DE597590C - Verfahren zur Darstellung von aminosubstituierten Guajacolarsinsaeuren - Google Patents
Verfahren zur Darstellung von aminosubstituierten GuajacolarsinsaeurenInfo
- Publication number
- DE597590C DE597590C DEI46106D DEI0046106D DE597590C DE 597590 C DE597590 C DE 597590C DE I46106 D DEI46106 D DE I46106D DE I0046106 D DEI0046106 D DE I0046106D DE 597590 C DE597590 C DE 597590C
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- substituted
- amino
- acids
- guaiacolar
- preparation
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
- 239000002253 acid Substances 0.000 title claims description 12
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 title claims description 6
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 6
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 title claims description 5
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title description 3
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 claims description 4
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 claims description 4
- 125000002252 acyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 230000004048 modification Effects 0.000 claims 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 claims 1
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 9
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 5
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- AWYSLGMLVOSVIS-UHFFFAOYSA-N phenyl(phenylarsanylidene)arsane Chemical compound C1=CC=CC=C1[As]=[As]C1=CC=CC=C1 AWYSLGMLVOSVIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000047 product Substances 0.000 description 3
- 235000011121 sodium hydroxide Nutrition 0.000 description 3
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical compound [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N Sodium Chemical class [Na] KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920002472 Starch Polymers 0.000 description 2
- 239000003610 charcoal Substances 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 2
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011630 iodine Substances 0.000 description 2
- GHMLBKRAJCXXBS-UHFFFAOYSA-N resorcinol Chemical compound OC1=CC=CC(O)=C1 GHMLBKRAJCXXBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000019698 starch Nutrition 0.000 description 2
- 239000008107 starch Substances 0.000 description 2
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonium chloride Substances [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 239000012670 alkaline solution Substances 0.000 description 1
- ZLIAPAVPGRSMIB-UHFFFAOYSA-N aminooxyarsonic acid Chemical compound NO[As](O)(O)=O ZLIAPAVPGRSMIB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052785 arsenic Inorganic materials 0.000 description 1
- RQNWIZPPADIBDY-UHFFFAOYSA-N arsenic atom Chemical compound [As] RQNWIZPPADIBDY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- GRWZHXKQBITJKP-UHFFFAOYSA-L dithionite(2-) Chemical compound [O-]S(=O)S([O-])=O GRWZHXKQBITJKP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 239000012452 mother liquor Substances 0.000 description 1
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 1
- 231100000252 nontoxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000003000 nontoxic effect Effects 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 238000007127 saponification reaction Methods 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
- C07F9/66—Arsenic compounds
- C07F9/70—Organo-arsenic compounds
- C07F9/74—Aromatic compounds
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
- Verfahren zur Darstellung von aminosubstituierten Guajacolarsinsäuren In der Patentschrift 555 241 ist ein Verfahren zur Herstellung von aminosubstituierten Guajacolarsinsäuren beschrieben, welches dadurch gekennzeichnet ist, daß man nitrosubstituierte Guajacolarsinsäuren der Reduktion unterwirft.
- Bei .weiterer Bearbeitung des Verfahrens wurde nun gefunden, daß man zu noch reineren und ungiftigeren Produkten derselben Konstitution gelangen kann, wenn man nitrosubstituierte Guajacolarsinsäure zum Arsenobenzol reduziert und das betreffende Arsenobenzol zur Arsinsäure durch Wasserstoffsuperoxyd oxydiert. Man kann auch die entsprechenden Acylalriinoarsenobenzole der Behandlung durch Wasserstoffsuperoxyd unterwerfen und die Acylgruppe vor der Oxydation oder nach der Oxydation durch Behandeln mit Säuren oder Alkalilaugen verseifen.
- Die erhaltenen Produkte sind mit den gemäß Patentschrift 555 241 herstellbaren Produkten identisch und lassen sich wie diese gegebenenfalls zu Verbindungen mit dreiwertigen Arsen reduzieren.
- Das Gelingen dieses Verfahrens war nicht ohne weiteres vorauszusehen; da bekanntlich Aminoguajacole stark luftempfindlich sind (vgl. Berichte d. Deutsch. Chem. Ges. 30 [18g7] S.2448). Beispiele 1. 23,5 g der 3-Nitro-4-oxy-5-methoxyphenylarsinsäure (dargestellt gemäß Beispiel i der Patentschrift 555 24 werden in 74 ccm Wasser und 11,5 ccm Natronlauge (40° B6) gelöst und zu einer Lösung von 310 g Hydrosulfit in 132o ccmWasser gegeben. Dann wird 1l/2 Stunde auf 65' erwärmt. Das ausgeschiedene Arsenobenzol wird abgesaugt und mit Wasser gewaschen. Es bildet ein gelbes Pulver, das in Natronlauge und Salzsäure löslich ist.
- 4,26g (l/loo Mol) 3, 3'-Diamino-4, 4'-dioxy-5, 5'-dünethoxyarsenobenzol werden in 5o ccm Wasser verteilt. Unter Kühlung und Rühren läßt man eine verdünnte Wasserstoffsuperoxydlösung zutropfen, bis Reaktion auf jodkalistärkepapier auftritt. Die entstandene dunkle Lösung wird mehrere Male mit Tierkohle filtriert. Das klare Filtrat wird lackmusneutral gestellt, dann im Vakuum eingeengt und schließlich das Mononatriumsalz durch Eingießen in Aceton gefällt.
- 2. 5,I2 g (l/loo Mol) 3, 3'-Diacetylamino-4, 4'-diOxy-5, 5'-dimethoxyarsenobenzol werden in einem Gemisch von io ccm Wasser und 2o ccm n-Ammoniaklösung gelöst und mit verdünnter wässeriger Wasserstoffsuperoxydlösung versetzt, bis eben Reaktion auf jodkalistärkepapier auftritt. Die entstandene Lösung wird mehrere Male mit Tierkohle filtriert und das klare Filtrat kongosauer gestellt. Die 3-Acetylamino-4-oxy-5-methoxyphenylarsinsäure fällt in weißen Kristallen aus.
- 15,25 g (1/Z0 Mol) der 3-Acetylamino-4-oxy-5-methoxyphenylarsinsäure werden in 6o ccm 3 n-Salzsäure so lange unter Rückfluß erhitzt, bis der Diazotiter (auf Resorcin) nicht mehr zunimmt. Beim Erkalten scheidet sich aus der Lösung das kristallisierte salzsaure Salz der Aminoarsinsäure ab. Es löst sich in Methylalkohol und kann daraus mit Äther wieder gefällt werden. Aus der Mutterlauge können nach Verjagung der Salzsäure und Überführung in das Mononatriumsalz weitere Mengen gewonnen werden. Die Verseifung kann auch mit Natronlauge durchgeführt werden.
- In analoger Weise läßt sich die nach dem Beispiel 2 der Patantschrift 555 241 erhaltene Guajacolarsinsäure darstellen.
Claims (1)
- PATENTANSPRUCH: Abänderung des Verfahrens zur Darstellung aminosubstituierter Guaj acolarsinsäuren nach Patentschrift 555 241, dadurch gekennzeichnet, daß man hier die entsprechenden Arsenobenzole mit freien oder acylierten Aminogruppen der Oxydation unterwirft und gegebenenfalls die Acylgruppen vor oder nach der Oxydation abspaltet.
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DEI40378D DE555241C (de) | 1931-01-10 | 1931-01-11 | Verfahren zur Herstellung von aminosubstituierten Guajacolarsinsaeuren und deren Reduktionsprodukten |
| DEI46106D DE597590C (de) | 1931-01-10 | 1932-12-23 | Verfahren zur Darstellung von aminosubstituierten Guajacolarsinsaeuren |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE373085X | 1931-01-10 | ||
| DEI40378D DE555241C (de) | 1931-01-10 | 1931-01-11 | Verfahren zur Herstellung von aminosubstituierten Guajacolarsinsaeuren und deren Reduktionsprodukten |
| DEI46106D DE597590C (de) | 1931-01-10 | 1932-12-23 | Verfahren zur Darstellung von aminosubstituierten Guajacolarsinsaeuren |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE597590C true DE597590C (de) | 1934-05-26 |
Family
ID=33032804
Family Applications (2)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DEI40378D Expired DE555241C (de) | 1931-01-10 | 1931-01-11 | Verfahren zur Herstellung von aminosubstituierten Guajacolarsinsaeuren und deren Reduktionsprodukten |
| DEI46106D Expired DE597590C (de) | 1931-01-10 | 1932-12-23 | Verfahren zur Darstellung von aminosubstituierten Guajacolarsinsaeuren |
Family Applications Before (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DEI40378D Expired DE555241C (de) | 1931-01-10 | 1931-01-11 | Verfahren zur Herstellung von aminosubstituierten Guajacolarsinsaeuren und deren Reduktionsprodukten |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| DE (2) | DE555241C (de) |
-
1931
- 1931-01-11 DE DEI40378D patent/DE555241C/de not_active Expired
-
1932
- 1932-12-23 DE DEI46106D patent/DE597590C/de not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE555241C (de) | 1932-07-21 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE597590C (de) | Verfahren zur Darstellung von aminosubstituierten Guajacolarsinsaeuren | |
| DE836800C (de) | Verfahren zur Herstellung von 21-Oxy-pregnen-(5)-ol-(3)-on-(20)-Abkoemmlingen | |
| DE637385C (de) | Verfahren zur Herstellung von 2, 4-Dioxo-1, 3, 3-trialkyl- und -1, 3, 3, 6-tetraalkyltetrahydropyridinen | |
| DE568339C (de) | Verfahren zur Herstellung eines silberhaltigen Praeparates aus AEthylendiamin | |
| DE556458C (de) | Verfahren zur Darstellung von Brenzcatechinarsinsaeuren | |
| AT133505B (de) | Verfahren zur Darstellung von ω-Oxyacylaminobenzolarsin- bzw. -stibinoxyden oder ω-Oxyacylaminobenzolarsin- bzw. -stibinsäuren. | |
| DE695953C (de) | Verfahren zur Herstellung von wasserloeslichen Keratinabbauprodukten | |
| DE839798C (de) | Verfahren zur Herstellung von Strychninsäure | |
| DE3246606C2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Salzen der Phenylhydrazin-ß-carbonsäure und deren Verwendung | |
| DE703103C (de) | indungen aus Keratinabbauprodukten | |
| DE605125C (de) | Verfahren zur Herstellung von 2-Amino-3-oxyanthrachinon und seinen Substitutionsprodukten | |
| DE418034C (de) | Verfahren zur Herstellung von Aryloxynaphthylketonen | |
| DE727403C (de) | Verfahren zur Herstellung von 3- und 5wertigen Arsenverbindungen von 2-Mercaptobenzoxazolabkoemmlingen | |
| DE847447C (de) | Verfahren zur Herstellung von 21-Oxypregnen-(5)-ol-(3)-on-(20)-abkoemmlingen | |
| DE594275C (de) | Verfahren zur Gewinnung von Glycin aus seinen Estern und deren Salzen durch Verseifung | |
| DE729341C (de) | Verfahren zur Herstellung von asymmetrischen Arsenobenzolen der Harnstoffreihe | |
| DE697804C (de) | Verfahren zur Herstellung von Nitrosaminen | |
| DE561628C (de) | Verfahren zur Herstellung einer Quecksilberverbindung des Podophyllins | |
| DE416329C (de) | Verfahren zur Darstellung einer in Wasser loeslichen, komplexen Wismutverbindung der 7-Jod-8-oxychinolin-5-sulfosaeure | |
| DE586352C (de) | Verfahren zur Darstellung von wasserloeslichen Alkylquecksilbermercaptoverbindungen | |
| DE936334C (de) | Verfahren zur Herstellung als Arzneimittel verwendbarer Aldehydderivate | |
| DE853167C (de) | Verfahren zur Herstellung von Pyrrolidin-acylaminobenzolarsenverbindungen | |
| DE931469C (de) | Verfahren zur Herstellung von Oxymethylenmerkaptan | |
| DE539103C (de) | Verfahren zur Darstellung von Ephedrinabkoemmlingen | |
| DE852089C (de) | Verfahren zur Herstellung arsenhaltiger Carbaminoverbindungen |