DE652051C

DE652051C - Verfahren zur Herstellung von Polyazofarbstoffen

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Publication number: DE652051C
Application number: DEG91941D
Authority: DE
Original assignee: Chemische Ind Ges; GESELLSCHAFT fur CHEMISCHE INDUSTRIE; Gesellschaft fuer Chemische Industrie in Basel CIBA
Current assignee: Chemische Ind Ges; GESELLSCHAFT fur CHEMISCHE INDUSTRIE; BASF Schweiz AG
Priority date: 1936-01-09
Filing date: 1936-01-15
Publication date: 1937-10-23
Also published as: CH191158A; CH191155A; CH189139A; GB469646A; CH191156A; CH191157A; US2156597A; FR815510A

Description

In der Patentschrift 499 744 sind eine Reihe von wertvollen Polyazofarbstoffen beschrieben worden, die dadurch erhalten werden, daß man in beliebiger Reihenfolge auf ι Mol. i, 3-Dioxybenzol ι Mol. diazotierte 2-(4'-Aminophenyl)-6-methylbenzothiazolsulfonsäure und 1 Mol. eines diazotierten p-Aminoazofarbstoffes von der allgemeinen Formel R₁—N=N—R₂—NH₂, in welcher R₁ und R₂ gleiche oder verschiedene hydroxylgruppenfreie aromatische Kerne bedeuten, einwirken läßt.

Die nach diesem Verfahren erhältlichen Farbstoffe färben Baumwolle in wertvollen Tönen, die sich durch gute Echtheitseigenschaften auszeichnen. Hingegen ist ihre Affinität zur pflanzlichen Faser nicht ganz befriedigend.

Es wurde nun gefunden, daß man zu Farb-Stoffen von ähnlicher Zusammensetzung, die sich bei gleich gutem Egalisierungsvermögen durch eine wesentlich erhöhte Affinität zur pflanzlichen Faser sowie durch die wertvollen neutralen Brauntöne ihrer Baumwollfärbungen auszeichnen, gelangen kann, wenn man auf ι Mol. i, 3-Dioxybenzol in beliebiger Reihenfolge 1 Mol. diazotiertes Primulin und ι Mol. eines diazotierten p-Aminoazofarbstoffes von der allgemeinen Formel R₁-N=N-R₂-NH₂, in welcher R₁ und R₂ gleiche oder verschiedene aromatische Kerne bedeuten, einwirken läßt.

Beispiel 1

Der Aminoazofarbstoff aus 19,5 Teilen diazotiertem i-aminobenzol-4-sulfonsaurem Natrium und 24,5 Teilen des Natriumsalzes der i-Aminonaphthalin-6- oder -"-sulfonsäure wird in üblicher Weise diazotiert, und die Diazoverbindung wird in Gegenwart von Natriumcarbonat mit dem Monoazofarbstoff aus diazotiertem Primulin und 1,3-Dioxybenzol vereinigt. Dieser Monoazofarbstoff entsteht, wenn man 58,6 Teile Primulin (sulfonierte Primulinbase, Mol.-Gewicht = 586) diazotiert, die Diazoverbindung einer wässerigen Lösung von 11 Teilen 1, 3-Dioxybenzol zusetzt und die Mineralsäure nach längerem Rühren mit verdünnter Natriumcarbonatlösung neutralisiert. Nach vollendeter Kupplung wird der Monoazofarbstoff in üblicher Weise mit Natriumchlorid ausgefällt, abfiltriert und wieder mit Wasser angerührt. Die Kupplung zum Trisazofarbstoff ist nach

kurzer Zeit beendet. Der entstandene Farbstoff wird ausgesalzen, abfiltriert und getrocknet. Er stellt ein schwarzbraunes Pulver dar, das sich in Wasser mit brauner Farbe löst. Die Lösung in konzentrierter Schwefelsäure ist graugrün. Der Farbstoff färbt Baumwolle braun.

Der gleiche Farbstoff entsteht auch, wenn man die Diazoverbindung aus obigem

ίο Aminoazofarbstoff aus diazotierter i-Aminobenzol-4-sulfonsäure und i-Aminonaphthalin-6- oder -7-sulfonsäure auf 1, 3-Dioxybenzol in Gegenwart von Natriumcarbonat einwirken läßt und den entstandenen Diazofarbstoff in üblicher Weise mit diazotiertem Primulin vereinigt.

Ähnliche Farbstoffe werden erhalten, wenn man die i-Aminobenzol-4-sulfonsäure durch i-Aminobenzol-3-sulfonsäure oder i-Amino-

zo benzol-2-sulfonsäure durch eine Aminomethylbenzolsulfonsäure oder eine Amihomethoxybenzolsulfonsäure ersetzt. Es können als Anfangskomponenten auch Aminobenzoldisulfonsäuren und als Mittelkomponente auch i-Aminonaphthalin verwendet werden.

Beispiel 2

30 Teile amlnoazobenzolsulfonsaures Natrium werden in üblicher Weise diazotiert.

Die Diazoverbindung läßt man alsdann auf den im Beispiel 1 beschriebenen Monoazofarbstoff aus 58,6 Teilen diazotiertem Primulin und 1.1 Teilen 1, 3-Dioxybenzol in sodaalkalischer Lösung einwirken. Nach vollendeter Kupplung wird der entstandene Trisazofarbstoff ausgesalzen, abfiltriert und getrocknet. Er stellt ein dunkles Pulver dar, das sich in Wasser mit gelbbrauner Farbe löst. In konzentrierter Schwefelsäure löst er

4o- sich mit rotvioletter Farbe. Die Färbung auf Baumwolle ist orangebraun.

Ähnliche Farbstoffe erhält man bei Verwendung der p-Aminoazofarbstofte, die in bekannter Weise durch Kuppeln der Diazoverbindungen aus Aminobenzole Aminomethylbenzol-, Aminochlorbenzol-, Aminomethylchlorbenzol-, Aminonitrobenzol- oder Aminophenoläthersulfonsäuren und Aminen, wie Anilin, i-Amino-2-niethylbenzol, i-Amino-2, 5-dimethylbenzol, i-Aniino-2-methoxybenzol, i-Amino-2-äthoxybenzol oder i-Amino-2-methoxy-5-methylbenzol, erhalten werden. p-Aminoazofarbstoffe, die in beiden Kernen sulfoniert sind, wie Ammoazomethylbenzoldisulfonsäuren, können auch verwendet werden.

Beispiel 3

30,3 Teile 2-Aminonaphthalin-4,8-disulfonsäure werden wie üblich diazotiert und mit 1-3,7 Teilen i-Amino-2-methoxy-S-methylbenzol gekuppelt. Nach vollendeter Kupplung wird der erhaltene Aminoazofarbstoff wie üblich mit Natriumnitrit und Salzsäure ,'!weiter diazotiert und mit einer sodaalka-•"''lischen Lösung des im Beispiel 1 beschrie- * benen Monoazofarbstoffe aus 58,6 Teilen diazotiertem Primulin und 11 Teilen i, 3~Di-· oxybenzol vereinigt. Die Kupplung ist nach kurzer Zeit beendet. Der entstandene Trisazofarbstoff wird bei 60 bis 70⁰ C ausgesalzert, abfiltriert und getrocknet. Er stellt ein schwarzbraunes Pulver dar, das sich in Wasser rotbr.aun löst. In konzentrierter Schwefelsäure löst es sich mit violetter Farbe. Die Färbung auf Baumwolle ist rotbraun.

Die 2-Aminonaphthalin-4,8-disulfonsäure kann auch durch andere Mono- und Disulfonsäuren, die sich vom 1- oder 2-Aminonaphthalin ableiten, und das i-Ammo-2-methoxy-5-methylbenzol auch durch andere primäre Amine mit unbesetzter 4-S teilung, wie i-Amino-2, 5-dimethylbenzol, i-Amino-3-methylbenzol, i-Amino-2-methoxybenzol, 1-Amino-2-methylbenzol oder Anilin, ersetzt werden.

Beispiel 4

Der Aminoazofarbstoff aus 30,3 Teilen 2-Aminonaphthalin-4,8-disulfonsäure und 14,3 Teilen i-Aminonaphthalin wird in üblicher Weise diazotiert. Die Diazoverbindung läßt man alsdann auf den im Beispiel 1 beschriebenen Monoazofarbstoff aus 58,6 Teilen diazotiertem Primulin und 11 Teilen i, 3-Dioxybenzol in sodaalkalischer Lösung einwirken. Nach vollendeter Kupplung wird der erhaltene Trisazofarbstoff abfiltriert und getrocknet. Er stellt ein dunkles Pulver dar, das sich in Wasser braun und in konzentrierter Schwefelsäure oliv löst. Die Färbung auf Baumwolle ist ein violettstichiges Braun,

An Stelle der 2-Aminönaphthalin-4, 8-disulfonsäure können auch andere Aminonaphthalinmonosulfonsäuren, wie 2hAminonaphthalin-6-sulfonsäure oder i-Aminonaphthalin-2- oder -3- oder -4- oder -5- oder -6- oder -7-sulfonsäure, oder auch Aminonaphthalindisulfonsäuren, wie i-Aminonaphthalin-3,6- oder -4,6-disulfonsäure, verwendet werden. Das i-Aminonaphthalin kann auch durch dessen in 4-Stellung ' kuppelnden Substitutionsprodukte ersetzt werden. So bildet z. B. der Farbstoff i-Aminonaphthalin-6- oder -7-sulfonsäure —^ i-Arninonaphthalin-6- oder -7-sulfonsäure —ν ι, 3-Dioxybenzol ■<— Primulin ein schwarzbraunes Pulver, das sich in konzentrierter Schwefelsäure mit grüner und in Wasser auf Zusatz von Natriumcarbonatlösung mit violettbrauner Farbe löst und das Baunnvolle ebenfalls violettbraun färbt.

Claims

Patentanspruch:

Verfahren zur Herstellung von Polyazofarbstoffen, dadurch gekennzeichnet, daßman auf ι Mol. i, 3-Dioxybenzol in beliebiger Reihenfolge ι Mol. diazotiertes Primulin und ι Mol. eines diazotierten p-Aminoazofarbstoffes von der allgemeinen Formel R₁-N = N-R₂-NH₂, in welcher R₁ und R₂ gleiche oder verschiedene aromatische Kerne bedeuten, einwirken läßt.