DE69013321T2

DE69013321T2 - Polystyrol-polyisopren-polystyrol-blockcopolymere, schmelzklebende zusammensetzungen und daraus hergestellte artikel.

Info

Publication number: DE69013321T2
Application number: DE69013321T
Authority: DE
Inventors: Charles F. Baton Rouge La 70817 Diehl; Michael O. Baton Rouge La 70816 Myers; Jean M. Baton Rouge La 70816 Tancrede
Original assignee: Exxon Chemical Patents Inc; Dow Chemical Co
Current assignee: Dow Chemical Co; ExxonMobil Chemical Patents Inc
Priority date: 1989-08-11
Filing date: 1990-08-07
Publication date: 1995-03-30
Anticipated expiration: 2010-08-08
Also published as: US5292806A; CA2037926A1; EP0438576A1; EP0438576B1; CA2037926C; JPH04501285A; KR0150188B1; ATE112795T1; WO1991002039A1; ES2061060T3; US5143968A; FI911716A0; DE69013321D1; AU635559B2; KR920701376A; AU6186890A

Description

Die vorliegende Erfindung bezieht sich auf die Verwendung von Polystyrol-Polyisopren-Polystyrol-Blockcopolymeren in Heißschmelzkleberzusammensetzungen und daraus oder damit hergestellten Artikeln. Insbesondere bezieht sich die vorliegende Erfindung auf die Verwendung von Polystyrol- Polyisopren-Polystyrol-Blockcopolymeren in verbesserten Heißschmelzkleberzusammensetzungen, die aus Polystyrol- Polyisopren-Polystyrol-Blockcopolymeren zusammengesetzt sind, insbesondere des Typs, der beim Zusammenfügen von Einmalartikeln nützlich ist, insbesondere Einmalartikel, in denen die Heißschmelzkleberzusammensetzung in einer Anordnung benutzt wird, um ein Polyethylen- oder Polypropylenträger an Gewebe, Vlies oder absorbierende flocken zu binden.
US-A-4,172,860 offenbart nichtvulkanisierte Blockcopolymere, die sich aus Divinylbenzol ableiten und worin der Anteil Styrol am Gesamtgewicht zwischen 10 und 35% ist.
Aus DE-A-29 24 128 sind Heißschmelzkleber bekannt, die ein nichthydriertes, lineares A-B-A-Blockcopolymer enthalten, bei dem die A-Blöcke Polystyrol enthalten und der B-Block ein elastomeres Butadien-Isopren-Copolymer mit einem Gewichtsverhältnis Butadien:Isopren zwischen 70:30 und 5:95 ist.
DE-B-15 94 267 beschreibt wärmeaktivierbare Kleberzusammensetzungen, enthaltend ein A-B-A-Blockcopolymer, das ein S-I-S-Blockcopolymer sein kann, in dem der Polystyrolblock ein Molekulargewicht zwischen 12.000 und 25.000, der Polyisoprenblock ein Molekulargewicht zwischen 40.000 und 75.000 hat, mit einem Gesamtmolekulargewicht zwischen 64.000 und 125.000 für Polystyrolblock-Gehalte zwischen 11 und 35 Gew.%.
Bekannt ist die Herstellung von Heißschmelzkleberzusammensetzungen aus Polystyrol-Polyisopren-Polystyrol- und Polystyrol-Polybutadien-Polystyrol-Blockcopolymeren. Es existiert eine große Anzahl an Anwendungsmöglichkeiten für Heißschmelzkleber, aber während der eine Heißschmelzkleber in einer bestimmten Anwendung nützlich sein kann, kann er sich in einer anderen als ungeeignet erweisen. Beispielsweise kann ein bestimmter Heißschmelzkleber exzellent zum Verbinden von Papier oder Pappe sein, wird jedoch keine akzeptable Verbindung zwischen verschiedenen Gummiarten oder Metallen ausbilden. Weiterhin verlangen einige Anwendungen eine Verbindung zwischen aus verschiedenen Materialien gebildeten Trägern , und ein bestimmter Heißschmelzkleber bindet möglicherweise an den einen Trägertyp, nicht aber an den anderen. Weiterhin kann es nötig sein, daß der Heißschmelzkleber bei relativ niedrigen Temperaturen angewendet wird, um den einen oder den anderen der Träger nicht zu beschädigen, oder die Verbindung muß flexibel sein und sich unter Erhalt der Haftung dehnen lassen. Bestimmte Produkte, insbesondere Einmalartikel, beispielsweise aus vielen Einzelteilen zusammengestellte Produkte, wie Einmalwindeln, Damenbinden und Bettunterlagen, sind Beispiele für Herstellungsartikel, die die Benutzung von Heißschmelzklebern mit solchen Charakteristika erfordern. Andere Gebiete, die die Benutzung von Heißschmelzklebern erfordern, sind beispielsweise das Binden von Zeitschriften und Büchern und elastisches Verleimen im allgemeinen.
Bei der Herstellung etwa von Einmalwindeln, Damenbinden und Bettunterlagen wird ein Heißschmelzkleber, der in der Lage ist, ein feuchtigkeitsabsorbierendes Vlies oder feuchtigkeitsabsorbierendes flockiges Material, im allgemeinen in Schichten, zu binden, als kontinuierlicher oder diskontinuierlicher film auf einen Träger aufgebracht, um das Vlies oder das flockige Material an den Träger zu binden. Bei der Herstellung von sogenannten Multilinienprodukten mit den vorliegenden Techniken, beispielsweise bei der Herstellung von Einmalwindeln, wird ein Vlies oder absorbierendes flockiges Material im allgemeinen mit einer inneren Schicht eines weichen, eine bestimmte Oberfläche aufweisenden Materials oder Gewebes, das die Haut des Trägers berührt, verbunden. Eine äußere Schicht eines feuchtigkeitsundurchlässigen Materials wird daran mit Hilfe eines Heißschmelzklebers angebracht, um das Austreten von feuchtigkeit oder flüssigkeit zu minimieren. Obwohl der Kleber auf die Oberfläche eines Trägers gesprüht, gestrichen oder auf eine andere Weise aufgetragen werden kann als kontinuierlicher oder diskontinuierlicher Film, ist es üblich geworden, den Kleber in form von feinen Linien auf die Vorderseite eines Trägers oder als Vielpunktmuster mit einer großen Anzahl von Klebstofftropfen aufzutragen. Daher werden diese Arten von Anordnungen generell als Multilinienanordnungen und die Produkte als Multilinienprodukte bezeichnet. Die bei der Herstellung von Multilinienprodukten verwendeten Heißschmelzkleber müssen bestimmte Klebeeigenschaften aufweisen, die üblicherweise nicht alle Kleber aufweisen.
Im allgemeinen sind beispielsweise Einmalwindeln aufgebaut aus flüssigkeitsundurchlässigem Polyethylen oder Propylen als äußerer Schicht und einer inneren feuchtigkeitsabsorbierenden Schicht, die mit einer inneren Einlage aus Vlies bedeckt ist. Heißschmelzkleber werden in Form von feinen parallelen länglichen Streifen aufgetragen, um die Schichten miteinander zu verbinden und müssen daher genügend Haftfestigkeit und Klebfestigkeit aufweisen, um hohe Bindungsfestigkeitswerte zu erzielen, damit der Schichtaufbau bei Belastung nicht einfach getrennt werden kann. Ebenfalls ist es notwendig, daß die Kleber hohen Misch- und Anwendungstemperaturen ohne thermischen Abbau und Verlust an Klebeeigenschaften widerstehen als auch eine gute Wärme- und Oxidationsbeständigkeit bei der Alterung zeigen. Ein gutes Klebevermögen bei erhöhten Temperaturen ist erforderlich, da die Einmalartikel der Körpertemperatur und erhöhten Temperaturen ebenfalls während Lagerung und Versand ausgesetzt sind. Der Heißschmelzkleber muß eine niedrige Klebeviskosität haben, damit er bei niedrigen Temperaturen aufgetragen werden kann, um eine Zerstörung der Polyethylen- oder Polypropylenträger, auf die er aufgetragen wird, zu vermeiden. Es ist ganz offensichtlich, daß nicht alle Heißschmelzkleber diese und andere nützliche Eigenschaften in gleichem oder sogar zu einem wünschenswerten Maß aufweisen; dies gilt sogar für die gegenwärtig bei Multilinienlaminaten verwendeten Kleber.
Es ist die Aufgabe der vorliegenden Erfindung, Polystyrol-Polyisopren A-B-A-Blockcopolymere für Heißschmelzkleberzusammensetzungen zu schaffen, die wiederum zum Zusammenfügen von Multilinienverbundprodukten und Einmalartikeln verwendet werden können.
Diese Aufgabe wird gelöst durch die Verwendung eines A-B- A-Blockcoplymeren, in dem der B-Bestandteil Polyisopren mit einem mittleren Molekulargewicht im Bereich von 30.000 bis 70.000 ist, der A-Bestandteil Polystyrol mit einem mittleren Molekulargewicht im Bereich von 12.000 bis 20.000 ist, das Gesamtmolekulargewicht des Copolymeren im Bereich von 60.000 bis 110.000 liegt und in dem der A Bestandteil in einer Menge von mindestens 27 Teilen bis 50 Teilen auf 100 Gewichtsteile des Blockcopolymeren vorhanden ist, in einem Heißschmelzkleber mit niedriger Viskosität bei niedriger Verwendungstemperatur.
Die Lösung schließt eine Heißschmelzkleberzusammensetzung ein, enthaltend von 15 % bis 35 %, bezogen auf das Gewicht der Heißschmelzkleberzusammensetzung, eines A-B- A-Blockcopolymeren, in dem der B Bestandteil Polyisopren mit einem mittleren Molekulargewicht im Bereich von 30.000 bis 70.000 ist, der A Bestandteil Polystyrol mit einem mittleren Molekulargewicht im Bereich von 12.000 bis 20.000 ist, das Gesamtmolekulargewicht des Copolymeren im Bereich von 60.000 bis 110.000 liegt und in dem der A Bestandteil in einer Menge von mindestens 27 Teilen bis 50 Teilen auf 100 Gewichtsteile des Blockcopolymeren vorhanden ist,
von 45 % bis 70 %, bezogen auf das Gewicht der Heißschmelzkleberzusammensetzung, eines verträglichen primären klebrigmachenden Harzes,
von 0 % bis 30 %, bezogen auf Gewicht der Heißschmelzkleberzusammensetzung, eines weichmachenden Öls oder sekundären klebrigmachenden Harzes, und
von 0,1 % bis 2 %, bezogen auf das Gewicht der Heißschmelzkleberzusammensetzung, eines Stabilisators.
Die Lösung schließt ebenso einen Einmalartikel ein, bei dem ein Polyethylen- oder Polypropylenträger, unter Verwendung eines zuvor beschriebenen Heißschmelzklebers an ein Gewebe, Vlies oder absorbierende Flocken gebunden ist.
Die verbesserte Heißschmelzkleberzusammensetzung ist insbesondere brauchbar zum Zusammenfügen von Einmalartikeln, insbesondere Einmalartikel mit Multilinienschichtaufbau.
Die Heißschmelzkleberzusammensetzung hat eine vorzügliche Wärmebeständigkeit, eine große Scherbelastungsstandzeit bei niedriger Viskosität, eine gute Schälhaftung, gute Klebeeigenschaften und ist hervorragend geeignet, an einen Polyethylen- oder Polypropylenträger bei einer Temperatur unterhalb der, bei der Beschädigungen des Trägers auftreten würden, zu binden.
Eine Ausführungsform der Erfindung ist ein Einmalartikel, insbesondere ein Einmalartikel mit Multilinienaufbau bei dem ein Polyethylen- oder Polypropylenträger an ein Gewebe, einen nichtgewebten Polyethylen- oder Polypropylenträger oder an beides unter Benutzung der verbesserten Heißschmelzkleberzusammensetzung gebunden ist.
Die Heißschmelzkleberzusammensetzung enthält insbesondere die Polystyrol-Polyisopren-Polystyrol-Blockcopolymeren, wobei die Polystyrolblocks ein genügend hohes mittleres Molekulargewicht aufweisen, um hohe Scherhaltekräfte und Klebstoffabschertemperaturen zu sichern und um ein ausreichend niedriges Gesamtmolekulargewicht zu ergeben, um eine niedrige Viskosität in Mischung mit den erforderlichen Anteilen eines verträglichen klebrigmachenden Harz zu erhalten, vorzugsweise ebenso bei Mischen mit einem zweiten klebrigmachenden Harz oder Weichmacheröl und Stabilisator.
Das Polystyrol-Polyisopren-Polystyrol-Blockcopolymer wird durch eine der folgenden formeln wiedergegeben:
(1) B-(AB)n, dabei ist n > 2;
(2) A-(BA)n, dabei ist n > 1;
oder (3) (AB)n, dabei ist n > 2;
wobei in jeder der formeln (1), (2) oder (3) A ein Polystyrolblock ist, mit einem mittleren Molekulargewicht im Bereich von 12.000 bis 20.000, vorzugsweise von 14.000 bis 19.000, B ein Polyisoprenblock ist, mit einem mittleren Molekulargewicht im Bereich von 30.000 bis 70.000, vorzugsweise von 35.000 bis 60.000, wobei das Gesamtmolekulargewicht des Blockcopolymeren im Bereich von 60.000 bis 110.000, vorzugsweise von 70.000 bis 95.000 liegt und die Komponenten A des Polystyrolblocks in einer Menge von wenigstens 27 Teilen bis 50 Teilen, vorzugsweise von 35 bis 45 Teilen pro 100 Teile, jeweils bezogen auf das Gegewicht, des Blockcopolymeren vorhanden sind. Das A-B- A-Blockcopolymer, das erfindungsgemäß benutzt wird, kann also ein Tri-Block- oder ein Multiblockcopolymer sein, und es ist gekennzeichnet durch die Anwesenheit eines B-Blocks oder Polyisoprenblocks, der zwischen zwei A-Blöcken oder Polystyrolblöcken angeordnet ist, wobei die A-Blöcke die terminalen Endblöcke darstellen können, dieses aber nicht müssen. Das A-B-A-Triblockcopolymer ist bevorzugt.
Die Heißschmelzkleberzusammensetzung enthält insbesondere von 15 bis 35%, vorzugsweise von 20 bis 30%, bezogen auf das Gewicht der Heißschmelzkleberzusammensetzung, des A-B- A-Blockcopolymeren; von 45 bis 70%, vorzugsweise von 50 bis 60%, bezogen auf das Gewicht der Heißschmelzkleberzusammensetzung, eines kompatiblen ersten klebrigmachenden Harzes; von n 0 bis 30%, vorzugsweise von 5 bis 20% eines weichmachenden Öls, eines zweiten klebrigmachenden Harzes oder beides, jeweils bezogen auf das Gewicht der Heißschmelzkleberzusammensetzung; und von 0,1 bis 2%, vorzugsweise von 0,5 bis 1,5% eines Stabilisators, bezogen auf das Gewicht der Heißschmelzkleberzusammensetzung.
Es wurde gefunden, daß diese Heißschmelzkleberzusammensetzungen aus einem A-B-A-Blockcopolymeren mit mittlerem bis hohem Styrolgehalt und einem niedrigen Gesamtmolekulargewicht, dem das erste klebrigmachende Harz, das zweite klebrigmachende Harz oder weichmachendes Öl sowie Stabilisator hinzugefügt wurden, Eigenschaften aufweisen, die sie besonders geeignet machen für das Zusammensetzen von Einmalartikeln, insbesondere Einmalartikeln mit Multilinienaufbau, bei denen der Kleber in feinen parallelen länglichen Streifen oder als Vielpunktmuster von Klebstofftropfen aufgetragen wird, um eine feuchtigkeitsundurchlässige äußere Polyethylen oder Polypropylenschicht und eine innere feuchtigkeitsabsorbierende Schicht, oder ein Gewebe, wie etwa in Windelzusammensetzungen benutzt, zu verbinden. Diese Kleberzusammensetzungen sind, unter Hinzufügen anderer Materialien, wie etwa Kohlenwasserstoffwachsen, ebenso brauchbar zum Kleben von Zeitschriften und Büchern oder beim Binden von Büchern oder allgemein als elastischer Leim. Diese Heißschmelzkleberzusammensetzungen können geschmolzen und unter einer Stickstoff-Schutzgasatmosphäre bei relativ niedrigen bis hohen Temperaturen ohne thermische Zersetzung aufbewahrt werden. Die Zusammensetzungen können in flüssiger Form auf Polyethylen- und Polypropylenträger als kontinuierliche oder nichtkontinuierliche Filme aufgebracht werden, insbesondere als feine Linien oder als Vielpunktmuster ohne jedes Risiko der Beschädigung des Polyethylen- oder Polypropylenträgers. Diese Heißschmelzkleberzusammensetzungen können ebenso eine Funktion übernehmen beim Zusammenfügen einer äußeren Schicht oder einer Hülle, die von einer absorbierenden Einlage überlappt wird, wie dies bei der Herstellung von Damenbinden verlangt wird. Die Heißschmelzkleberzusammensetzung, die als flüssigkeit aufgetragen wird, gestattet, daß im Bereich der Überlappung die absorbierende Einlage innerhalb der äußeren Schicht, die als Hülle dient, befestigt und versiegelt wird.
Die ersten klebrigmachenden Harze, die für die erfindungsgemäße Verwendung geeignet sind, schließen ein, Kohlenwasserstoffharze, synthetische Polyterpene, Kolophoniumester und natürliche Terpene, die bei Raumtemperatur halbflüssig oder flüssig sind und im allgemeinen bei Temperaturen von 70ºC bis 135ºC, vorzugsweise von 85ºC bis 120ºC, erweichen oder flüssig werden. Beispiele der ersten klebrigmachenden Harze sind verträgliche Harze, wie etwa (1) natürliches und modifiziertes Kolophonium, wie beispielsweise Balsamkolophonium, Wurzelharz, Tallölharz, destilliertes Kolophonium, hydriertes Kolophonium, dimerisiertes Kolophonium und polymerisiertes Kolophonium; (2) Glycerin und Pentaerythrolester von natürlichem und modifiziertem Kolophonium, wie beispielsweise Glycerinester von hellem Wurzelharz, Glycerinester von hydriertem Kolophonium, Glycerinester von polymerisiertem Kolophonium, Pentaerythrolester von hydriertem Kolophonium, und Phenol-modifizierte Pentaerythrolester von Kolophonium; (3) Copolymere und Terpolymere natürlicher Terpene, beispielsweise Styrol/Terpen und alpha- Methylstyrol/Terpen; (4) Polyterpenharze mit einem Erweichungspunkt nach ASTM Verfahren E28-58T bestimmt, von 80ºC bis 150ºC ; diese letztgenannten Polyterpenharze entstammen im allgemeinen der Polymerisation von Terpenkohlenwasserstoffen, wie etwa der als Pinene bekannten bicyclischen Monoterpene, in Gegenwart von Friedel- Crafts-Katalysatoren bei ausreichend niedrigen Temperaturen; ebenfalls enthalten sind hydrierte Polyterpenharze; (5) phenolisch modifizierte Terpenharze und hydrierte Derivate davon, wie beispielsweise Harze, die der Kondensation in saurem Medium eines bicyclischen Terpens und eines Phenols entspringen; (6) aliphatische Petroleum- Kohlenwasserstoff-Harze mit einem nach der Ring- und Kugelmethode bestimmten Erweichungspunkt von 70ºC bis 135ºC; die letztgenannten Harze entstammen der Polymerisation von Monomeren, die hauptsächlich aus Olefinen und Diolefinen bestehen; ebenfalls eingeschlossen sind hydrierte aliphatische Petroleum-Kohlenwasserstoff-Harze; (7) aromatische Petroleum-Kohlenwasserstoff-Harze und gemischt aromatische und aliphatische Paraffin- Kohlenwasserstoff-Harze und deren hydrierte Derivate; (8) aromatisch modifizierte alicyclische Petroleum- Kohlenwasserstoff-Harze und deren hydrierte Derivate; und (9) alicyclische Petroleum-Kohlenwasserstoff-Harze und deren hydrierte Derivate. Die bevorzugten primären klebrigmachenden Harze zur erfindungsgemäßen Verwendung sind die in den zuvor genannten Unterabschnitten (1), (3) und (7). Geeignete zweite klebrigmachende Harze sind die genannten Spezies, bei denen das Harz bei Raumtemperatur flüssig ist.
Verschiedene weichmachende Öle sind bei der Ausführung der vorliegenden Erfindung brauchbar. Die weichmachenden Öle können benutzt werden anstelle oder in Kombination mit dem zweiten klebrigmachenden Harz, um die Viskosität zu verringern und die Hafteigenschaften zu verbessern. Brauchbare weichmachende Öle schließen ein, Olefinoligomere und Polymere niedrigen Molekulargewichts ebenso wie pflanzliche und tierische Öle und deren Derivate. Die sich von Petroleum ableitenden Öle, die verwendet werden können, sind vergleichsweise hochsiedende Materialien, die lediglich einen geringen Anteil an aromatischen Kohlenwasserstoffen enthalten (vorzugsweise weniger als 30% und, insbesondere weniger als 15%, bezogen auf das Gewicht des Öls). In einer alternativen Form kann das Öl vollkommen nichtaromatisch sein. Die Oligomeren können sein Polypropylen, Polybutene, hydriertes Polyisopren, hydriertes Polybutadien, Polypiperylen und Copolymere aus Piperylen und Isopren mit einem mittleren Molekulargewicht von 350 bis 10.000. Pflanzliche und tierische Öle enthalten Glycerinester der üblichen Fettsäuren und deren Polymerisationsprodukte.
Der Stabilisator (oder auch Antioxidans), der bei der Ausführung der vorliegenden Erfindung verwendet wird, schließt ein, sterisch gehinderte Phenole hohen Molekulargewichts und multifunktionelle Phenole wie schwefel- und phosphorhaltige Phenole. Sterisch gehinderte Phenole sind einem Fachmann wohl bekannt und können charakterisiert werden als phenolische Verbindungen, die räumlich weit ausladende Radikale in unmittelbarer Nachbarschaft zu der phenolischen Hydroxylgruppe enthalten. Insbesondere enthält der Benzolring tertiär-Butylgruppen in wenigstens einer der ortho-Positionen. Die Anwesenheit dieser sterisch ausladenden Substituenten in Nachbarschaft der Hydroxylgruppe dient dazu, deren Streckfrequenz und somit deren Reaktivität zu verzögern bzw. zu hemmen; diese sterische Hinderung verleiht also der phenolischen Komponente ihre stabilisierenden Eigenschaften. Beispiele für sterisch gehinderte Phenole sind etwa: 1,3,5-Trimethyl- 2,4,6-tris(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)benzol; Pentaerythryl-tetrakis-3 (3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)- propionat; n-Octadecyl-3-3,5di-tertiärbutyl-4-hydroxyphenyl)propionat; 4,4'-Methylenbis(2,6tert-butylphenol); 4,4'-Thiobis(6-tertiärbutyl-ortho-cresol); 2,6-di-tertiärbutylphenol; 6-(4-Hydroxyphenoxy)-2,4-bis-(n-octylthio)1,3,5-triazin; Di-n-Octadecyl-3,5di-tertbutyl-4-hydroxy-benzylphosphonat; 2-(n-Octylthio)ethyl-3,5-di-tertiärbutyl-4-hydroxybenzoat; Sorbitol-[hex-3-(3,5-di-tertiärbutyl-4-hydroxyphenyl)-pro-pionat].
Für die erfindungsgemäße Verwendung wird die Heißschmelzkleberzusammensetzung hergestellt durch Mischen des A-B- A-Blockcopolymeren mit dem ersten klebrigmachenden Harz, dem zweiten klebrigmachenden Harz oder weichmachenden Öl und Stabilisator in einer beliebigen Reihenfolge oder Sequenz, diese Materialien können aber auch gleichzeitig zusammengefügt werden, um die Kleberzusammensetzung zu bilden. Es wird erwartet, daß in der kommerziellen Praxis das erste klebrigmachende Harz und das Copolymer, mit oder ohne gleichzeitige Zugabe des zweiten klebrigmachenden Harzes oder weichmachenden Öls und Stabilisator bei ausreichend hoher Temperatur gemischt werden, um eine flüssige Schmelze auszubilden. Beispielsweise kann das Copolymer mit dem festen, verträglichen ersten klebrigmachenden Harz bei Temperaturen von 130ºC bis 200ºC, vorzugsweise von 150ºC bis 180ºC, gemischt werden, wobei eine flüssige Schmelze ausgebildet wird. Das zweite flüssige klebrigmachende Harz oder weichmachendes Öl und Stabilisator können der Schmelze hinzugefügt werden. In einer alternativen Ausführungsform kann die flüssige Schmelze mit allen vorhandenen Komponenten hergestellt werden.
Die folgenden, nicht als Einschränkung zu interpretierenden Beispiele und Vergleichsdaten zeigen herausragende Eigenschaften der vorliegenden Erfindung. Alle Teile sind, wenn nichts anderes angegeben, Gewichtsteile.
Bei der Ausführung der folgenden Prüfungen wurden die Zusammensetzungen und Eigenschaften der reinen A-B-A- Blockcopolymeren, die für die Kleberzusammensetzungen hergestellt wurden, mit den anschließend angegebenen Verfahren "A", "B" und "C" bestimmt. Bei der Bestimmung der Leistungscharakteristika der aus den A-B-A- Blockcopolymeren hergestellten Kleberzusammensetzungen wurden die Prüfverfahren "d" bis "h" angewendet, wie nachfolgend angegeben:
a) Der Styrolgehalt des beispielsweise hergestellten A-B- A-Blockcopolymeren wurde aus den HMR-Spektren bestimmt. Die Proben wurden in einer Mischung aus deuteriertem Tetrachlorethan/Tetrachlorethylen gelöst und auf einem Bruker-Spektrometer bei 90 MHz vermessen. Der Styrolgehalt wurde aus den Spektren nach der Methode von V.D. Mochel bestimmt, wie beschrieben in Rubber Chem. and Tech., 40, 1200 (1967).
b) Das Molekulargewicht des beispielsweise hergestellten A-B-A-Blockcopolymeren wurde durch Gelpermeationschromatographie bestimmt, wobei die von J.R. Runyon et al. in Journal of Polymer Science, 13, 2359 (1969), beschriebene Methode benutzt wurde.
c) Die Fließgeschwindigkeit in der Schmelze (MFR) des beispielsweisen A-B-A-Copolymeren wurde nach der ASTM- Methode D-1238-82 bestimmt, wobei die Bedingung "G" benutzt wurde (200ºC, 5 kg Gewicht).
d) Kleberschmelzviskosität (ASTM D-3236) - Die Schmelzviskositäten wurden bei einer Temperatur von 130ºC mit einem Brookfield Thermosel Viskosimeter bestimmt. Niedrige Klebeviskositäten sind eine Notwendigkeit bei der Verarbeitung in Multilinie -, Sprüh- und Faserherstellungsanlagen. Zusätzlich muß die Viskosität bei relativ niedrigen Verarbeitungstemperaturen niedrig sein, um eine Zerstörung der Polyolefin-Trägerschicht zu vermeiden, wenn heißer Klebestoff aufgetragen wird.
e) Die Kleberabschertemperatur (shear adhesion failure temperature, SAFT) ist eine Meßmethode zur Bestimmung der Fähigkeit der Bindung, einer Temperaturerhöhung von 5,5ºC/15 Min. (10ºF/15 Min.) zu widerstehen, wobei die Bindung mit einer konstanten Scherkraft belastet wird. Klebfugen der Dimension 25 mm x 25 mm (1 inch x 1 inch) wurden zwischen einem Mylar (Polyester)-Träger und einer Platte aus rostfreiem Stahl unter Benutzung eines 2-kg-(4,5 lb.)-Gummirollers hergestellt. Die Platte wurde vertikal in einem Ofen bei 32ºC frei aufgehängt und ausbalancieren gelassen. Ein Gewicht von 1 kg wurde an dem freien Ende des aufgeklebten Bandes aufgehängt und die Temperatur mit einer Geschwindigkeit von 5,5ºC pro 15 Min. (10ºF pro 15 Min.) erhöht. Die Temperatur, bei der das Band und das Gewicht herabfielen, wurde notiert. Die SAFT wurde als Mittelwert drei solcher Messungen angegeben. Kleber mit hohen Abschertemperaturen sind essentiell beim Zusammenfügen von Einmalartikeln, die oftmals sehr hohen Temperaturen während Lagerung und Versand ausgesetzt sind. Zusätzlich werden diese Artikel bei Körpertemperatur benutzt (getragen).
f) Scherhaltekräfte (statischer Test zum Ermitteln der Zeit bis zum Abreißen der Bindung)
Die Kohäsionsfestigkeit der Kleber wurde nach den in PSTC-7 und ASTM D-3654 beschriebenen Verfahren bestimmt. Eine Klebfuge der Dimension 25 mm x 13 mm (1 inch x 0,5 inch) wurde auf einer Platte aus rostfreiem Stahl unter Verwendung eines 2 kg (4,5 lb)-Gummirollers angebracht. Die Platte wurde vertikal bei einer Temperatur von 35ºC aufgehängt und ausbalancieren gelassen. Ein Gewicht von 1 kg wurde am freien Ende des Bandes aufgehängt. Die Zeit, nach der das Band und das Gewicht von der Platte herabfielen, wurde notiert. Der Widerstand gegen die Scherkräfte (in Min.) wurde angegeben als der Durchschnitt von vier solchen Messungen.
Lange Abscherzeiten sind erwünscht, da sie starke Bindungen anzeigen, die bei bestimmten Gebieten von Einmalartikeln essentiell sind, die während der Benutzung bedeutenden Kräften ausgesetzt sind.
g) Die 180º-Abschälhaftung der Kleber wurde nach den in PSTC-1 des Pressure Sensitive Tape Council dargelegten Verfahren bestimmt. Ein 25 mm x 152 mm (1 inch x 6 inch)-Streifen des Klebebands (0,05 mm (2 mil) Mylar- Träger) wurde auf einer Platte aus rostfreiem Stahl mit einem 2 kg (4,5 lb)-Gummiroller angebracht. Das Band und die Platte wurden vor der Prüfung 24 Std. unter den ASTM beschriebenen Temperatur- und Feuchtigkeitsbedingungen klimatisiert. Das Band wurde dann in einem Zugfestigkeitsprüfgerät unter einem Winkel von 180º mit einer konstanten Klemmengeschwindigkeit von 305 mm/Min. (12 inch/ Min.) abgezogen. Die gemittelte Kraft, die notwendig war, um das Band von der Stahlplatte abzuziehen, wurde notiert. Die 180º-Abschälung in Newton/m (lb/inch) wurde als der Mittelwert dreier solcher Bestimmungen angegeben.
h) Die Schleifenhaftung (loop tack) ist die Eigenschaft eines Haftklebers ohne Anwendung von Druck sofort an einer Oberfläche zu haften. Die Schleifenhaftung wird gemessen als diejenige Kraft, die dem Abziehen eines Bandes in einem Winkel von 90º von einer Standardoberfläche, auf die das Band ausschließlich unter Benutzung seines Eigengewichtes aufgetragen wurde, widersteht. Die Schleifenhaftung wurde unter Benutzung eines Tensometers mit einer Klemmengeschwindigkeit von 508 mm/Min. (20 inch/Min.) gemessen. Die Kontaktfläche des Bandes betrug 25 mm x 25 mm (1 inch x 1 inch). Die Schleifenhaftung in Newton/m (lb/inch) wurde als Durchschnittswert aus drei Messungen angegeben (modifizierte Version von PSTC-5).

Beispiel 1

Ein 2,6 Liter-Autoklav wurde mit 1900 ml Cyclohexan und 88,1 g Styrolmonomer beschickt. Die Mischung wurde auf 60ºC erhitzt und 3,7 ml einer 1,4 molaren Lösung von sekundär-Butyllithium-Starter in Cyclohexan wurde zugegeben. Nach 40 Min., nachdem die Analyse des Reaktionsgemisches angezeigt hatte, daß die Polymerisation des Styrolmonomeren vollständig war, wurde die Reaktionstemperatur auf 50ºC verringert, und 116,7 g Isopren wurden hinzugefügt. Nach 25 Min. konnte kein nichtumgesetztes Isopren mehr gefunden werden. Das lebende Styrol-Isopren- Diblockpolymer wurde dann durch Zusatz von 32,0 ml einer 0,12 molaren Lösung von 1,2-Dibromethan in Cyclohexan über 11 Min. unter Ausbildung eines Styrol-Isopren- Styrol-Triblockpolymeren gekoppelt. Die Analyse des Produkts durch Gelpermeationschromatographie (GPC) zeigte einen Scheitelwert der Molekulargewichtsverteilung des Triblockpolymeren bei 76.800 und einen Rest von ungefähr 12% Diblockpolymeren. Aus dem H-NMR-Spektrum des Produkts ergab sich, daß es 41,7 Gew.% Styrol enthielt. Das Lösemittel wurde von der Polymerlösung unter Vakuum bei 90ºC abgetrennt.

Beispiel 2

Unter Benutzung eines im wesentlichen mit dem in Beispiel 1 identischen Verfahren wurden 94,3 g Styrolmonomer unter Zusatz von 4,2 ml einer 1,4 molaren sekundär- Butyllithium-Lösung polymerisiert, wonach 110,7 g Isopren zugegeben wurden. Das erhaltene lebende Polymer wurde dann durch Zugabe von 36,6 ml einer 0,12 molaren 1,2-Dibromethan-Lösung gekoppelt. Die Analyse des erhaltenen Produkts mit den im Beispiel 1 beschriebenen Methoden zeigte, daß die Molekulargewichtsverteilung des Triblockpolymeren einen Scheitelwert von 76.500 aufwies und aus 44,8 Gew.% Styrol bestand.

Beispiel 3

Unter Benutzung eines im wesentlichen mit dem in Beispiel 1 beschriebenen identischen Verfahrens wurden 81,8 g eines Styrolmonomeren mit 4,2 ml einer 1,4 molaren sekundär-Butyllithium-Lösung polymerisiert, nachfolgend wurden 122,7 g Isopren zugegeben. Das erhaltene lebende Polymer wurde dann durch Zugabe von 36,5 ml einer 0,12 molaren 1,2-Oibromethan-Lösung gekoppelt. Die Molekulargewichtsverteilung des erhaltenen Triblockpolymeren hatte einen Scheitelpunkt bei 76.500 und bestand aus 38,6 Gew.% Styrol
Die wesentlichen Stoffeigenschaften der nach den Beispielen 1-3 erhaltenen Blockcopolymeren sind in der nachfolgenden Tabelle angegeben, wobei besonders auf die Spalten 1-6 der Tabelle hingewiesen wird.
Im folgenden sind zusammengefaßt, die Mengen des Cyclohexanlösemittels, des Initiators, des Styrolmonomeren, des Isoprenmonomeren und des Dibromethans, die bei der Herstellung weiterer Polystyrol-Polyisopren-Polystyrol (S-I- S)-Blockcopolymeren für Vergleichszwecke benutzt wurden, bei denen ei ne oder mehrere der Eigenschaften außerhalb der Anforderungen liegen, die für das Herstellen eines zufriedenstellenden Klebstoffs notwendig sind, also das erforderliche mittlere Molekulargewicht der Polystyrolendblöcke, der Polyisoprenmittelblöcke, das Gesamtmolekulargewicht oder der notwendige Gewichtsanteil Styrol. Vergleichsbeispiele 1,4 molare sekundär-Butyllithiumlösung/ml Styrolmonomer/g Isoprenmonomer/g 0,12 molare Dibromethanlösung/ml
Die Stoffeigenschaften der SIS-Blockcopolymeren, die nach den Vergleichsbeispielen 4-7 hergestellt wurden, sind in der nachfolgenden Tabelle angegeben, insbesondere wird verwiesen auf die Spalten 1-6 der Tabelle.
Ebenfalls für Vergleichszwecke wurden zwei weitere Blockcopolymere des Typs Polystyrol-Polybutadien-Polystyrol (S-B-S) auf eine im wesentlichen gleiche Art hergestellt, mit der Ausnahme, daß in diesen Fällen (Vergleichsbeispiele 8 bzw. 9) genau bemessene Mengen an 1,3-Butadien anstelle des Isoprens bei dem Herstellungsverfahren benutzt wurden.
Die folgende Tabelle zeigt die Mengen an Cyclohexan- Lösemittel, Starter, Styrol- bzw. Butadienmonomeren und Dibromethan, die bei der Herstellung der in den Vergleichsbeispielen 8 und 9 verwendeten Kautschucke benutzt wurden. Vergleichsbeispiele Cyclohexan-Lösemittel /kg 0,295 molare sekundär-Butyllithium-Lösung/ml Styrolmonomer/g Butadienmonomer/g 1,16 molare Dibromethan-Lösung/ml
Die Stoffeigenschaften der SBS-Blockcopolymeren, die in den Vergleichsbeispielen 8 und 9 hergestellt wurden, sind in der nachfolgenden Tabelle angegeben, wobei insbesondere auf die Spalten 1 bis 6 der Tabelle verwiesen wird.
Weiterhin wurden für Vergleichszwecke verschiedene S-I-S- Blockcopolymere und S-B-S-Blockcopolymere käuflich erworben. Die Vergleichsbeispiele 10-12 beschreiben Kleberzusammensetzungen, die aus S-I-S-Blockcopolymeren der Shell Chemical Company (Vergleichsbeispiele 10 und 11) bzw. Enichem Americas, Inc. (Vergleichsbeispiel 12) hergestellt wurden.
Das Vergleichsbeispiel 13 beschreibt eine Kleberzusammensetzung, die aus einem S-B-S-Blockcopolymeren der Firestone Tire and Rubber Company hergestellt wurde.
Die Kleberzusammensetzungen wurden hergestellt durch Kombination von 100 Teilen des Blockcopolymeren, 220 Teilen von ECR-149B (ein aromatisch modifiziertes aliphatisches Kohlenwasserstoff-Kleberharz der Exxon Chemical), 80 Teile Tufflo 6056 (ein Weichmacheröl der Lyondell Petroleum Company), und 3 Teilen Irganox 1010 (ein Stabilisator der Ciba-Geigy), es wurde eine homogene klebrige Mischung erhalten. Der Kleber wird auf eine 0,05 mm (2 mil) dicke Mylar(Polyester)-Trägerfolie aufgetragen, und man erhält einen 0,038 mm (1,5 mil) dicken Klebefilm.
Die charakteristischen Eigenschaften der Blockcopolymeren sind in der Tabelle wiedergegeben, wobei die Kleberformulierungen der S-I-S-"Gummis" der vorliegenden Erfindung, die sich in den Beispielen 1, 2 und 3 finden, zum Vergleich mit Kleberformulierungen aus nicht erfindungsgemäßen S-I-S-Gummis (Vergleichsbeispiele 4-7 und 10-12) und S-B-S-Gummis (Vergleichsbeispiele 8-9 und 13) dienen. Die Spalten 1 und 2 der Tabelle identifizieren das jeweilige Beispiel und den Typ des getesteten Gummis. Die Spalten 3-6 identifizieren den Styrolgehalt des Gummis, bezogen auf das Gesamtgewicht, das Gesamtmolekulargewicht (x 1000) eines Gummis, das Molekulargewicht des Isoprens (x 1000) bzw. das Molekulargewicht des Polystyrols (x 1000). Die Spalten 7-12 beschreiben die Ergebnisse, die mit den an jeder der Kleberformulierungen durchgeführten Prüfungen erhalten wurden, also die Klebeviskosität, SAFT, die Haltekräfte, Abschälbeständigkeit und Haftung. Es versteht sich, daß die Kleberzusammensetzungen der vorliegenden Erfindung aus den Beispielen 1-3 überlegenes SAFT (Beständigkeit gegen hohe Temperaturen), überlegene Haltekraft (statische Zeit bis zum Abreißen), gleiche oder niedrigere Viskosität und gleiche Abschälbeständigkeit und Klebrigkeit aufweisen. Tabelle Kleberformulierung Gewichtsteile Tl.Harz Blockcopolymer (Gummi) 1. klebrigmachendes Harz (ECR 149B) Weichmacheröl (Tufflo) Stabilisator (Irganox 1010) Gummi Gew.% Styrol Gesamtmolekulargew./1000 Polyisoprenmolekugew./1000 Polystyrolmolekulargew./1000 Schmelzviskosität bei 130ºC/Pas.Sek. (Cps) SAFT (ºC) Haftung bei 35ºC/Min 180ºAbschälung, rostfreier Stahl/Newton/m (lb/inch) 180ºAbschälung, Polyethylen, Newton/m (lb/inch) Schleifenhaftung, rostfreier Stahl/Newton/m (lb/inch) Vergleichsbsp. Vergleichsbsp. (KRATON D1107) Vergleichsbsp. (KRATON D1111)¹ (EUROPRENE SOL T 193B)² (STEREON 840A)³ Fußnote ¹ "KRATON" is ein eingetragenes Warenzeichen der Shell Chemical Company. Fußnote ² "EUROPRENE" is ein eingetragenes Warenzeichen der Enichem Americas, Inc. Fußnote ³ "Stereon" is ein eingetragenes Warenzeichen der Firestone Tire and Rubber Company
Die Beispiele 1, 2 und 3 zeigen die Eigenschaften von Kleberzusammensetzungen, die aus S-I-S-Blockpolymeren hergestellt wurden, bei denen sowohl der Anteil an Styrol, das Gesamtmolekulargewicht, das Molekulargewicht des Polyisoprens und das Molekulargewicht des Polystyrols innerhalb der bevorzugten Bereiche des S-I-S- Blockcopolymeren liegen, die für die Ausführung der vorliegenden Erfindung erforderlich sind. Es ist erforderlich, daß alle vier Parameter innerhalb der dargelegten Grenzen liegen, um die hervorragenden Klebeeigenschaften zu erreichen. Die Vergleichsbeispiele 4-7 zeigen Kleberzusammensetzungen, die aus S-I-S-Blockcopolymeren hergestellt wurden, in denen einer oder mehrere der erforderlichen Parameter, also Styrolgehalt, Gesamtmolekulargewicht, Molekulargewicht des Polyisoprens und des Polystyrols außerhalb der Anforderungen liegen, die zum Erhalt von hervorragenden Heißschmelzklebern notwendig sind. Dasselbe trifft zu auf die Kleberzusammensetzungen, die aus kommerziell erhältlichen S-I-S-Blockcopolymeren hergestellt wurden, was in den Vergleichsbeispielen 10 (Kraton D 1107), 11 (Kraton D 1111) und 12 (Europrene SOL T 193 B) dargestellt wird, in denen S-I-S-Blockcopolymere hergestellt wurden, bei denen einer oder mehrere der vier Parameter außerhalb der erforderlichen Grenzen liegen. Wie in der Tabelle gezeigt, besitzen die Kleberzusammen-Setzungen der Beispiele 1, 2 und 3 deutlich die beste Kombination aus niedriger Klebeviskosität, hohem SAFT, hoher Haltekraft bei 35ºC sowie gute Abschälfestigkeit und Haftung auf rostfreiem Stahl und Polyethylen.
Die Eigenschaften der Kleberzusammensetzungen, die aus den S-I-S-Blockcopolymeren nach Beispielen 1-3 dargestellt wurden, zeigen sich ebenso denen überlegen, die aus S-B-S-Blockcopolymeren (Vergleichsbeispiele 8, 9 und 13) hergestellt wurden. Dies ist überraschend, da Stereon 840 A (Vergleichsbeispiel 13) als S-B-S- Blockcopolymer der Wahl zur Herstellung von Heißschmelzklebern angeboten wurde, und die Eigenschaften von aus diesem S-B-S-Blockcopolymer hergestellten Kleberzusammensetzungen hat sich als überlegen denen gegenüber gezeigt, die aus den früher benutzten S-I-S-Blockcopolymeren, wie in US-A-4,526,577 offenbart, hergestellt wurden. Die Eigenschaften von Kleberzusammensetzungen aus Stereon 840 gegenüber Kleberzusammensetzungen nach der vorliegenden Erfindung, wie in den Beispielen 1, 2 und 3 gezeigt, sind jedoch schlecht. Gegenüber aus Stereon 840 A hergestellten Kleberzusammensetzungen zeigen Kleberzusammensetzungen, die aus S-I-S-Blockcopolymeren nach der vorliegenden Erfindung hergestellt wurden, niedrigere Viskositäten, einen wesentlich höheren SAFT-wesentlich längere Scherhaltezeiten bei 35ºC und eine bessere 180º- Abschälbeständigkeit gegenüber Polyethylen. Weiterhin zeigen sich die Kleberzusammensetzungen nach der vorliegenden Erfindung, wie in den Beispielen 1, 2 und 3 erläutert, Kleberzusammensetzungen überlegen, die aus zwei speziell hergestellten S-B-S-Blockcopolymeren hergestellt wurden (Vergleichsbeispiele 8 und 9)
Eine Kleberzusammensetzung, die nützlich ist beim Binden von Zeitschriften oder Büchern, kann ebenfalls aus der Heißschmelzkleberzusammensetzung nach der vorliegenden Erfindung erhalten werden durch zusätzliche Zugabe von bis zu 5%, vorzugsweise zwischen 0,5 und 5%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Heißschmelzkleberzusammensetzung, eines von Kohlenwasserstoffen oder Petroleum abgeleiteten Wachses zu der Heißschmelzkleberzusammensetzung. Beispiele für aus Petroleum abgeleitete Wachse sind etwa Paraffin und mikrokristalline Wachse mit Schmelzpunkten zwischen 55 und 110ºC ebenso wie Polyethylen niedrigen Molekulargewichts und fischer-Tropsch-Wachse.

Claims

1. Verwendung eines A-B-A-Blockcoplymeren, in dem der B Bestandteil Polyisopren mit einem mittleren Molekulargewicht im Bereich von 30.000 bis 70.000 ist, der A Bestandteil Polystyrol mit einem mittleren Molekulargewicht im Bereich von 12.000 bis 20.000 ist, das Gesamtmolekulargewicht des Copolymeren im Bereich von 60.000 bis 110.000 liegt und in dem der A Bestandteil in einer Menge von mindestens 27 Teilen bis 50 Teilen auf 100 Gewichtsteile des Blockcopolymeren vorhanden ist, in einem Heißschmelzkleber mit niedriger Viskosität bei niedriger Verwendungstemperatur.

2. Verwendung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das mittlere Molekulargewicht des B Bestandteils des A-B-A-Blockcopolymeren im Bereich von 35.000 bis 60.000 liegt.

3. Verwendung nach einem der Ansprüche 1 bis 2, dadurch gekennzeichnet, daß das mittlere Molekulargewicht des A Bestandteils im Bereich von 14.000 bis 19.000 liegt.

4. Verwendung nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß das Gesamtmolekulargewicht des Copolymeren im Bereich zwischen 70.000 und 95.000 liegt.

5. Verwendung nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß der A Bestandteil in einer Menge von 35 Teilen bis 45 Teilen auf 100 Gewichtsteile des Copolymeren vorhanden ist.

6. Verwendung nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß das Copolymer einer der folgenden formeln genügt:

(i) B-(AB)n, in der n gleich oder größer als 2 ist,

(ii) A-(BA)n, in der n gleich oder größer als 1 ist,

(iii) (AB)n, in der n gleich oder größer als 2 ist.

7. Verwendung nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß das Copolymer ein Triblock ist.

8. Heißschmelzkleberzusammensetzung. enthaltend von 15 % bis 35 %, bezogen auf das Gewicht der Heißschmelzkleberzusammensetzung, eines A-B-A-Blockcopolymeren, in dem der B Bestandteil Polyisopren mit einem mittleren Molekulargewicht im Bereich von 30.000 bis 70.000 ist, der A Bestandteil Polystyrol mit einem mittleren Molekulargewicht im Bereich von 12.000 bis 20.000 ist, das Gesamtmolekulargewicht des Copolymeren im Bereich von 60.000 bis 110.000 liegt und in dem der A Bestandteil in einer Menge von mindestens 27 Teilen bis 50 Teilen auf 100 Gewichtsteile des Blockcopolymeren vorhanden ist,

von 45 % bis 70 %, bezogen auf das Gewicht der Heißschmelzkleberzusammensetzung, eines verträglichen primären klebrigmachenden Harzes,

von 0 % bis 30 %, bezogen auf Gewicht der Heißschmelzkleberzusammensetzung, eines weichmachenden Öls oder sekundären klebrigmachenden Harzes, und

von 0,1 % bis 2 %, bezogen auf das Gewicht der Heißschmelzkleberzusammensetzung, eines Stabilisators.

9. Heißschmelzkleberzusammensetzung nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, daß das mittlere Molekulargewicht des B Bestandteils des A-B-A-Blockcopolymeren im Bereich von 35.000 bis 60.000 liegt.

10. Heißschmelzkleberzusammensetzung nach einem der Ansprüche 8 oder 9, dadurch gekennzeichnet, daß das mittlere Molekulargewicht des A Bestandteils im Bereich von 14.000 bis 19.000 liegt.

11. Heißschmelzkleberzusammensetzung nach einem der Ansprüche 8-10, dadurch gekennzeichnet, daß das Gesamtmolekulargewicht des Copolymeren im Bereich zwischen 70.000 und 95.000 liegt.

12. Heißschmelzkleberzusammensetzung nach einem der Ansprüche 8-11, dadurch gekennzeichnet, daß der A Bestandteil in einer Menge von 35 Teilen bis 45 Teilen auf 100 Gewichtsteile des Copolymeren vorhanden ist.

13. Heißschmelzkleberzusammensetzung nach einem der Ansprüche 8-12, dadurch gekennzeichnet, daß das Copolymer einer der nachfolgenden formeln genügt:

(i) B-(AB)n, in der n gleich oder größer als 2 ist,

(ii) A-(BA)n, in der n gleich oder größer als 1 ist,

(iii) (AB)n, in der n gleich oder größer als 2 ist.

14. Heißschmelzkleberzusammensetzung nach einem der Ansprüche 8-13, dadurch gekennzeichnet, daß das Copolymer ein Triblock ist.

15. Heißschmelzkleberzusammensetzung nach einem der Ansprüche 8-14, dadurch gekennzeichnet, daß das primäre klebrigmachende Harz ein verträgliches Harz oder eine Mischung desselben ist, ausgewählt aus (1) natürlichem oder modifiziertem Collophonium, (2) Glycerinestern und Pentaerythritestern von natürlichem oder modifiziertem Collophonium, (3) Copolymeren und Terpolymeren von natürlichen Terpenen, (4) Polyterpenharzen nach einem nach ASTM Verfahren E28-58T bestimmten Erweichungspunkt von 800 bis 150º C, (5) phenolmodifizierten Terpenharzen oder hydrierten Derivaten derselben, (6) aliphatischen Petroleumkohlenwasserstoffharzen mit einem Kugel- und Ringerweichungspunkt von 70º bis 135º C, (7) aromatischen Petroleumkohlenwasserstoffharzen und gemischten aromatischen und aliphatischen Paraffinkohlenwasserstoffharzen und hydrierten Deri vaten derselben, (8) aromatischen, modifizierten alizyclischen Petroleumkohlenwasserstoffharzen und hydrierten Derivaten derselben und (9) alizyclischen Petroleumkohlenwasserstoffharzen und hydrierten Derivaten derselben.

16. Heißschmelzkleberzusammensetzung nach einem der Ansprüche 8-15, dadurch gekennzeichnet, daß die Zusammensetzung zusätzlich bis zu 5 %, bezogen auf Gewicht der Heißschmelzkleberzusammensetzung, eines Kohlenwasserstoffwachses enthält, ausreichend, um eine für das Heften von Magazinen oder Blöcken verwendbare Klebstoffzusammensetzung auszubilden.

17. Heißschmelzkleberzusammensetzung nach einem der Ansprüche 8-16, dadurch gekennzeichnet, daß das weichmachende Öl ein von Petroleum abgeleitetes Öl, Oligomere von Polypropylen, Polybuten, hydriertes Polyisopren, hydriertes Polybutadien, Polypiperylen und Copolymere von Piperylen und Isopren mit einem mittleren Molekulargewicht zwischen 350 und 10.000, pflanzliche oder tierische Öle, einschließlich Glycerinester von fettsäuren und Polymerisationsprodukten derselben, ist.

18. Einmalartikel enthaltend einen Polyethylen- oder Polypropylenträger, gebunden unter Verwendung eines Heißschmelzklebers nach einem der Ansprüche 8-17 an ein Gewebe, Vlies oder absorbierende Flocken.

19. Einmalartikel nach Anspruch 18, dadurch gekennzeichnet, daß der Einmalartikel ausgewählt ist aus Windeln, Damenbinden und Bettunterlagen.

20. Einmalartikel nach einem der Ansprüche 18-19, dadurch gekennzeichnet, daß der Klebstoffbestandteil des Einmalartikels aufgebracht ist als eine diskontinuierliche Phase, eine kontinuierliche Phase, als feine, parallele, längslaufende Streifen oder als ein Vielpunktmuster von Klebstofftropfen.