DE573570C

DE573570C - Vulkanisationsbeschleuniger

Info

Publication number: DE573570C
Application number: DEI40938D
Authority: DE
Inventors: Dr Max Boegemann; Dr Ludwig Orthner; Dr Ewald Zaucker
Original assignee: IG Farbenindustrie AG
Current assignee: IG Farbenindustrie AG
Priority date: 1931-03-12
Filing date: 1931-03-12
Publication date: 1933-04-03

Description

DEUTSCHES REICH

Bibliotheek
Bur. Ind. Eigendom

17 MEI 1933

AUSGEGEBEN AM " 3. APRIL 1933

REICHSPATENTAMT

PATENTSCHRIFT

KLASSE 39 b 'GRUPPE

■ ' ■ ' 140938 IVaJ₃₉V

I. G. Farbenindustrie Akt.-Ges. in Frankfurt a. M.*)

Vulkanisationsbeschleuniger Patentiert im Deutschen Reiche vom 12. März 1931 ab

Manche stickstoffhaltige Basen, die als Vulkanisationsbeschleuniger Verwendung finden können, wirken unter gewissen Verarbeitungsbedingungen schon so energisch, daß eine Anvulkanisation eintreten kann. Ersetzt man jedoch in stickstoffhaltigen Basen, welche Beschleunigerwirkung besitzen, mindestens ein am Stickstoff gebundenes Wässerstoffatom ohne Ringbildung durch den Rest — S · R einer in freier Form nicht beschleunigend wirkenden MercaptoverbindungR · S H, worin R substituiertes Phenyl bedeute^ so erhält man ganz allgemein Beschleuniger mit sehr guter kritischer Temperatur, die trotzdem während der Vulkanisation energisch wirksam sind. Sie besitzen die Gruppierung

\_N—S —C^

in welcher der Schwefel nicht ringförmig gebunden vorliegt.

Durch Zusatz eines geeigneten zweiten Beschleunigers läßt sich die Wirksamkeit der neuen Beschleuniger unter Erhaltung der

■" guten kritischen Temperatur meist noch steigern.

Verbindungen der genannten Art erhält man z. B. durch Einwirkung der N-Halogenverbindungen stickstoffhaltiger Beschleuniger auf nicht beschleunigend wirkende Mercaptane oder deren Salze nach dem allgemeinen Schema ·

Γ—HIg+ Me —S-Ci^ —> MeHIg -j-NN —S — C^-.

So erhält man aus N-Chlorpiperidin und Thiokresolnatrium das p-Kresylsulfensäurepiperidid ·

H,

Na-S

GH, -VNaClH-C₅H₁₀N-S

C₀H₄

CH₃

H,

Für diese Umsetzung sind geeignet einerseits alle stickstoffhaltigen Beschleuniger, welche Chlorverbindungen geben, andererseits alle Mercaptane der Formel R-S H, worin R

*) Von dem Patentsucher sind als die Erfinder angegeben worden:

Dr. Ewald Zaucker in Köln-Mülheim, Dr. Ludwig Orthner in Leverkusen-I. G, Werk und Dr. Max Bagemamn in Köln-Mülheim.

substituiertes Phenyl bedeutet, welche in freier Foiim' keine" beschleunigenden Eigenschaften besitzen.

Eine weitere Darstellungsmöglichkeit der genannten Beschleuniger beruht auf der Ein-

HIg-S

Wirkung organischer Schwefelhalogenide auf stickstoffhaltige Beschleuniger basischen Charakters mit mindestens einem direkt an Stickstoff gebundenen Wasserstoffatom nach dem allgemeinen Schema

— S—C^ + HHIg.

Beispielsweise erhält man aus Dibutylamin' und p-Nitrophenylschwefelchlorid nach der 65 10 Gleichung * ."'.-.-

(C,H₉)₂ = NH + Cl-S-C₆H₄-NH, _v HCl+(C₄H₀), Z=N-S-C₆H₄-NO₂

das p-Nitrophenylsulfendibutylaniid.

Für diese "Umsetzung kommen diejenigen organischen Schwefelhalogenide in Betracht, deren zugrunde liegendes Mercaptan kein Beschleuniger ist. Als zweite Komponente läßt sich jeder stickstoffhaltige basische Beschleuniger verwenden, welcher mindestens ein direkt an Stickstoff gebundenes substituierbares Wasserstoffatom besitzt.

Beispiel ι

Geprüft wurden die Reaktionsprodukte aus p-Nitrophenylschwefelchlorid und Dibutylamin (I), Piperidin (II), s-Diphenylguanidin (III) und o-Tolylbiguanid (IV), und zwar in der Mischung ΐοο,ο Gewichtsteile heller Crepe, 3,5 Gewichtsteile Schwefel, 5,0 Gewichtsteile Zinkoxyd, 0,5 Gewichtsteile Stearinsäure, r,o Gewichtsteil Beschleuniger bei 3,5 atü-. Ferner das Reaktionsprodukt aus Chlorpiperidin mit p-Thiokresol (V) in der Mischung 100,0 Gewichtsteile heller Crepe, 3,0 Gewichtsteile Schwefel, 5,0 Gewichtsteile Zinkoxyd, 1,0 Gewichtsteil Beschleuniger bei 3,0 atü. .

Es wurden folgende Festigkeiten in kg/cm² erhalten:

Heizdauer in Minuten	I	¹¹	III	1062	IV	ι V
				916
IO	" 3	16-	95	825	3
20	99	161	170	792	109	59
45	ιδο	203	213	173	161
60	I₇S	195	207	177	182
		Dehnung in	⁵rozeni
10	657	949	433 .	—.
20	₉Sg	933	978	("über \1000
55 45	873	810	861	905
60	833	764	822	858

'

Während einer Heizdauer von 60 Minuten bei ¹Z₂ atü bewirkte keine der angegebenen Substanzen eine Anvulkanisation.

Ersetzt man in dem obigen Beispiel den natürlichen Kautschuk durch synthetische, z. B, von Butadienkohlenwasserstoffen abgeleitete kautschukartige Massen, so werden ebenfalls gute Resultate erhalten.

Beispiel 2

In einer Mischung von 100,0 Gewichtsteilen heller Crepe, 5,0 Gewichtsteilen Zinkoxyd, 3,0 Gewichtsteilen Schwefel, 0,3 Gewichtsteilen p-Tolylsulf enpiperidid und 0,2 Gewichtsteilen Mercaptobenzothiazol (A) oder 0,2 Gewichtsteilen Dibenzothiazyl-2 · 2'-disulfid (B) wurden folgende Werte erhalten:

Heizung	atü ·	Zerreißlestigkeit kg/cm²	B	Dehnung 0/ /0
Min.	0,5	A.	-	A t B
30	0,5	■_■■	—	^l
60	3,0	!95	136	945 ! —
IO	3,o	198	222	850 870
20	3.0	219	' 183	785 ! 805
60	•198	775 i 765

Claims

Patentansprüche:

i. Vulkanisationsbeschleuniger, . bestehend aus Produkten, die dadurch erhältlich sind, daß man in 'stickstoffhaltigen Beschleunigern mindestens ein an Stickstoff gebundenes Wasserstoffatom ohne Ringbildung durch den Rest' RS-einer in freier Form nicht beschleunigend wirkenden Mercaptoverbindung R—S H ersetzt, in der R substituiertes Phenyl bedeutet.
2. Vulkanisationsbeschleuniger nach An-Spruch ι in Mischung mit anderen Vulkanisationsbeschleunigern.