DE642589C

DE642589C - Verfahren zur Herstellung von Anthrachinonfarbstoffen

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Publication number: DE642589C
Application number: DEG90712D
Authority: DE
Original assignee: Chemische Ind Ges; GESELLSCHAFT fur CHEMISCHE INDUSTRIE; Gesellschaft fuer Chemische Industrie in Basel CIBA
Current assignee: Chemische Ind Ges; GESELLSCHAFT fur CHEMISCHE INDUSTRIE; BASF Schweiz AG
Priority date: 1935-06-19
Filing date: 1935-06-25
Publication date: 1937-03-09
Also published as: US2094311A; GB459770A; FR809993A

Description

Es wurde gefunden, daß man wertvoEe

Farbstoffe lerhält, wenn man. i, 4, 5,-Triamino-8-oxyanthrachinon durch Behandlung mit benzoylierenden Mitteln in 1,4, 5-Tribenzoylamino-8-oxyanfhrachinone überführt.

Die Behandlung des 1,4, 5-Triamino-8-oxyanthrachinons mit benzoylierenden Mitteln, wie z. B.Benzoylchlorid, Benzoylbromid oder Benzoesäureanhydrid und deren im Benzolkerne, beispielsweise durch Alkyl-, wie z. B. Methylgruppen, oder Alkoxy-, wie z. B. Methoxy- und Äthoxygruppen, oder Halogen, wie z. B. Chlor und Brom, substituierten Derivaten, erfolgt bei erhöhter Temperatur, zweckmäßig in Gegenwart von Lösungs- bzw. Suspensionsmitteln, wie z. B. NitrobenzoL. Naphthalin oder Trichlorbenzol.

Das vorliegende Verfahren kann auch derart durchgeführt werden, daß man 1,4, 5-Aminonitro - 8 - oxyanthrachinone, wie z. B. das ι -Amino-4, S-dinitro-S-oxyanthrachinon, mit benzoylierenden Mitteln behandelt, hierauf die Nitrogruppe bzw. Nitrogruppen, zweckmäßig mit Schwefelalkalien, reduziert und endlich auf die erhaltenen Amine benzoylierende Mittel einwirken läßt.

Dieses abgeänderte Verfahren eignet sich auch zur Herstellung solcher 1,4, 5-Tribenzoylamino-8-oxyanthrachinone, deren Benzoylreste· unter sich verschieden sind.

Die i, 4, 5 - Tribenzoylamino - 8 - oxyanthrachinone können durch Kristallisation oder durch Umwandlung in ihre Salze mit starken Säuren oder durch vorsichtige Behandlung mit oxydierenden Mitteln, wie z. B. Alkalihypochloritlösung, gereinigt werden; sie lassen sich nach bekannten Methoden in die Leukoderivate, z. B. in die Leukoschwefelsäureester, überführen.

Die 1,4, 5 - Tribenzoylamino - 8 - oxyanthxachinone stellen wertvolle, blaufärbende Färb- ' stoffe dar, während die ähnlich zusammengesetzten Farbstoffe, nämlich das 1,4, 5-Tribenzoylaminoanthrachinion und das 1,5-D1-bienzoylamino - 8 .- loxyanthrachinon, in roten-Tönen färben. Sie sind zum Färben und Be- ■ drucken von pflanzlichen Fasern, wie z. B. Baumwolle, und Kunstseide aus regenerierter Cellulose oder als Pigmente, z. B. im Lithographiedruck, oder zum Färben von Lacken und plastischen Massen verwendbar.

Beispiel 1

20 Teile 1,4, s-Triammo-8-oxyantiiradiinon werden in 400 Teilen Nitrobenzol suspendiert und unter Rühren auf 150 bis i6o° erhitzt. . Bei dieser Temperatur läßt man 33 Teile Benzoylchlorid zutropfen, wobei sich bald i, 4, 5 - Tribenzoylamino-8-oxyanthrachiiion in mattglänzenden, kleinen Blättchen abzuschei-

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den beginnt. Nach ι stündigem Rühren wird erkalten gelassen, abfiltriert, der Rückstand mit etwas Nitrobenzol, hierauf mit Alko gewaschen und getrocknet. Das i, 4, 5 - Tribenzoylamino - 8 - oxyanthKaj chinon stellt ein dunkelbraunviolettes Pulverdar, das, zweckmäßig nach dem Umfallen aus etwa 900/oiger Schwefelsäure, Baumwolle in reinen blauen Tönen von sehr guten Echtheitseigenschaften färbt.

Zu demselben Farbstoff gelangt man, wenn statt Benzoylchlorid Benzoylbromid oder Benzoesäureanhydrid verwendet wird. Ähnliche Farbstoffe erhält man beim Ersatz des Benzoylchlorids durch o-, m- oderp-ChlorbenzoyL· Chlorid.

Beispiel 2

10 Teile 1, 4, 5 - Triamino - 8 - oxyanthrachinon werden in der Wärme in 200 Teilen Nitrobenzol gelöst. Zu dieser Lösung läßt man unter Rühren bei i6o° 20 Teile Anisoylchlorid, das in 20 Teilen Nitrobenzol gelöst ist, zutropfen. Nach 1- bis 2 stündigem Rühren bei etwa i6o° wird das erkalten gelassene Reaktionsgemisch, das das 1,4, s-Trianisoylamino-8-oxyanthrachinion in Form kleiner Prismen enthält, filtriert, der Rückstand mit Nitrobenzol und Alkohol gewaschen und getrocknet.

Das i, 4, 5-Trianisoylamino - 8 - loxyanthrachinon stellt ein schwer verküpbares dunkelviolettes Pulver dar, das bei Verwendung im Lithographiedruck rötlichblaue Drucke gibt.

Beispiel 3

28,6 Teile i-Amino-4, 5-dinitro-S-oxyanthrachinon, suspendiert in 300 Teilen Nitrobenzol, werden bei 190 bis 200⁰ mit 13 Teilen Benzoylchlorid versetzt. Nach kurzer Einwirkung wird erkalten, gelassen, filtriert, mit Nitrobenzol und Alkohol gewaschen und getrocknet, wobei das i-Benzoylamino-4, s-dinitro-8-oxyanthrachinon in Form gelber Blättchen erhalten wird. Die Kristalle werden, z. B. durch Mahlen mit Wasser, in einer Kugelmühle zerkleinert. Die erhaltene Paste wird mit 60 Volumteilen 210/oiger Natriumsulf hydratlösung versetzt und langsam zum Sieden erhitzt. Dabei bildet sich aus dem gelb gefärbten 1-Benzoylamino - 4> 5 -dinitro- 8 -oxyanthrachinon durch Reduktion der beiden Nitrogruppen vorerst das entsprechende Hydroxylaminderivat, das löslich und blaugrün gefärbt ist und das durch Weiterreduk

tion in das wasserunlösliche, blau gefärbte ι - Benzoylamino - 4, S - diamino - 8 - oxyanthraon übergeht.

2 Teile des nach dem Abfiltrieren, «hen mit Wasser und Trocknen erhal-

i-Benzoylamino - 4, S - diamino - 8 - oxyanthrachinons werden unter Rühren in 200 Teilen Nitrobenzol gelöst und bei 17 ζ° mit 9 Teilen Anisoylchlorid versetzt. Nach kurzem Rühren wird erkalten gelassen, filtriert, mit Nitrobenzol und Alkohol gewaschen und ge-. trocknet.

Das ι - Benzoylamino - 4, 5 - dianisoylamino-8-oxyanthrachinon stellt glänzende dunkelrötlich blaue Blättchen dar, diel sich ziemlich schwer verküpen und im Lithographiedruck blaue Drucke ergeben.

Einen Farbstoff mit ähnlichen Eigenschaften erhält man, wenn das in diesem Beispiel verwendete Benzoylchlorid durch Anisoylchlorid und das verwendete Anisoylchlorid durch p-Chlorbenzoylchlorid ersetzt wird.

Das im ersten Absatz erwähnte i-Amino-4, 5-dinitro-8-oxyanthrachinon kann wie folgt erhalten werden:

i-Amino-8-chloranthrachinon wird durch Behandlung mit methylalkoholischem Ätzalkali in der Wärme in i-Amino-8-methoxyanthrachinon und dieses durch Schmelzen mit Oxalsäure in i-Amino-8-methoxyanthrachinon übergeführt. Durch Lösen in Schwefelsäure und Nitrieren in der Kälte erhält man daraus das i-Oxamino-4, S-dinitro-S-methoxyänthrachinon, aus dem durch Behandeln mit alkalischen Mitteln, wie z. B. Soda, vorerst der Oxalsäurerest abgespalten und hierauf durch Erwärmen mit Schwefelsäure die Methoxygruppe verseift wird.

Claims

Patentansprüche:

ι . Verfahren zur Herstellung von Anthrachinonfarbstofien, dadurch gekennzeichnet, daß man 1,4, S - Triamino - 8 - oxyanthrachinon durch Behandlung mit benzoylierenden Mitteln in 1,4, 5 - Tribenzoylamino-8-Qxyanthrachinone überführt.
2. Abänderung des Verfahrens gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man 1,4, S-Aminonitro-S-oxyanthrachinone mit benzoylierenden Mitteln behandelt, hierauf die Nitrogruppe bzw. Nitrogruppen reduziert und endlich auf die erhaltenen Amine benzoylierende Mittel einwirken läßt.