[go: up one dir, main page]

DE69122005T2 - Organopolysiloxanzusammensetzung und ein gehärtetes Gel - Google Patents

Organopolysiloxanzusammensetzung und ein gehärtetes Gel

Info

Publication number
DE69122005T2
DE69122005T2 DE69122005T DE69122005T DE69122005T2 DE 69122005 T2 DE69122005 T2 DE 69122005T2 DE 69122005 T DE69122005 T DE 69122005T DE 69122005 T DE69122005 T DE 69122005T DE 69122005 T2 DE69122005 T2 DE 69122005T2
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
group
organopolysiloxane
organohydrogenpolysiloxane
organopolysiloxane composition
composition according
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Fee Related
Application number
DE69122005T
Other languages
English (en)
Other versions
DE69122005D1 (de
Inventor
Hironao Fujiki
Masayuki Ikeno
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Shin Etsu Chemical Co Ltd
Original Assignee
Shin Etsu Chemical Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Shin Etsu Chemical Co Ltd filed Critical Shin Etsu Chemical Co Ltd
Application granted granted Critical
Publication of DE69122005D1 publication Critical patent/DE69122005D1/de
Publication of DE69122005T2 publication Critical patent/DE69122005T2/de
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Fee Related legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L83/00Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon only; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L83/04Polysiloxanes
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L83/00Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon only; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L83/04Polysiloxanes
    • C08L83/06Polysiloxanes containing silicon bound to oxygen-containing groups
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L83/00Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon only; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L83/14Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon only; Compositions of derivatives of such polymers in which at least two but not all the silicon atoms are connected by linkages other than oxygen atoms
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G77/00Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G77/04Polysiloxanes
    • C08G77/12Polysiloxanes containing silicon bound to hydrogen
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G77/00Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G77/04Polysiloxanes
    • C08G77/14Polysiloxanes containing silicon bound to oxygen-containing groups
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G77/00Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G77/04Polysiloxanes
    • C08G77/14Polysiloxanes containing silicon bound to oxygen-containing groups
    • C08G77/18Polysiloxanes containing silicon bound to oxygen-containing groups to alkoxy or aryloxy groups
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G77/00Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G77/04Polysiloxanes
    • C08G77/20Polysiloxanes containing silicon bound to unsaturated aliphatic groups
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G77/00Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G77/04Polysiloxanes
    • C08G77/22Polysiloxanes containing silicon bound to organic groups containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen
    • C08G77/24Polysiloxanes containing silicon bound to organic groups containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen halogen-containing groups
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G77/00Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G77/70Siloxanes defined by use of the MDTQ nomenclature

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Structures Or Materials For Encapsulating Or Coating Semiconductor Devices Or Solid State Devices (AREA)

Description

    Hintergrund der Erfindung 1. Gebiet der Erfindung
  • Die vorliegende Erfindung betrifft ein Organopolysiloxan vom Additionshärtungstyp und ein gelgehärtetes Produkt von ausgezeichneter Haftung an verschiedenen Substraten
  • 2. Beschreibung des Standes der Technik
  • Wegen ihrer ausgezeichneten elektrischen Isoliereigenschaften, ihrer exzellenten Stabilität ihrer elektrischen Eigenschaften und ihrer ausgezeichneten Flexibilität werden gelgehärtete Produkte von Siliconkautschuken zuin Vergießen oder Dichten von elektrischen und elektronischen Teilen verwendet, und sie werden insbesondere verwendet als Abdeckinaterial zur Abdeckung von Steuerschaltungselementen, wie Krafttransistoren, IC (integrierte Schaltungen) und Kondensatoren, zu ihrem Schutz vor thermischer oder mechanischer Beschädigung.
  • Als Organopolysiloxanzusammensetzungen vom Additionshärtungstyp, die zur Bildung von Silicongelen befähigt sind, sind verschiedene Sorten herkömmlicherweise bekannt.
  • Z.B. Zusammensetzungen, die ein organopolysiloxan enthalten, das Vinylgruppen an Siliciumatome gebunden hat, und ein Organohydrogenpolysiloxan mit Wasserstoffatomen, die an Siliciumatome gebunden sind, und einer Vernetzungsreaktion beim Vorliegen eines Platinkatalysators unterworfen werden können, um ein Silicongel zu liefern, sind bekannt (siehe japanische Vorprüfungs-Patentpublikation (Kokai) Nrn. 143241/1981, 39659/1987, 35655/1988 und 33475/1988).
  • Jedoch haben die obigen Zusammensetzungen, die zu Gelen gehärtet werden können, und die gelgehärteten daraus erhaltenen Produkte geringe Haftung und haben daher den Nachteil, daß sie schlecht in der Haftung an Substrate sind. D.h., wenn sie zum Vergießen von elektrischen und elektronischen Teilen benutzt werden, kann eine Trennung zwischen dein Teil und dem gelgehärteten Produkt erfolgen, was das Problem bewirkt, daß Feuchtigkeit, Wasser oder dergleichen darin durchdringt und z.B. Korrosion oder eine defekte Isolierung erfolgt.
  • Andererseits lehren die japanischen Patentpublikationen (Kokoku) Nrn. 13508/1978 und 21026/1978, daß ein haftendes Elastomeres erhalten wird, wenn man ein Organopolysiloxan, dessen beide Enden mit Vinylgruppen blockiert sind, und ein Organohydrogenpolysiloxan, das Alkoxygruppen und Epoxygruppen hat, in Gegeitwart einer Platinverbindung umsetzt. Weiter lehrt die japanische Patentpublikation (Kokoku) Nr. 43870/1985, daß ein haftendes Elastomeres erhalten wird, indem man ein Vinylgruppen-enthaltendes Organopolysiloxan mit Trialkoxysilylgruppen verwendet.
  • Dies sind jedoch hochgradig elastische Elastomere und sind vollständig verschieden von gelgehärteten Produkten, und wenn sie als Schutzmaterial oder Isolationsmaterial verwendet werden, z.B. für Halbleiter-Schaltelemente, erfolgt ein thermischer Streß im Elastomeren selbst, aufgrund von beispielsweise der selbsterzeugten Wärme des Schaltelementes selbst oder der Temperaturumgebung wo es benutzt wird, was unweigerlich zu dem Nachteil führt, daß die Halbleitervorrichtung oder dergleichen bricht.
  • Zusammenfassung der Erfindung
  • Daher ist ein Ziel der vorliegenden Erfindung die Bereitstellung einer Organopolysiloxanzusammensetzung vom Additionshärtungstyp und seines gehärteten Produktes, das ausgezeichnete Haftung an Substrate, wie Metalle, zeigt.
  • Die vorliegende Erfindung war erfolgreich im Erreichen des obigen Ziels durch Einführung einer Siloxaneinheit, die Alkoxygruppen oder eine Epoxygruppe hat, in wenigstens eines der Grundpolymeren und eines Vernetzungsmittels.
  • Gemäß der vorliegenden Erfindung wird eine Organopolysiloxanzusammensetzung bereitgestellt, enthaltend:
  • (A) ein Organopolysiloxan mit im Durchschnitt 0,1 bis 1,8 Alkenylgruppen im Molekül, die an Siliciumatome gebunden sind,
  • (B) ein Organohydrogenpolysiloxan mit zwei oder mehr Wasserstoffatomen im Molekül, die an Siliciumatome gebunden sind, und
  • (C) einen Additionsreaktionskatalysator, wobei das Organohydrogenpolysiloxan (B) wenigstens zwei Alkoxygruppen und/oder wenigstens eine Epoxygruppe im Molekül hat und das Organohydrogenpolysiloxan (B) in solcher Menge eingemischt ist, daß die Anzahl der Wasserstoffatome, die an Siliciumatome des Organohydrogenpolysiloxans (B) gebunden sind, 0,5 bis 3 pro Alkenylgruppe, die an ein Siliciumatom des Organopolysiloxans (A) gebunden ist, beträgt.
  • Gemäß der vorliegenden Erfindung wird auch ein gelgehärtetes Produkt bereitgestellt, das durch Härten der obigen Zusammensetzung erhalten ist.
  • Gemäß der vorliegenden Organopolysiloxanzusammensetzung wird ein gelgehärtetes Produkt von ausgezeichneter Haftung an Substrate, wie Metalle, Keramiken und Gläser, erhalten. Daher kann durch Bildung dieses gelgehärteten Produktes auf der Oberfläche von z.B. verschiedenen elektrischen Teilen, elektronischen Teilen und Halbleitervorrichtungen, deren Abdeckung oder Dichtung wirksam durchgeführt werden.
  • Kurze Beschreibung der Zeichnung
  • Figur 1 ist eine Ansicht, welche ein Prüfstück zeigt, das bei der in einem Beispiel durchgeführten Haftungsprüfung verwendet wurde.
  • Ausführliche Beschreibung der Erfindung (A) Organopolysiloxane
  • Die Organopolysiloxane, d.h. die Komponente (A), die in der vorliegenden Erfindung verwendet wird, haben Alkenylgruppen an Siliciumatome im Molekül gebunden und können ein lineares oder verzweigtes Organopolysiloxan oder ein harzartiges Organopolysiloxan oder ein Gemisch von diesen sein.
  • Die Alkenylgruppe hat vorzugsweise 2 bis 8 Kohlenstoffatome, und zu besonderen Beispielen dafür gehören die Vinylgruppe, die Allylgruppe, die 1-Butenylgruppe und 1-Hexenylgruppe. Es ist erforderlich, daß die Anzahl dieser Alkenylgruppen, die im Organopolysiloxanmolekül enthalten ist, 0,1, vorzugsweise 0,5 bis 1,8 im Durchschnitt beträgt. Wenn die Anzahl der Alkenylgruppen geringer ist als 0,1, wird die Haftung an Substrate beträchtlich verringert, da die Anzahl der Organopolysiloxanmoleküle, die nicht an der Vernetzungsreaktion teilnehmen, groß wird. Wenn andererseits die Anzahl der Alkenylgruppen mehr als 2 ist, wird das erzeugte gelgehärtete Produkt zu hart, um als Gel zu wirken, was zu einem Nachteil führt, wie der Erzeugung von thermischem Streß im gehärteten Produkt selbst.
  • Das Organopolysiloxan (A) kann wenigstens zwei Alkoxygruppen und/oder wenigstens eine Epoxygruppe enthalten. Tatsächlich können beide solche Alkoxygruppen und eine Epoxygruppe im Molekül enthalten sein. Zu Beispielen der Alkoxygruppen gehören Alkoxygruppen mit bis zu 4 Kohlenstoffatomen, wie eine Methoxygruppe, Ethoxygruppe, Propoxygruppe und Butoxygruppe. Zu der Epoxygruppe gehört z.B. eine Epoxygruppe der folgenden Formel
  • worin R' eine zweiwertige organische Gruppe darstellt, z.B. eine Alkylengruppe, wie eine Methylengruppe, Ethylengruppe und Propylengruppe; eine aromatische Gruppe, wie eine Phenylengruppe; eine halogenierte Alkylengruppe, wie eine Chlorethylengruppe und eine Fluorethylengruppe; eine OH- Gruppe enthaltende Kohlenwasserstoffgruppe; oder eine Etherbindunqsgruppe enthaltende Kohlenwasserstoffgruppe; oder eine Etherbindung enthaltende Kohlenwasserstoffgruppe, wie -CH&sub2;OH&sub2;CH&sub2;CH&sub2;-, -CH&sub2;CH&sub2;OCH&sub2;CH&sub2;-, -CH&sub2;CH&sub2;O H&sub2;- und -CH&sub2;OCH&sub2;CH&sub2;OH&sub2;CH&sub2;-.
  • Zu anderen Beispielen der Epoxygruppe gehören eine β-(3,4- Epoxycyclohexyl)ethylgruppe und eine γ -(3, 4-Epoxycyclohexyl)propylgruppe.
  • Das oben erwähnte Organopolysiloxan (A), das in der vorliegenden Erfindung verwendet wird, wird z.B. dargestellt durch die folgende Durchschnittszusammensetzungsformel [I]
  • R¹aR²bR³cSiO&sub4;-(a + b + c)/2 [I]
  • worin a eine Zahl ist mit 0 < a < 3, b eine Zahl ist mit 0 &le; b < 3 und c eine Zahl ist mit 0 &le; c < 3, vorausgesetzt, daß 0 < a + b + c < 4 ist, R¹ bedeutet eine Alkenylgruppe, R² bedeutet eine substituierte oder unsubstituierte Kohlenwasserstoffgruppe, die keine aliphatischen ungesättigten Gruppen enthält, und R³ bedeutet eine Alkoxygruppe oder eine Epoxygruppe. In dieser Durchschnittszusammensetzungsformel [I] umfassen geeignete Beispiele der Gruppe R² unsubstituierte oder substituierte einwertige Kohlenwasserstoffgruppen mit 1 bis 20, insbesondere 1 bis 10 Kohlenstoffatomen, z.B. eine Alkylgruppe, wie eine Methylgruppe, Ethylgruppe, Propylgruppe, Isopropylgruppe, Butylgruppe, Pentylgruppe, Hexylgruppe, Octylgruppe, Decylgruppe und eine Dodecylgruppe; eine Cycloalkylgruppe, wie eine Cyclopentylgruppe, Cyclohexylgruppe und Cyclobutylgruppe; eine Arylgruppe, wie eine Phenylgruppe, Tolylgruppe, Xylylgruppe und Naphthylgruppe; eine Aralkylgruppe, wie eine Benzylgruppe, eine Phenylethylgruppe, Phenylpropylgruppe und eine Gruppe, die durch Ersatz von einem Teil oder allen der Wasserstoffatome dieser Kohlenwasserstoffgruppe gebildet ist, z.B. durch Halogenatome, wie Chlor-, Fluor- und Bromatome, oder durch Cyanogruppen, wie eine halogenierte Kohlenwasserstoffgruppe einschließlich eine Chlormethylgruppe, Trifluorpropylgruppe, Chlorphenylgruppe, Dibromphenylgruppe, Tetrachlorphenylgruppe und Difluorphenylgruppe und eine Cyanoalkylgruppe einschließlich einer &beta;-Cyanoethylgruppe, &gamma; -Cyanopropylgruppe und &beta;-Cyanopropylgruppe. Zwei der Gruppen R² können miteinander verbunden sein, um eine niedere Alkylengruppe mit 6 oder weniger Kohlenstoffatomen zu bilden, und zu solch niederen Alkylengruppen gehören z.B. eine Ethylengruppe, Trimethylengruppe, Methylmethylengruppe, Tetramethylengruppe und Hexamethylengruppe.
  • Bevorzugte Beispiele des Organopolysiloxans (A) sind nachstehend angegeben:
  • worin in den obigen Formeln 1 bis t jeweils eine positive ganze Zahl sind.
  • Diese Organopolysiloxane (A) können allein oder als Gemisch von zwei oder mehr genutzt werden, solange 0,1 bis 1,8 Alkenylgruppen im Molekül im Durchschnitt vorliegen.
  • Die Viskosität des obigen Organopolysiloxans (A) bei 25ºC ist vorzugsweise im Bereich von 100 bis 100.000 cP, insbesondere 300 bis 5.000 cP. Wenn die Viskosität geringer ist als 100 cP, ist es leicht fließfähig, und die physikalischen Eigenschaften des gehärteten Produktes werden leicht unzufriedenstellend, während dann, wenn die Viskosität über 100.000 cP ist, die Bearbeitbarkeit und die Freigabe von Blasen schlecht wird.
  • (B) Organohydrogenpolysiloxane
  • Die Organohydrogenpolysiloxans (B), die in der vorliegenden Erfindung verwendet werden, haben zwei oder mehr Wasserstoffatome an Siliciumatome im Molekül gebunden und können ein gelgehärtetes Produkt durch die Additionsreaktion dieser Wasserstoffatome mit den Alkenylgruppen im obigen Organopolysiloxan (A) bilden.
  • Wie oben beschrieben, ist es in der vorliegenden Erfindung auch erforderlich, daß das Organohydrogenpolysiloxan (B) und vorzugsweise auch das Organopolysiloxan (A) wenigstens zwei Alkoxygruppen und/oder wenigstens eine Epoxygruppe im Molekül hat. Aufgrund des Vorliegens der Alkoxygruppen und/oder der Epoxygruppe wird es möglich, ein gelgehärtetes Produkt zu bilden, das ausgezeichnete Haftung an Substrate, wie Metalle, hat. Spezifische Beispiele der Alkoxygruppe und der Epoxygruppe sind die gleichen wie diejenigen, die unter dem obigen Organopolysiloxan (A) erklärt wurden.
  • Das Organohydrogenpolysiloxan (B) wird z.B. durch die folgende Durchschnittszusammensetzungsformel [II] dargestellt:
  • R&sup4;d H e R&sup5;f SiO&sub4;- (d + e + f)/2 [II]
  • worin d eine Zahl ist mit 0 &le; d < 3, e eine Zahl ist mit 0 < e < 2 und f eine Zahl mit 0 &le; f < 3, vorausgesetzt, daß < d + e + f < 4 ist, R&sup4; bedeutet eine substituierte oder unsubstituierte einwertige Kohlenwasserstoffgruppe, die keine aliphatischen ungesättigten Gruppen enthält, und R&sup5; bedeutet eine Alkoxgruppe oder eine Epoxygruppe. In der obigen Durchschnittszusammensetzungsformel [II] gehören zu spezifischen Beispielen der Kohlenwasserstoffgruppe R&sup4; diejenigen Gruppen, die für die Kohlenwasserstoffgruppe R² in der obigen Durchschnittszusammensetzungsformel [I] als Beispiele gezeigt wurden, und entsprechend zu R² können zwei R&sup4; miteinander unter Bildung einer niederen Alkylengruppe verbunden sein.
  • Zu bevorzugten spezifischen Beispielen des Organohydrogenpolysiloxans (B) gehören die folgenden:
  • worin in den obigen Formeln 1 bis t jeweils eine ganze Zahl sind.
  • Die Viskosität des Organohydrogenpolysiloxans (B) bei 25ºC ist vorzugsweise im Bereich von 2 bis 1.000 cP im Hinblick auf die Leichtigkeit der Synthese und der Bearbeitbarkeit.
  • In der vorliegenden Erfindung ist die Menge des Organohydrogenpolysiloxans (B), die eingemischt werden soll, so, daß die Wasserstoffatome, die an Siliciumatome in der Komponente (B) gebunden sind, 0,5 bis 3, vorzugsweise 0,8 bis 2, in der Anzahl pro Alkenylgruppe der Komponente (A) betragen. Wenn die Anzahl der Wasserstoffatome, die an Siliciumatome gebunden sind, kleiner ist als der obige Bereich, fällt der Wärmebeständigkeitsbereich ab, weil die Alkenylgruppen in gelgehärteten Produkten verbleiben, während dann, wenn die Anzahl der Wasserstoffatome, die an Siliciumatome gebunden sind, über dem obigen Bereich liegt, die Wärmebeständigkeit ebenfalls abfällt und das Risiko besteht, daß Schäumen auftritt, wenn die Zusammensetzung gehärtet wird.
  • (C) Additionsreaktionskatalysatoren
  • Die in der vorliegenden Erfindung verwendeten Additionsreaktionskatalysatoren können irgendein Katalysator sein, der die Additionsreaktion zwischen der Alkenylgruppe der Komponente (A) und der Hydrosilylgruppe (Si-H-Gruppe) der Komponente (B) steigern kann, und z.B. können Chlorplatinsäure, eine alkoholmodifizierte Chlorplatinsäure, die Koordinationsverbindung von Chlorplatinsäure mit einem Olefin oder Vinylsiloxan oder einer Acetylenverbindung, Tetrakis(triphenylphosphin)palladium oder Chlortris(triphenylphospin)rhodium verwendet werden. Ein Platinkatalysator wird besonders bevorzugt.
  • Der Katalysator wird im allgemeinen in einer Menge von 0,1 bis 1.000 ppm, bezogen auf die Summe der Komponenten (A) und (B) eingemischt.
  • Andere Bestandteile
  • In der vorliegenden Organopolysiloxanzusammensetzung können andere als die obigen Komponenten (A) bis (C)&sub1; nämlich verschiedene Bestandteile, die an sich bekannt sind, zugegeben werden.
  • Z.B. kann ein anorganischer Füllstoff, wie thermisch hergestellte Kieselsäure, Kieselsäure-Aerosil, gefällte Kieselsäure, gemahlene Kieselsäure, Diatomeenerde, Eisenoxid, Zinkoxid, Titanoxid, Calciumcarbonat, Magnesiumcarbonat, Zinkcarbonat und Ruß zugegeben werden, so daß die Härte, mechanische Festigkeit und dergleichen des gelgehärteten Produktes, das aus der vorliegenden Zusammensetzung erhalten ist, eingestellt werden können. Natürlich kann z.B. ein hohler anorganischer Füllstoff, ein hohler organischer Füllstoff, ein Organosiliconharz oder ein kautschukartiger sphärischer Füllstoff zugegeben werden. Ein die Reaktion verzögerndes Mittel, wie eine Polymethylvinylsiloxan-cyclische Verbindung, eine Acetylenverbindung und eine Organophosphorverbindungen können zugegeben werden, um die Härtungsreaktion zu steuern. Diese Bestandteile werden in willkürlichen Mengen benutzt, solange sie nicht die Eigenschaften des erhaltenen gelgehärteten Produktes beeinträchtigen.
  • Bildung des gelgehärteten Produkts
  • Wenn die vorliegende Organopolysiloxanzusammensetzung, welche die obigen Komponenten enthält, gehärtet wird, kann ein gelgehärtetes Produkt von ausgezeichneter Haftung an Substrate gebildet werden.
  • In dieser Beschreibung bedeutet der Ausdruck "ein gelgehärtetes Produkt" ein silicongehärtetes Produkt, das eine Penetration von 200 oder darunter hat, wenn es gemäß ASTM D- 1403 (Konus 1/4-Maßstab) gemessen wird. Das gelgehärtete Produkt hat im allgemeinen teilweise ein dreidimensionales Netzwerk und kann unter dem Einfluß von Spannung deformiert oder fluidisiert werden.
  • Die Bildung eines gelgehärteten Produktes wird in herkömmlich bekannter Weise durchgeführt, z.B. durch Eingießen der vorliegenden Organopolysiloxanzusammensetzung vom Additionshärtungstyp in eine geeignete Form und Härten der Zusammensetzung oder durch Beschichten eines geeigneten Substrats mit der Zusammensetzung und Härten der Zusammensetzung. Die Härtung kann leicht durchgeführt werden, im allgemeinen durch eine Wärmebehandlung bei einer Temperatur von 60 bis 150ºC, für etwa 30 bis 180 Minuten.
  • BEISPIELE
  • Die vorliegende Erfindung wird nun unter Bezugnahme auf die folgenden Beispiele beschrieben. In den Beispielen bedeuten Me und Vi eine Methylgruppe bzw. eine Vinylgruppe, und die Viskosität wurde bei 25ºC gemessen.
  • Beispiele 1 bis 3 und Vergleichsbeispiele 1 bis 3
  • Die unten gezeigten Materialien wurden wie in Tabelle 1 gezeigt gemischt, um Zusammensetzungen der Beispiele 1 bis 3 und Vergleichsbeispiele 1 bis 3 zu liefern.
  • Polysiloxan I: ein Dimethylpolysiloxan, dessen beide Enden mit Vinylgruppen blockiert sind (Viskosität: 1.000 cP) und das durch die folgende Durchschnittsformel dargestellt ist:
  • Polysiloxan II: ein Vinylgruppen enthaltende Dimethylpolysiloxan (Viskosität: 800 cP), das durch die folgende Durchschnittsformel dargestellt ist:
  • Polysiloxan III: eine Vinylgruppen enthaltendes Dimethylpolysiloxan (Viskosität: 800 cP), das durch die folgende Durchschnittsformel dargestellt ist:
  • Polysiloxan IV: ein Vinylgruppen enthaltendes Dimethylpolysiloxan (Viskosität: 800 cP), das durch die folgende Durchschnittsformel dargestellt ist:
  • Polysiloxan V: ein Alkoxygruppen enthaltendes Methylhydrogenpolysiloxan (Viskosität: 15 cP), das durch die folgende Durchschnittsformel dargestellt ist:
  • Polysiloxan VI: ein Alkoxygruppen enthaltendes Methylhydrogenpolysiloxan (Viskosität: 5 cP), das durch die folgende Formel dargestellt ist:
  • Polysiloxan VII: ein Epoxygruppen enthaltendes Methylhydrogenpolysiloxan (Viskosität: 5 cP), das durch die folgende Formel dargestellt ist:
  • Polysiloxan VIII: ein Methylhydrogenpolysiloxan (Viskosität: 20 cP), das durch die folgende Durchschnittsformel dargestellt ist :
  • Platinkatalysator: ein Vinylsiloxankomplex von Chlorplatinsäure, enthaltend 1 Gew.-% Platin. Tabelle 1
  • Jede der obigen Zusammensetzungen wurde bei 120ºC eine Stunde erhitzt. Als Ergebnis wurden alle unter Bildung eines transparenten Gels gehärtet. Die Gele wurden der Penetrationsprüfung gemäß ASTM D-1403 (Konus 1/4-Maßstab) unterzogen, und es wurden die in Tabelle 2 gezeigten Werte erhalten.
  • Für jede der Zusammensetzungen der Beispiele 1 bis 3 und der Vergleichsbeispiele 1 bis 3 wurde ein Prüfstück wie folgt hergestellt. Wie in Figur 1 gezeigt, wurde Raum zwischen zwei Acrylharzplatten 1 und 2 gelassen, die 50 x 50 x 5 (mm) maßen. Eine Zusammensetzung 3 wurde in den Raum eingespritzt, der 1 mm in der Dicke maß, und die Zusammensetzung 3 wurde 2 Stunden bei 80ºC erhitzt, um ein Prüfstück 4 zu härten und herzustellen.
  • Die Acrylharzplatten 1 und 2 des Prüfstücks wurden in einer Richtung senkrecht zu den gebundenen Oberflächen unter Verwendung einer Zugprüfmaschine mit einem Autographen (hergestellt von Shimadzu Seisakusho Ltd.), mit einer Geschwindigkeit von 50 mm/min auseinandergezogen, um die Haftung zu messen. Die Ergebnisse sind in Tabelle 2 gezeigt. Tabelle 2

Claims (9)

1. Organopolysiloxanzusammensetzung enthaltend
(A) ein Organopolysiloxan mit im Durchschnitt 0,1 bis 1,8 Alkenylgruppen im Molekül, die an Siliciumatome gebunden sind,
(B) ein Organohydrogenpolysiloxan mit zwei oder mehr Wasserstoffatomen im Molekül, die an Siliciumatome gebunden sind, und
(C) einen Additionsreaktionskatalysator,
dadurch gekennzeichnet, daß das Organhydrogenpolysiloxan (B) wenigstens zwei Alkoxygruppen und/oder wenigstens eine Epoxygruppe im Molekül hat und das Organohydrogenpolysiloxan (B) in solcher Menge eingemischt ist, daß die Anzahl der Wasserstoffatome, die an Siliciumatome des Organohydrogenpolysiloxans (B) gebunden sind, 0,5 bis 3 pro Alkenylgruppe, die an ein Siliciumatom des Organopolysiloxans (A) gebunden ist, beträgt.
2. Organopolysiloxanzusammensetzung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß jedes des Organopolysiloxans (A) und des Organohydrogen- polysiloxans (B) wenigstens zwei Alkoxygruppen oder wenigstens eine Epoxygruppe im Molkül hat.
3. Organopolysiloxanzusammensetzung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß jedes des Organopolysiloxans (A) und des Organohydrogenpolysiloxans (B) wenigstens zwei Alkoxygruppen und wenigstens eine Epoxygruppe im Molekül hat.
4. Organopolysiloxanzusammensetzung nach irgendeinem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß die Alkoxygruppe 4 oder weniger Kohlenstoffatome hat.
5. Organopolysiloxanzusammensetzung nach irgendeinem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß die Epoxygruppe dargestellt wird durch die folgende allgemeine Formel:
worin R' eine zweiwertige organische Gruppe bedeutet, ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus einer Alkylengruppe, einer Phenylengruppe, einer halogenierten Alkylengruppe, einer eine Hydroxylgruppe enthaltenden Kohlenwasserstoffgrupe und einer eine Etherbindung enthaltenden Kohlenwasserstoffgruppe.
6. Organopolysiloxanzusammensetzung nach irgendeinem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß die Epoxygruppe eine &beta;- (3,4-Epoxycyclohexyl)ethylgruppe oder eine &gamma;-(3,4-Epoxycyclohexyl)propylgruppe ist.
7. Organopolysiloxanzusammensetzung nach irgendeinem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß das Organopolysiloxan (A) dargestellt wird durch die folgende Durchschnittsformel:
R¹aR²bR³cSiO&sub4;-(a + b + c)/2
worin a eine Zahl ist mit 0 < a < 3, b eine Zahl ist mit 0 &le; b < 3, und c eine Zahl ist mit 0 &le; c < 3, vorausgesetzt, daß 0 < a + b + c < 4 ist, R¹ Alkenylgruppe darstellt, R² eine substituierte oder unsubstituierte Kohlenwasserstoffgruppe darstellt, die keine aliphatischen ungesättigten Gruppen enthält und R³ eine Alkoxygruppe oder eine Epoxygruppe darstellt.
8. Organopolysiloxanzusammensetzung nach irgendeinem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß das Organohydrogenpolysiloxan (B) dargestellt wird durch die folgende Durchschnittsformel:
R&sup4;d HeR&sup5;f SiO&sub4; - (d + e + f)/2
worin d eine Zahl ist mit 0 &le; d < 3, e eine Zahl ist mit 0 < e < 2, und f eine Zahl ist mit 0 &le; f < 3, vorausgesetzt, daß 0 < d + e + f < 4 ist, R&sup4; eine substituierte oder unsubstituierte einwertige Kohlenwasserstoffgruppe darstellt, die keine aliphatischen ungesättigten Gruppen enthält und R&sup5; eine Alkoxygruppe oder eine Epoxygruppe darstellt.
9. Ein gelgehärtetes Produkt erhalten durch Härten einer Organopolysiloxanzusammensetzung nach Anspruch 1.
DE69122005T 1990-08-01 1991-07-31 Organopolysiloxanzusammensetzung und ein gehärtetes Gel Expired - Fee Related DE69122005T2 (de)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2204075A JP2522721B2 (ja) 1990-08-01 1990-08-01 オルガノポリシロキサン組成物及びそのゲル硬化物

Publications (2)

Publication Number Publication Date
DE69122005D1 DE69122005D1 (de) 1996-10-17
DE69122005T2 true DE69122005T2 (de) 1997-02-20

Family

ID=16484361

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE69122005T Expired - Fee Related DE69122005T2 (de) 1990-08-01 1991-07-31 Organopolysiloxanzusammensetzung und ein gehärtetes Gel

Country Status (4)

Country Link
US (1) US5204437A (de)
EP (1) EP0469890B1 (de)
JP (1) JP2522721B2 (de)
DE (1) DE69122005T2 (de)

Families Citing this family (29)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH05271548A (ja) * 1992-03-27 1993-10-19 Shin Etsu Chem Co Ltd オルガノポリシロキサン組成物及びその硬化物の形成方法
JP2698509B2 (ja) * 1992-07-02 1998-01-19 信越化学工業株式会社 剥離紙用オルガノポリシロキサン組成物
US5352724A (en) * 1992-07-16 1994-10-04 Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. Silicone rubber composition with improved fluidity
US5523374A (en) * 1992-12-03 1996-06-04 Hercules Incorporated Curable and cured organosilicon compositions
JP2739407B2 (ja) * 1993-02-09 1998-04-15 信越化学工業株式会社 低弾性率シリコーンゲル組成物及びそのゲル状硬化物
JP2974229B2 (ja) * 1993-03-03 1999-11-10 信越化学工業株式会社 フルオロシリコ−ンゴム組成物
US5274156A (en) * 1993-05-07 1993-12-28 Dow Corning Corporation Organosiloxane ethers
US5795947A (en) * 1993-07-02 1998-08-18 Rhone-Poulenc Chimie Olefinically functional polyorganosiloxanes and curable silicone compositions comprised thereof
FR2707655B1 (fr) * 1993-07-02 1995-09-15 Rhone Poulenc Chimie Nouveaux polymères siliconés à fonctions oléfiniques, leur procédé de préparation et compositions durcissables comprenant lesdits polymères.
EP0640663B1 (de) * 1993-08-27 1998-11-11 Toshiba Silicone Co., Ltd. Silikongummimischung zum Spritzgiessen
JP3846640B2 (ja) * 1994-01-20 2006-11-15 東レ・ダウコーニング株式会社 硬化性オルガノポリシロキサン組成物
US5516823A (en) * 1994-05-10 1996-05-14 Dow Corning Corporation Adhesion promoting compositions and curable organosiloxane compositions containing same
US5399651A (en) 1994-05-10 1995-03-21 Dow Corning Corporation Adhesion promoting additives and low temperature curing organosiloxane compositions containing same
US5492994A (en) * 1995-01-12 1996-02-20 Dow Corning Corporation Adhesion additives and curable organosiloxane compositions containing same
JP3950490B2 (ja) * 1995-08-04 2007-08-01 東レ・ダウコーニング株式会社 導電性シリコーンゴム組成物および半導体装置
JP3676544B2 (ja) * 1997-08-05 2005-07-27 ジーイー東芝シリコーン株式会社 難燃性放熱性シート用シリコーンゲル組成物および難燃性放熱性シリコーンシート
US7078460B2 (en) * 2001-01-15 2006-07-18 Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. Room temperature curable organopolysiloxane composition for molding
JP4875251B2 (ja) * 2001-04-26 2012-02-15 東レ・ダウコーニング株式会社 シリコーンゲル組成物
US6716908B2 (en) * 2002-01-30 2004-04-06 Dow Corning Corporation Alkoxysilyl functional silicone based materials
KR20060058108A (ko) * 2003-08-08 2006-05-29 다우 코닝 코포레이션 액체 사출 성형법을 사용하여 전자 부품을 제조하는 방법
US7767754B2 (en) * 2005-11-08 2010-08-03 Momentive Performance Materials Inc. Silicone composition and process of making same
US7479522B2 (en) * 2005-11-09 2009-01-20 Momentive Performance Materials Inc. Silicone elastomer composition
JP5138205B2 (ja) * 2005-11-22 2013-02-06 信越化学工業株式会社 無溶剤型剥離紙用シリコーン組成物
CN101643582B (zh) * 2009-08-25 2011-06-15 合肥凯蒙新材料有限公司 一种用于录取遗留痕迹的双组份加成型室温固化硅橡胶
JP2011076042A (ja) * 2009-10-02 2011-04-14 Shin-Etsu Chemical Co Ltd ペリクル
CN101701106B (zh) * 2009-11-27 2011-11-23 合肥凯蒙新材料有限公司 用于制作手印模及脚印模的双组分加成型室温硫化硅橡胶
JP5656662B2 (ja) * 2011-01-20 2015-01-21 キヤノン株式会社 現像ローラ及び電子写真装置
JP6073213B2 (ja) * 2013-01-29 2017-02-01 信越化学工業株式会社 ポリオルガノシロキサンの製造方法及び新規オルガノポリシロキサン
KR102257952B1 (ko) * 2016-06-15 2021-06-01 모멘티브 파포만스 마테리아루즈 쟈판 고도가이샤 경화성 폴리오가노실록산 조성물 및 그 사용

Family Cites Families (21)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5224258A (en) * 1975-08-19 1977-02-23 Toray Silicone Co Ltd Curable organopolysiloxane composition
JPS5239751A (en) * 1975-09-26 1977-03-28 Shin Etsu Chem Co Ltd Curable organopolysiloxane compositions
JPS5248146A (en) * 1975-10-14 1977-04-16 Matsushita Refrig Co Refrigerator
JPS52147657A (en) * 1976-06-02 1977-12-08 Toray Silicone Co Ltd Curable organopolysiloxane compositions
JPS595219B2 (ja) * 1976-09-08 1984-02-03 東芝シリコ−ン株式会社 ゴム状に硬化しうるポリオルガノシロキサン組成物
JPS5344498A (en) * 1976-10-06 1978-04-21 Toagosei Chem Ind Co Ltd Production of sodium hydroxide-dihydrate
JPS5458755A (en) * 1977-10-18 1979-05-11 Toshiba Silicone Hardnable organoopolysiloxane
JPS6043870B2 (ja) * 1977-10-18 1985-09-30 東芝シリコ−ン株式会社 硬化しうるオルガノポリシロキサン組成物
US4245079A (en) * 1979-02-16 1981-01-13 Toshiba Silicone Co., Ltd. Curable organopolysiloxane composition
JPS5639783A (en) * 1979-09-03 1981-04-15 Kanebo Ltd Fixed protease and its preparation
JPS6056190B2 (ja) * 1980-04-11 1985-12-09 東芝シリコ−ン株式会社 ポリオルガノシロキサン組成物
JPS58163652A (ja) * 1982-03-25 1983-09-28 トーレ・シリコーン株式会社 連続的な異相構造を有するシリコ−ン1体成形物,およびその製造方法
JPS5946607A (ja) * 1982-09-10 1984-03-16 Furukawa Electric Co Ltd:The 光ケ−ブルユニツト
JPS59152955A (ja) * 1983-02-21 1984-08-31 Toshiba Silicone Co Ltd 硬化性シリコーンゴム組成物
JPS59176347A (ja) * 1983-03-25 1984-10-05 Toray Silicone Co Ltd オルガノポリシロキサン組成物
JPS611471A (ja) * 1984-06-12 1986-01-07 Hitachi Seiko Ltd 溶接装置におけるト−チの保持機構
JPH0248177B2 (ja) * 1985-08-14 1990-10-24 Toshiba Silicone Gerujososeibutsu
JPS62240360A (ja) * 1986-04-02 1987-10-21 Shin Etsu Chem Co Ltd 硬化可能なオルガノポリシロキサン組成物
JPS6335655A (ja) * 1986-07-30 1988-02-16 Toshiba Silicone Co Ltd シリコ−ンゲル組成物
US5051467A (en) * 1988-11-28 1991-09-24 Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. Silicone rubber compositions
FR2642763B1 (fr) * 1989-01-19 1991-04-26 Rhone Poulenc Chimie Composition organopolysiloxane reticulable par reaction de polyaddition en un elastomere autoadherant et/ou hydrophile et/ou organophile

Also Published As

Publication number Publication date
EP0469890B1 (de) 1996-09-11
JPH0488060A (ja) 1992-03-19
EP0469890A2 (de) 1992-02-05
JP2522721B2 (ja) 1996-08-07
DE69122005D1 (de) 1996-10-17
US5204437A (en) 1993-04-20
EP0469890A3 (en) 1992-05-06

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE69122005T2 (de) Organopolysiloxanzusammensetzung und ein gehärtetes Gel
DE69001206T2 (de) Silikon-Klebstoff-Zusammensetzungen.
DE3689022T2 (de) Epoxyharzzusammensetzung.
EP0761723B1 (de) Flüssige Organopolysiloxan-Harze, ein Verfahren zu deren Herstellung sowie niedrigviskose Polydiorgano-siloxan-Zusammensetzung und deren Verwendung
DE2661091C2 (de)
DE2615689C3 (de) Verfahren zur Herstellung eines Organosilicium-Epoxy-Umsetzungsproduktes
DE3889950T2 (de) Epoxyharzzusammensetzung.
DE69022554T2 (de) Polysiloxan-Verbundwerkstoffe und Verfahren zu deren Herstellung.
DE3827487C2 (de) Organopolysiloxanmasse
DE69122583T2 (de) Organopolysiloxanzusammensetzung und ein gehärtetes Gel
DE3016093C2 (de) Härtungsinhibierte, lösungsmittelfreie härtbare Organopolysiloxanformmasse
DE69322560T2 (de) Bei Raumtemperatur härtbare Polymerzusammensetzung
DE68919183T2 (de) Fluorsilikonkautschuk mit niedrigem Druckverformungsrest.
DE60217271T2 (de) Bei Raumtemperatur härtbare Silikonkautschukzusammensetzung
DE2809588A1 (de) Siliconelastomermasse
DD203064A5 (de) Verfahren zur herstellung von silikonkautschuk
DE19620572A1 (de) Harze geringen Molekulargewichtes und mit einem hohen Vinylgehalt zum Spritzgießen
DE3750057T2 (de) Hitzebeständige Zusammensetzungen auf der Basis fluorierter Siloxane.
DE69732532T2 (de) Verwendung von mischungen auf basis von platin und von platin verschiedenen übergangsmetallverbindungen zur verbesserung der lichtbogenbeständigkeitseigenschaften von silikonelastomeren
DE69110502T2 (de) Härtbare Organopolysiloxan-Massen.
DE1300292B (de) Verfahren zur Herstellung von Organopolysiloxanelastomeren durch Aushaertung unter gleichzeitiger Formgebung bei Raumtemperatur
DE69425721T2 (de) Warmhärtende Silikonzusammensetzung
DE69011028T2 (de) Hitzehärtbare Silikon-Kautschuk-Zusammensetzung.
DE2807504C2 (de) Verfahren zur Herstellung von gehärteten Erzeugnissen aus Polysiloxangießmassen
DE2754703C3 (de) Verfahren zur Herstellung von Mercaptoorganopolysiloxanelastomeren

Legal Events

Date Code Title Description
8364 No opposition during term of opposition
8339 Ceased/non-payment of the annual fee