DE679587C - Emulsionspolymerisation von Butadien oder dessen Derivaten - Google Patents

Description

• Emulsionspolymerisation von Butadien oder dessen Derivaten Vorliegende Erfindung betrifft bestimmte Katalysatoren, welche die Polymerisation von Butadien oder dessen Derivaten, gegebenenfalls zusammen mit Vinylverbindungen, in Gegenwart von Sauerstoff oder Sauerstoff abgebenden Mitteln anregen. Für diesen Zweck sind bereits solche Schwermetallsalze, bei denen das Metall in mehreren Oxydationsstufen auftreten kann, vorgeschlagen worden. Die Wirkung dieser Verbindungen besteht in einer besseren Übertragung des Sauerstoffs auf die ungesättigten Verbindungen. In vielen Fällen treten jedoch bei den Schwermetallsalzen der beschriebenen Art Schwierigkeiten auf, da sie in Wasser oder besonders in alkalischem Medium nicht genügend löslich sind. Dieser Nachteil ist um so schwerwiegender, als die Emulsionspolymerisationen in der Regel in einem alkalischen Medium vorgenommen werden. Es wurde nun gefunden, daß lösliche organische Komplexverbindungen solcher Metalle, die in mehreren Oxydationsstufen aufzutreten vermögen, ebenfalls die Polymerisation der genannten Stoffe in Gegenwart von Sauerstoff oder Sauerstoff abgebenden Mitteln anregen. Der Vorteil dieser Komplexverbindungen besteht darin, daß sie in vielen Fällen auch in alkalischem Medium löslich bleiben, also auch ihre Wirkung bei der am häufigsten angewandten Form der Emulsionspolymerisation, bei der Alkalisalze organischer Säuren, z. B. Natriulno,leat oder Natriumstearat, als Emulgatoren angewandt werden, ausüben.
• Geeignete Komplexverbindungen sind z. B. die Produkte aus Schwermetallen der gekennzeichneten- Art und mehrwertigen Alkoholen, Oxysäure, Phenolen oder Phenolsäuren. Beispielsweise wird das Ferrikaliumarabonat, das Eisenpyrogallat und das Eisengallat erwähnt. Als gut geeignet erweisen sich auch die Metallkomplexverbindungen der alkalilöslichen Phthalocyanine. Ferner kommen auch Naturstoffe, welche derartige Metallkomplexe. gebunden enthalten, in Frage. Beispielsw'eis;e:. hat sich das Hämin als sehr brauchöäi ,eiwiesen. Die erwähnten SchwermetallverbiM-dungen üben diese Wirkung schon bei Anwendung von katalytisch kleinen Mengen aus. Es können auch Gemische dieser Schwermetallverbindungen angewandt werden. Beispiel i 25 Gewichtsteile Akrylsäurenitril und 75 Gewichtsteile Butadien werden in Gegenwart von Zoo Gewichtsteilen i o%iger Natriumoleatlösung unter Zusatz von o,4 Gewichtsteilen Benzoylperoxyd als Katalysator 6 Tage lang bei einer Temperatur von 20° C polymerisiert. Die Ausbeute an Polymerisat beträgt etwa 16 0/0. Wird dagegen in Gegenwart von o, i Gewichtsteilen Kaliumferriarabonat gearbeitet, so wird unter denselben Bedingungen eine Ausbeute von 88 % erhalten.
• Bei einem Ansatz gemäß obenstehenden Angaben konnte durch Zusatz von o,i2 Gewichtsteilen Ferripyrogallat die Ausbeute um 5 auf ioo 0/0 gesteigert werden, wobei ein sehr hochwertiges Polymerisat erhalten wurde. Beispiel e 25 Gewichtsteile Styrol und 75 Gewichtsteile Butadien werden in Zoo Gewichtsteilen io%iger Natriumoleatlösung bei Gegenwart von Luft bei 2i° C 51/2 Tage behandelt. Eine Polymerisation war nach dieser Zeit nicht eingetreten. Setzt man dagegen o,oi Gewichtsteile Hämin zu, so erhält man unter denselben Bedingungen eine Ausbeute von etwa 79 Beispiel 3 ioo Gewichtsteile 2-Chlorbutadien werden in i oo Gewichtsteilen einer 20/0igen wäßrigen Natriumoleatlösung bei Gegenwart von 0,7 Gewichtsteilen Ammoniumpersulfat, 0,5 Gewichtsteilen Thiuram und 0,3 Gewichtsteilen Schwefel bei 2o° 31/2 Tage behandelt. Die Ausbeute an Polymerisat beträgt 5z 0/0.
• Bei einem Ansatz gemäß obenstehenden Angaben kann durch Zusatz von o,o8 Gewichtsteilen Kaliumferriarabonat die Ausbeute auf gi % erhöht werden. Beispiel 4 25 GewichtsteileAcrylsäurenitril und 75 Gewichtsteile Butadien werden in Gegenwart von Zoo Gewichtsteilen einer 5%igen Natriumoleatlösung unter Zusatz von o,2 Gewichtsteilen Ammoniumpersulfat 18 Stunden bei einer Temperatur von 30° C polymerisiert. Die Ausbeute an Polymerisat beträgt etwa 7 0/0. Wird dagegen in Gegenwart von o,oi Gewichtsteilen Eisenphthalocyaninsulfosäure gearbeitet, so wird unter sonst gleichen Bedingungen eine Ausbeute von 79 0% erhalten. Beispiel s 25 Gewichtsteile Acrylsäurenitril und 75 Gewichtsteile Butadien werden in Gegenwart von 170 Gewichtsteilen einer 3,5%igen Lösung von isobutylnaphthalinsulfosaurem Natrium unter Zusatz von o,2 Gewichtsteilen einer i-normalen Natronlauge 41 Stunden bei einer Temperatur von 2o° polymerisiert. Die Ausbeute beträgt etwa 28"/,. Wird dagegen in Gegenwart von o,oi Gewichtsteilen Eisenphthalocyaninsulfosäure unter sonst gleichen Bedingungen gearbeitet, so wird eine Ausbeute von 64% erhalten.

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCH: Emulsionspolyrnerisation von Butadien oder dessen Derivaten, gegebenenfalls zusammen mit Vinylverbindungen, in Gegenwart von Sauerstoff oder Sauerstoff abgebenden Mitteln, dadurch gekennzeichnet, daß unter Anwendung organischer Komplexverbindungen von solchen Metallen gearbeitet wird, welche in mehreren Oxydationsstufen aufzutreten vermögen.