DE573193C

DE573193C - Process for the preparation of m-acylaminosulfonic acid chlorides of the benzene series

Info

Publication number: DE573193C
Application number: DEI42538D
Authority: DE
Inventors: Dr Wilhelm Lamberz; Dr Wilhelm Neehmeier
Original assignee: IG Farbenindustrie AG
Current assignee: IG Farbenindustrie AG
Priority date: 1931-09-10
Filing date: 1931-09-10
Publication date: 1933-03-30

Description

Verfahren zur Darstellung von m-Acylaminosulfonsäurechlöriden der Benzolreihe Es wurde gefunden, daß man bei hoher Ausbeute zu einheitlichen m-Acylaminosulfonsäurechloriden der Benzolreihe gelangt, wenn man Chlorsulfonsäure einwirken läßt auf Acylaminoaryle folgender allgemeiner Formel: worin R einen Acylrest aliphatischer oder _aromatischer Art bedeutet, z. B. -0C-Alkyl, -0C-Aryl, -0C-O-Allzyl, X - C H3, Alkoxy oder Halogen und Y - H, CH3, Alkoxy oder Halogen sein kann, mit der Einschränkung, daß X nicht Halogen sein . darf, wenn Y - H oder- Halogen ist. ' Die Herstellung von Acylaminobenzolsulfonsäurechloriden mittels Chlorsulfonsäure ist bekannt. So erhält man z. B. durch Behandeln von Acetanilid mit Chlorsulfonsäure z-Acetylaminobenzol-4-sulfonsäurechlorid. In diesem Falle tritt der Sulfochloridrest in p-Stellung zur Acetylaminogruppe.Process for the preparation of m-acylaminosulphonic acid chlorides of the benzene series It has been found that uniform m-acylaminosulphonic acid chlorides of the benzene series are obtained in high yield if chlorosulphonic acid is allowed to act on acylaminoaryls with the following general formula: wherein R is an acyl radical of the aliphatic or aromatic type, e.g. B. -0C-alkyl, -0C-aryl, -0C-O-allzyl, X - C H3, alkoxy or halogen and Y - H, CH3, alkoxy or halogen, with the proviso that X can not be halogen. may when Y is - H or - halogen. The production of acylaminobenzenesulfonic acid chlorides using chlorosulfonic acid is known. So you get z. B. by treating acetanilide with chlorosulfonic acid z-acetylaminobenzene-4-sulfonic acid chloride. In this case the sulfochloride radical is in the p-position to the acetylamino group.

Im Gegensatz dazu erfolgt nach dem beanspruchten Verfahren der Eintritt des Sulfochloridrestes überraschenderweise in die m-Stellung zur" Acylaminogruppe, wenn die Acylaminobenzole in der angegebenen Weise in der o-Stellung oder in der o- und p-Stellung substituiert sind.In contrast, entry takes place according to the claimed method of the sulfochloride radical surprisingly in the m-position to the "acylamino group, when the acylaminobenzenes in the specified manner in the o-position or in the o- and p-positions are substituted.

Es ist weiterhin bekannt, daß bei der Benzoesäure der Sulfonsäurechloridrest in die in-Stellung zur. Carboxylgruppe eintritt. Dies ist nicht bemerkenswert, weil ganz allgemein die Carboxylgruppe in die in-Stellung dirigiert. Die Acylaminogruppe dirigiert dagegen vorzugsweise in die o- und. p-Stellung, und es ist daher überraschend, daß bei dem vorliegenden Verfahren die Acylaminogruppe dieser vorwiegend in die p- oder m-Stellung dirigierenden Kraft beraubt wird und einheitlich m-Aeylaminoarylsulfonsäurechloride erhalten werden.It is also known that the sulfonic acid chloride radical in benzoic acid in the in position for. Carboxyl group enters. This is not noteworthy because generally directs the carboxyl group into the n-position. The acylamino group conducts, however, preferentially in the o- and. p-position, and it is therefore surprising that in the present process the acylamino group of this predominantly in the p- or m-position directing power is deprived and uniformly m-Aeylaminoarylsulfonsäurechloride can be obtained.

Die nach diesem Verfahren erhältlichen m-Acylaminos.ulfonsäürechloride der Benzol; reihe sollen als Zwischenprodukte für Teerfarbstoffe, zum Aufbau von Heilmitteln, Schädlingsbekämpfungsmitteln und zur Herstellung von Färberei- und Textilhilfsprodukten Verwendung finden.The m-Acylaminos.ulfonsäürechloride obtainable by this process the benzene; series are intended as intermediates for tar dyes, to build up Medicinal products, pesticides and for the manufacture of dyeing and Find textile auxiliary products use.

Die Herstellung dieser m-Acylaminosulfonsäurechloride geschieht in der Weise, daß man Chlorsulfonsäure unter geeigneten Bedingungen auf Acylamine der Benzolreihe einwirken läßt, darauf das jeweils erhaltene Reaktionsgemisch auf Eis austrägt und dabei das Sulfonsäurechlorid in fester Form abscheidet.These m-acylaminosulfonic acid chlorides are produced in the way that one can chlorosulfonic acid under suitable conditions on Lets acylamines of the benzene series act, then the reaction mixture obtained in each case discharges on ice and thereby separates the sulfonic acid chloride in solid form.

Die Mengenverhältnisse zwischen dem Acylaminoaryl und der Chlorsulfonsäure, ebenso die Reaktionstemperatur und Dauer der Einwirkung von Chlorsulfonsäure, lassen sich in weiten Grenzen ändern.The proportions between the acylaminoaryl and the chlorosulfonic acid, likewise the reaction temperature and duration of the action of chlorosulfonic acid change within wide limits.

Beispiel 1 i-Acetylamino-2-methoxybenzol-5-sulfonsäurechlorid 165 Gewichtsteile i-Acetylamino-2-methoxybenzol werden in 66o Gewichtsteile Chlorsulfonsäure bei 20 bis 30° eingetragen und etwa 2o Stunden bei Zimmertemperatur verrührt. Das Reaktionsgemisch wird dann auf 3ooo Gewichtsteile Eis gegeben. Das dabei sich in fester Form abscheidende i-Acetylamino-2-methoxybenzol- 5 -sulfonsäurechlorid wird von der sauren Brühe abgesaugt und mit kaltem Wasser säurefrei gewaschen. Aus Benzol kristallisiert i-Acetylamino-2-methoxybenzol-5-sulfonsäurechloridinfarblosenlangen Prismen, Schmelzpunkt i49°.Example 1 i-Acetylamino-2-methoxybenzene-5-sulfonic acid chloride 165 Parts by weight of i-acetylamino-2-methoxybenzene are converted into 66o parts by weight of chlorosulfonic acid entered at 20 to 30 ° and stirred for about 20 hours at room temperature. That The reaction mixture is then poured onto 300 parts by weight of ice. That is in i-Acetylamino-2-methoxybenzene-5-sulfonic acid chloride which separates out in solid form Sucked off the acidic broth and washed acid-free with cold water. From benzene i-Acetylamino-2-methoxybenzene-5-sulfonic acid chloride crystallizes in colorless long Prisms, melting point i49 °.

Behandelt man .2, 2'-Dimethoxydiphenylharnstoff in gleicher Weise, so erhält man 2, 2'-Diniethoxydiphenylharnstoff-5, 5'-disulfonsäurechlorid aus Aceton umgelöst in farblosen Nadeln vom Schmelzpunkt 2I3°.If one treats .2, 2'-dimethoxydiphenylurea in the same way, 2,2'-Diniethoxydiphenylurea-5, 5'-disulfonic acid chloride is thus obtained from acetone redissolved in colorless needles with a melting point of 23 °.

Trägt man 2-Anisylurethan in etwa die 6fache Gewichtsmenge Chlorsulfonsäure ein und verfährt in der oben beschriebenen Weise, so erhält man 2-Anisylureth.an-4-sulfonsäurechlorid aus Aceton umgelöst in farblosen Nadeln vom Schmelzpunkt I24°.If you carry 2-anisyl urethane in about 6 times the amount by weight of chlorosulfonic acid and proceeding in the manner described above, 2-anisyl urethane-4-sulfonic acid chloride is obtained redissolved from acetone in colorless needles with a melting point of 124 °.

Beispiel e i-Acetylainino-2-inethylbenzol-5-sulfonsäurechlorid 149 Gewichtsteile i-Acetylamino-2-inethylbenzolwerden mit 745 Gewichtsteilen Chlorsulfonsäure wie in Beispiel i behandelt. Das Reaktiönsgemisch wird auf Eis gegeben, das Sulfonsäurechlorid abgenutscht und mit kaltem Wasser säurefrei gewaschen. i-Acetylamino- 2 -methylbenzol= 5 -sulfonsäurechlorid kristallisiert aus Benzol in farblosen länglichen Prismen vom Schmelzpunkt 144°.Example e i-Acetylainino-2-ynethylbenzene-5-sulfonic acid chloride 149 Parts by weight of i-acetylamino-2-ynethylbenzene are mixed with 745 parts by weight of chlorosulfonic acid treated as in example i. The reaction mixture is poured onto ice, the sulfonic acid chloride sucked off and washed acid-free with cold water. i-acetylamino-2-methylbenzene = 5-sulfonic acid chloride crystallizes from benzene in colorless elongated prisms with a melting point of 144 °.

Beispiel 3 i-Benzoylamino-2-methylbenz01-5-sulfonsäurechlorid 211 Gewichtsteile i-Benzoyl.amino-2-methylbenzolwerden mit 1266 Gewichtsteilen Chlorsulfonsäure 2o Stunden bei Zimmertemperatur und dann noch 3 Stunden bei 40° verrührt. Bei der Aufarbeitung des Reaktionsgemisches wie in Beispiel i erhält man i -Benzoylamino -.2 - methylbenzol - 5 - sulfonsäurechlorid. Es kristallisiert ,aus Benzol in farblosen Nadeln vom Schmelzpunkt T96°. Beispiel 4 i-Acetylamino-2, 4-dimethylbenzol-5-sulfonsäurechlorid 163 Gewichtsteile i-Acetylamino-2, 4-di--methylbenzol werden mit 978 Gewichtsteilen Chlorsulfonsäure wie in Beispiel i behandelt und aufgearbeitet. Das erhaltene i-Acetylamino -:2, 4 - dimethylbenzol - 5 - sulfonsäurechlorid wird aus Benzol umgelöst in rhombischen Kristallen vom Schmelzpunkt I47° erhalten.Example 3 i-Benzoylamino-2-methylbenz01-5-sulfonic acid chloride 211 Parts by weight of i-benzoyl.amino-2-methylbenzene are mixed with 1266 parts by weight of chlorosulfonic acid Stirred for 20 hours at room temperature and then for another 3 hours at 40 °. In the Working up the reaction mixture as in Example i gives i-benzoylamino -.2 - methylbenzene - 5 - sulfonic acid chloride. It crystallizes from benzene in colorless Needles with a melting point of T96 °. Example 4 i-Acetylamino-2,4-dimethylbenzene-5-sulfonic acid chloride 163 parts by weight of i-acetylamino-2,4-dimethylbenzene are 978 parts by weight Chlorosulfonic acid treated and worked up as in Example i. The i-acetylamino obtained -: 2,4 - dimethylbenzene - 5 - sulfonic acid chloride is redissolved from benzene into rhombic Crystals with a melting point of 147 ° were obtained.

Nachstehend sind noch einige der nach dem neuen Verfahren zugänglichen Verbindungen aufgeführt.Below are some of those that can be accessed using the new method Connections listed.

Man erhält aus i-Acetylamino-2-äthoxybenzol das i-Acetylamino- 2 - äthoxybe_nzol - 5- sulfonsäurechlorid; aus Aceton farblose Nadeln. Schmelzp. 129°; i-Acetylamino-2, 4-dimethoxybenzol das i-Äcetylamino-2, q-dimetlioxybenz01-5-sulfonsäurechlorid; aus Aceton farblose Nadeln. Schmelzpunkt I75'; i -Acetylamino-2-methyl-4-methoxybenzol das i-Acetylamino-2-methyl-4-methoxybenzol-5-sulfonsäurechlo@rid; aus Aceton farblose Nadeln. Schmelzpunkt 155°; i-Acetylaxnino-2-methyl-4-chlorbenzol das i -Acetylamino- 2 -methyl-4-chlorbenzol- 5 -sulfonsäurechlorid; aus Aceton farblose Nadeln. Schmelzpunkt i3; °.The i-acetylamino 2 - is obtained from i-acetylamino-2-ethoxybenzene ethoxybenzene - 5-sulfonic acid chloride; from acetone colorless needles. Melting point 129 °; i-acetylamino-2, 4-dimethoxybenzene i-acetylamino-2, q-dimetlioxybenz01-5-sulfonic acid chloride; from acetone colorless needles. Melting point 175 '; i -acetylamino-2-methyl-4-methoxybenzene i-acetylamino-2-methyl-4-methoxybenzene-5-sulfonic acid chloride; from acetone colorless Needles. Melting point 155 °; i-Acetylaxnino-2-methyl-4-chlorobenzene the i -acetylamino- 2-methyl-4-chlorobenzene-5-sulfonic acid chloride; from acetone colorless needles. Melting point i3; °.

Claims

PATENT CLAIM: Process for the preparation of m-acylaminosulphonic acid chlorides of the benzene series, characterized in that chlorosulphonic acid is allowed to act on acylaminoaryls of the following general formula: where -R denotes an acyl radical of the aliphatic or aromatic type, X - C H3, alkoxy or halogen and Y - H, C H3, alkoxy or halogen, with the restriction that X must not be halogen when Y - H or halogen is.