Verfahren zur Herstellung von Kondensationsprodukten aus Formaldehyd
und Harnstoff unter Mitverwendung von Kondensationsprodukten aus Phthalsäureanhydrid
und mehrwertigen Alkoholen Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung
von Kondensationsprodukten aus Formaldehyd und Harnstoff unter Mitverwendung von
Kondensationsprodukten aus Phthalsäureanhydrid und mehrwertigen Alkoholen, insbesondere
Glycerin, und bezweckt die Erzielung klar durchsichtiger, kunstglasähnlicher Massen.
Dies wird gemäß der Erfindung dadurch erreicht, daß man den Harnstoff - Formaldehyd
- Kondensationsprodukten, vorzugsweise während ihrer Bildung, hochviskose Kondensationsprodukte
aus Phthalsäureanhydrid und mehrwertigen Alkoholen, insbesondere Glycerin, im Unterschuß
zusetzt, derart, daß das Gewichtsverhältnis von Harnstoff zu Phthalsäureanhydrid
.erheblich größer als i ist, wobei im alkalischen oder sauren Medium bzw. nacheinander
alkalisch und dann sauer gearbeitet wird. Man erhält auf diese Weise gießbare Produkte,
welche leicht zu vollkommen durchsichtigen Formlingen erstarren und diese Eigenschaft
auch bei der etwaigen darauffoigenden Härtung bei erhöhter Temperatur beibehalten.Process for the production of condensation products from formaldehyde
and urea with the use of condensation products from phthalic anhydride
and polyhydric alcohols The invention relates to a method of preparation
of condensation products from formaldehyde and urea with the use of
Condensation products from phthalic anhydride and polyhydric alcohols, in particular
Glycerin, and aims to achieve clear, transparent, art-glass-like masses.
According to the invention, this is achieved by using the urea-formaldehyde
- Condensation products, preferably highly viscous condensation products during their formation
from phthalic anhydride and polyhydric alcohols, especially glycerine, in deficit
adds, such that the weight ratio of urea to phthalic anhydride
.Significantly greater than i, in an alkaline or acidic medium or in succession
alkaline and then acidic. In this way, pourable products are obtained,
which easily solidify to completely transparent bricks and this property
retained even in the event of subsequent hardening at elevated temperature.
Es ist bereits vorgeschlagen worden, Kondensationsprodukte aus Phthalsäure
und Glycerin unter Zusatz von Harnstoff und Formaldehyd oder dem Kondensationsprodukt
aus diesen herzustellen. Hierbei wird Jedoch stets mit einem Überschuß an Phthalsäureanhydri.d,
bezogen auf den Harnstoff, und ferner im neutralen Medium gearbeitet, so daß völlig
andersartigeProdukte entstehen, welche balsamartige, d. h. viskose Massen darstellen,
die nicht ohne weiteres zu festen, glasklar durchsichtigen Produkten erstarren.
Dieser wesentliche Unterschied ist vermutlich darauf zurückzuführen, daß der freie
oder noch im unvollständigen Stadium der Kondensation befindliche Harnstoff mit
den noch freien Hydroxylgruppen der zugesetzten Phthalsäure-Glycerin-Kondensationsprodukte
reagieren kann, so daß eine chemische Verkettung der Phthalsäure-Glycerin-Kondensationsprodukte
mit den Harnstoff-Formaldehyd-Kondensationsproduktert und nicht etwa bloß die Bildung
einer festen Lösung stattfindet. Ausführungsbeispiele i. Man erhitzt 22o Gewichtsteile
Glycerin mit .go: Gewichtsteilen Phthalsäureanhydrid so lange, bis sich alles gelöst
hat, unter Umschütteln und kocht dann noch etwa 5 bis 7 Stunden und gibt von diesem
Produkt, zweckmäßig noch heiß, zu einem Kondensationsprodukt aus Formaldehyd und
Harnstoff gemäß folgender Vorschrift: 8o g polymerer Formaldehyd, 59 g Harnstoff,
45 g Glycerin und 3o g Wasser werden gemischt und dann . nach Zugabe einiger Tropfen
einer gesättigten Natriumcarbonatlösung längere Zeit zum Sieden erhitzt. Jetzt setzt
man 30 g des wie oben
beschrieben hergestellten Kondensationsproduktes
zu, kocht wieder einige Zeit und gibt schließlich so viel Schwefelsäure zu, daß
gerade schwach saure Reaktion eintritt. Man kocht noch kurze Zeit und gießt das
nun klare, dünnflüssige Kondensationsprodukt in Formen. Die erstarrten Formlinge
werden evtl. bei erhöhter-Temperatur gehärtet.It has already been proposed to produce condensation products from phthalic acid and glycerol with the addition of urea and formaldehyde or the condensation product from these. However, an excess of phthalic anhydride is always used, based on the urea, and also in a neutral medium, so that completely different products are created, which are balsamic, i.e. viscous masses that do not readily solidify into solid, crystal-clear, transparent products. This essential difference is probably due to the fact that the urea which is free or is still in the incomplete state of condensation can react with the still free hydroxyl groups of the added phthalic acid-glycerol condensation products, so that a chemical linkage of the phthalic acid-glycerol condensation products with the urea Formaldehyde condensation products and not just the formation of a solid solution. Embodiments i. 220 parts by weight of glycerol are heated with .go: parts by weight of phthalic anhydride until everything has dissolved, with shaking, and then boiled for about 5 to 7 hours and then added this product, expediently still hot, to a condensation product of formaldehyde and urea according to the following Prescription: 80 g of polymeric formaldehyde, 59 g of urea, 45 g of glycerin and 3o g of water are mixed and then. after adding a few drops of a saturated sodium carbonate solution heated to boiling for a long time. 30 g of the condensation product prepared as described above are now added, the mixture is boiled again for some time and finally enough sulfuric acid is added that a weakly acidic reaction occurs. The mixture is boiled for a short time and the condensation product, which is now clear, is poured into molds. The solidified briquettes may be hardened at an elevated temperature.
z. Das Kondensationsprodukt aus Glycerin und Phthalsäüreanhydrid wird
wie in Beispiel i hergestellt. - 8o g polymerer Formaldehyd, 9o g Harnstoff, 8o
g Wasser, 3 ccm einer a n-Sodalösung werden wie oben durch Erhitzen kondensiert.
Dann werden 16o g des Phthalsäureanhydrid - Glycerin - Kondensationsproduktes zugegeben.
Schließlich wird wie oben nach Zusatz von 5 ccm 2 n-Schwefelsäure die Kondensation
zu Ende geführt.z. The condensation product of glycerol and phthalic anhydride is
manufactured as in example i. - 8o g polymeric formaldehyde, 9o g urea, 8o
g water, 3 ccm of an a n-soda solution are condensed as above by heating.
Then 160 g of the phthalic anhydride-glycerol condensation product are added.
Finally, as above, after the addition of 5 cc of 2 n-sulfuric acid, the condensation takes place
brought to the end.
3. - 285 g polymerer Formaldehyd, 3 15 g Harnstoff, 335 g 4o°/oiger
Formaldehyd werden gemischt und dann nach Zugabe von 1,5 g Natriumcarbonat oder
der entsprechenden Menge Bariumhydroxyd längere Zeit zum Sieden erhitzt. Nach einiger
Zeit setzt man i oo g de's wie . in Beispiel i beschriebenen Kondensationsproduktes
aus ioo Gewichtsteilen Glycerin und iooGewichtsteilenPhthalsäureanhydrid zu. Dann
kocht man noch etwa 2o Minuten und gießt dann in die Form.3. - 285 g of polymeric formaldehyde, 3 1 5 g of urea, 335 g 4o ° / cent formaldehyde are mixed and then heated to boiling for a longer time after the addition of 1.5 g sodium carbonate or the corresponding amount of barium hydroxide. After a while you put i oo g de's like. in Example i described condensation product of 100 parts by weight of glycerol and 100 parts by weight of phthalic anhydride. Then cook for about 20 minutes and then pour into the mold.
4. - 400 g polymerer Formaldehyd, 400 g Harnstoff, ioo g Wasser und
ioo g Glycerin werden gemischt und nach Zugabe von io ccm 4 n-Schwefelsäure oder
Salzsäure . längere Zeit zum Sieden erhitzt. Dann setzt man i 5o g eines Kondensationsproduktes
aus 22o g Glycerin und 225 g Phthalsäüreanhydrid zu, kocht noch kurze Zeit und gießt
dann in die Form.4. - 400 g of polymeric formaldehyde, 400 g of urea, 100 g of water and
100 g of glycerine are mixed and, after adding 10 ccm of 4 n-sulfuric acid or
Hydrochloric acid. heated to boiling for a long time. Then i 50 g of a condensation product are used
from 220 g of glycerol and 225 g of phthalic anhydride, cooks for a short time and pours
then into the mold.
5. 335 g polymerer Formaldehyd, 165 g 40%iger Formaldehyd und
3009 Harnstoff werden gemischt und nach Zugabe von 2o ccm a n-Natriumcarbonatlösung
oder der entsprechenden Menge Natriumhydroxyd längere Zeit zum Sieden erhitzt. Dann
setzt man 45og eines Kondensationsproduktes aus 44o g Glykol und i8o g Phthalsäureanhydrid
zu. Nach etwa albstündigem Kochen gibt man 2o ccm 2 n-Schwefelsäure oder Salzsäure
zu, erhitzt noch kurze Zeit urid gießt dann in die Form.5. 335 g of polymeric formaldehyde, 165 g of 40% formaldehyde and 3009 urea are mixed and, after adding 2o ccm of n-sodium carbonate solution or the corresponding amount of sodium hydroxide, heated to the boil for a longer period of time. 45og of a condensation product of 44o g of glycol and 180 g of phthalic anhydride are then added. After boiling for about an hour, 2o ccm of 2N sulfuric acid or hydrochloric acid are added, heated for a short time and then poured into the mold.