DE622274C - Verfahren zur Herstellung von Schwefelfarbstoffen - Google Patents

Description

• Verfahren zur Herstellung von Schwefelfarbstoffen Es ist seit langem bekannt, daß Th.iazone und Oxyazine bei Einwirkung von schwefelnd wirkenden Mitteln in Schwefelfarbstoffe übergehen.
• Es wurde gefunden, daß sich auch 7-Aminophenoxazone-2 nach an sich bekannten Methoden in wertvolle Schwefelfarbstoffe überführen lassen, wobei die Aminogruppe entweder unsubstituiert oder durch Alkyl substituiert oder durch eine solche Gruppe ersetzt sein kann, die bei der Schwefelung in die Aminogruppe übergeht, wie z. B. die Nitrogruppe. Die Farbstoffe dieser neuen Reihe von Schwefelfarbstoffen färben die pflanzliche Faser aus dem Schwefelnatrium-oder auch Hydrosulfitbade in lebhafter Nuance von guten Echtheitseigenschaften; in Lichtechtheit übertreffen sie meist die Schwefelfarbstoffe der Thiazin- und Azinreihe. In Farbstärke sind sie diesen fast stets überlegen.
• Daß sich die 7-Aminophenoxazone-2 in technisch sehr wertvolle Schwefelfarbstoffe überführen lassen würden, ist überraschend und war nicht vorauszusehen. Beispiel i i o Teile i - 3 " 4 - Trichlor - 7 - aminophenoxazon-2 (hergestellt; z. B. durch Reduktion des im Beispiel 3 der Patentschrift 62o 346 vom 15. Juli 193.2 beschriebenen i - 3 - 4-Trichlor - 7 - nitrophenoxazons-2 mit Alkalilauge und Hydro-sulfit) werden mit 14 Teilen Schwefelnatrium (94°/oig) und i6,4Teilen Schwefel in Zoo Teilen Alkohol mehrere Stunden unter Rühren. am Rückflußkühler gekocht. Nach Erkalten wird der ausgeschiedene Farbstoff abgesaugt und nach der für Schwefelfarbstoffe üblichen Weise fertiggemacht. Er färbt aus roter Schwefelnatriumlösung Baumwolle lebhaft und sehr farbstark rotstichigblau von guten Echtheitseigenschaften, insbesondere von sehr guter Lichtechtheit. In konz. Schwefelsäure löst sich der Farbstoff mit lebhaft blauer Farbe.
• Beispie12 Man verfährt wie in Beispiel i beschrieben, nur unter Verwendung von i - 3 - 4 - 6-Tetrachlör - 7 - aminophenoxazon - 2 (erhältlich durch Reduktion des im Beispiel 7 der gleichen Patentschrift beschriebenen i - 3 - 4 - 6-Tetrachlor-7-nitrophenoxazons-2.
• Der erhaltene Farbstoff färbt Baumwolle äußerst farbstark lebhaft violett. Die Lösungsfarbe in konz. Schwefelsäure ist rein blau. Beispie13 Zu einer Lösung von i8o Teilen Schwefelnatrium krist. und 58,5 Teilen Schwefel in Wasser (Gesamtvolumen 850 Raumteile), gibt man 1:2 Teile Glycerin, 9o Teile i - 3 - 4-Trichlor-6-methyl-7-aininophenoxazon-2 (erhältlich z. B. durch Reduktion der im Beispiel 6 der gleichen Patenschrift beschriebenen entsprechenden Nitroverbindung mit Natronlauge und Hydrösülfit) und go Teile Kochsalz, bringt langsam zum Sieden und kocht am Rückflußkü hier noch mehrere Sfünderi. Der ausgeschiedene Farbstoff wird nach Erkalten abgesaugt und fertiggemacht. Er färbt .aus dem roten Schwefelnatrium- oder farblosen Hydrosulf tbade Baumwolle lebhaft rotsfichg. blau. Die Lösungsfarbe in konz. Schwefelsäure ist lebhaft blau. Beispie14 i o Teile i # 3 # q: = Trichlor - 7 - nitrophenoxazon-2 (beschrieben in Beispiel 3 der gleichen Patentschrift) werden in eine Lösung von 2,1 Teilen Schwefelnatrium (94°/oig) und 24,6 Teilen Schwefel in 35o Teilen Alkohol unter Rühren eingetragen, die Masse zum Kochen erhitzt und bis zur Beendigung der Farbstoffbildung unter Rühren am Rückflußkühler gekocht, der Alkohol abdestilliert und der Rückstand auf die übliche Weise aufgearbeitet. Der so erhaltene Farbstoff gleicht dem a in Beispiel i beschriebenen sehr weitgehend.
• Beispiels In die heiße Lösung von 9,5 Teilen konz. Schwefelnatrium und 7 Teilen Schwefel in 6oTeilen Butylalkohol werden unter gutem Rühren 8 Teile Schwefel, hierauf .4 Teile Resorcinblau (7- Dimethylaminophenoxazon-2), welches beispielsweise nach M öh 1 a u (Ber. 25 S. io65) durch Kondensation von Nitrosoresorcin mit Dimethyl-m-aminophenol erhalten werden kann, eingetragen. Man kocht mehrere Stunden unter Rühren und Rückfluß, saugt nach dem Erkalten den ausgeschiedenen Farbstoff ab und macht ihn auf übliche Weise fertig.
• Aus dem Hydrosulfitbade zieht er auf Baumwolle in einem reinen kräftigen Blau von guten Echtheitseigenschaften. In konz. Schwefelsäure löst er sich mit tiefblauer Farbe.

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Herstellungvon Schwefelfarbstoffen, dadurch gekennzeichnet, daß man 7-Aminophenoxazone-2, deren Aminogruppe gegebenenfalls durch Alkylreste substituiert sein kann, oder Phenoxazöne-2, die in 7-Stellung eine Gruppe enthalten, die bei der Schwefelung in die Aminogruppe. übergeht, mit schwefelnden Mitteln nach den für die Herstellung von Schwefelfarbstoffen üblichen Methoden behandelt. .