das Vlies zeigt jedoch Toleranzeigenschaften gegen Ölverunreinigung.

Beispiel 70

Eine 9,5 Inch · 6 Inch Probe der 25% Ölfolie (poröse Folie C) mit Druck wurde auf einen Acrylat-Transferklebstoff laminiert und mit einer 4,5 lb Walze aufgewalzt. Der Transferklebstoff wurde hergestellt, indem ein 5-er Beschichtungsgewicht eines RD-975 (erhältlich von 3M) Acrylatklebstoffes manuell auf eine Trenneinlage aufgezogen wurde. Dann wurde eine 9,5 Inch · 2 inch Probe von dem Laminat abgetrennt, welche dann auf die Vorderseite einer PampersTM-Windel laminiert wurde. Diese Probe wurde ihrerseits mit einer 4,5 lb Walze aufgewalzt, um alle Falten zu glätten. Die erhaltene Windel hatte ein gebrauchsfähiges gegen Verunreinigung tolerantes Verstärkungsband.

Claims

1. Wegwerfkleidungsstück mit einem dünnen flüssigkeitsundurchlässigen Folienmaterial (2) und einem gegen Ölverunreinigung toleranten Verschlußsystem, wobei das Verschlußsystem einen Verschlußstreifen (4) mit einem Haftklebstoff und eine Verstärkungsschicht umfaßt, an welcher ein freies Ende (12) des Verschlußstreifens haftet, wenn das Wegwerfkleidungsstück verschlossen wird, der Verschlußstreifen mit einem zweiten, gegenüber dem freien Ende befindlichen Ende dauerhaft an einem ersten Kantenbereich des Kleidungsstückes befestigt ist, die Verstärkungsschicht an der Außenseite des dünnen flüssigkeitsundurchlässigen Folienmaterials (2), benachbart zu einem zweiten Kantenbereich des Kleidungsstückes, befestigt ist, die Verslärkungsschicht (11) ein ölabsorbierendes, poröses Folienmateriall umfaßt, wobei die zwei getrennten Kantenbereiche (7) überlappen, wenn das freie Ende (12) des Verschlußstreifens auf die Verstärkungsschicht geklebt wird, wodurch das Kleidungsstück verschlossen wird, und wobei der Streifen eine 135º-Schälhaftung (mit 100 g aufgewalzt) von mindestens 30 N/m bereitstellt, wenn das freie Ende mit dem Haftklebstoff auf mindestens einen Befestigungsbereich auf der Außenfläche aufgebracht wird, wobei der mindestens eine Befestigungsbereich 0,12 mg/cm² oder weniger Mineralöl auf seiner Außenseite aufweist.

2. Wegwerfkleidungsstück gemäß Anspruch 1, wobei die poröse Verstärkungsschicht (11) ein verfestigtes Vlies mit einer wirksamen Porengröße von weniger als 20 um oder eine mikroporöse Folie ist.

3. Wegwerfkleidungsstück gemäß Anspruch 1, wobei die poröse Verstärkungsschicht eine mikroporöse Folie mit einer wirksamen Porengröße von weniger als etwa 1 um ist.

4. Wegwerfkleidungsstück gemäß Anspruch 1, wobei der Haftklebstoff ein Klebstoff auf Acrylatbasis ist.

5. Wegwerfkleidungsstück gemäß Anspruch 2, wobei die mikroporöse Folie eine Folie umfaßt, die flüssigen Zusatzstoff enthält, der flüssige Zusatzstoff 5 bis 50 Gew.-% der Folie umfaßt und innerhalb der Polymerfolie eine getrennte Phase bildet und der flüssige Zusatzstoff ausgewählt ist aus weichmachendem Öl, Glycerin, Rohvaseline, weichem Carbowachs, niedermolekularem Polyethylen, Polyethylenoxid, Polypropylenoxid, Polytetramethylenoxid oder Gemischen davon.

6. Wegwerfkleidungsstück gemäß einem der Ansprüche 1 bis 5, wobei der Haftklebstoff des freien Endes (12) des Verschlußstreifens einen gegen Ölverunreinigung toleranten Klebstoff umfaßt und der Klebstoff ein Klebstoff auf der Basis eines Blockcopolymers vom Typ A-Bist, umfassend:

100 Teile eines Elastomers aus mindestens 40 Gew.-% eines Polystyrol-Polyisopren- Biblockcopolymers, wobei der Rest überwiegend ein Blockcopolymer von Typ A-B ist, bei dem der A-Block überwiegend aus Polystyrol oder dessen Derivaten besteht und der B-Block überwiegend Polyisopren ist, mit einem Styrolgehalt von mindestens 13%;

30 bis 300 Teile eines festen Klebrigmachers, der mit der Polyisoprenphase verträglich ist; und

wobei nicht mehr als 20% der Klebstoffmasse ein flüssiges Harz oder ein weichmachendes Öl umfassen.

7. Wegwerfkleidungsstück gemäß Anspruch 6, wobei der Haftklebstoff 0-15 Gew.-% weichmachendes Öl oder flüssigen Klebrigmacher umfaßt und der feste Klebrigmacher ein C&sub5;-Harz, ein C&sub9;-Harz, ein β-Pinenharz oder ein Kolophoniumester ist und das Elastomer mindestens 60% Biblockcopolymere mit einem prozentualen Styrolgehalt von mindestens 20% umfaßt.

8. Wegwerfkleidungsstück gemäß Anspruch 7, wobei das Polyisopren-Polystyrol-Elastomer des Haftklebstoffes einen prozentualen Styrolgehalt von 15-30% aufweist.

9. Wegwerfkleidungsstück gemäß Anspruch 7, wobei der Haftklebstoff mindestens 60% Biblockcopolymere mit einem prozentualen Styrolgehalt von mindestens 20% umfaßt und der feste Klebrigmacher ein C&sub5;-Klebrigmacher- oder ein β-Pinenharz ist.

10. Wegwerfkleidungsstück gemäß Anspruch 7 oder 8, wobei das Elastomer 65- 85 Gew.-% Biblöcke mit einen prozentualen Styrolgehalt von 22-26% enthält und der Klebstoff 40 bis 120 Teile festen Klebrigmacher umfaßt.