Verfahren zur Herstellung von Chromoxydhydratgrün Es ist bekannt,
Formiate herzustellen durch Einleiten von Kohlenoxyd unter Druck in geeignete Lösungen
alkalischer Reaktion, insbesondere Natronlauge, Soda u. dgl.; statt Kohlenoxyd können
auch Abgase der Holzdestillation hierfür verwendet werden. Man hat ferner bereits
in der Weise gearbeitet, daß man wäßrige Lösungen der Chromsäure und Kaliumchromat
unter einem Druck von Zoo Atm. mit Wasserstoff bei höherer Temperatur reduzierte.Process for the production of chromium oxide hydrate green It is known
Manufacture formates by introducing carbon monoxide under pressure into suitable solutions
alkaline reaction, in particular caustic soda, soda and the like; instead of carbon dioxide
waste gases from wood distillation can also be used for this purpose. Furthermore, one already has
worked in such a way that one aqueous solutions of chromic acid and potassium chromate
under a pressure from Zoo Atm. reduced with hydrogen at a higher temperature.
In dem Hauptpatent ist ein Verfahren zur Herstellung von Alkaliformiaten
unter gleichzeitiger Gewinnung von Chromoxydhydratgrün beschrieben, das darin besteht,
daß Chromatlösungen bei höherem als atmosphärischem Druck und bei Temperaturen von
150 bis 35o° C mit Kohlenoxyd reduziert werden.In the main patent is a process for the production of alkali formates
described with simultaneous extraction of chromium oxide hydrate green, which consists in
that chromate solutions at higher than atmospheric pressure and at temperatures of
150 to 35o ° C can be reduced with carbon dioxide.
Es wurde nun weiter gefunden, daß an Stelle von reinem Kohlenoxyd
auch kohlenoxydreiche Gase, insbesondere Gemische von Kohlenoxyd und Wasserstoff,
Verwendung finden können, wobei trotzdem das Kohlenoxyd in diesen Gemischen einen
geringeren Partialdruck besitzt als in reinem Kohlenoxydgas, bemerkenswerterweise
keine höheren Totaldrucke notwendig sind als bei Ver"vendung von reinem Kohlenoxyd.
Zweckmäßig ist es, die Reaktion in Gefäßen aus Blei oder Nickel usw. auszuführen.
Beispiel z Eine Chromlauge, die Zoo g Nag Cr04 im Liter enthält, wird 2 Stunden
im Rührautoklaven bei einer Temperatur von 25o° gehalten, während ein Gemisch von
gleichen Teilen Kohlenoxyd und Wasserstoff unter einem Totaldruck von 4.o bis 5o
Atm. hindurchgeleitet wird. Nach dem` Abkühlen wird von dem abgeschiedenen Chromoxydhydratgrün
abfiltriert. Das Filtrat ist eine praktisch chromfreie Lösung von Natriumformiat;
im Filtrat sind keinesfalls mehr o,or g Na, Cr0J1 enthalten. Beispiel e Eine Chromlauge
(Monolauge), die Zoo g Na. Cr0, im Liter enthält, wird etwa 3 Stunden im Rührautoklaven
bei einer Temperatur von 25o° gehalten und Ferngas unter hohem Druck, z. B. 5o bis
zoo atü Totaldruck, hindurchgeleitet. Das Ferngas hat eine Zusammensetzung von z.
B. 6o°/" H2, 23,7°%o CH4,
7 bis 8 % N2, 6 bis 7°1o
CO, i,8% C02, 1,5°/o C" HZn , o_,2 bis 0,4.°/Q 02. Das Chromat wird. praktisch vollständig
in Cr=Oa, das Alkali quantitativ in- Formiat-übergeführt.It has now been found that, instead of pure carbon oxide, gases rich in carbon oxide, in particular mixtures of carbon oxide and hydrogen, can be used, although the carbon oxide in these mixtures has a lower partial pressure than in pure carbon oxide gas, and notably no higher total pressures are necessary than when using pure carbon monoxide. It is advisable to carry out the reaction in vessels made of lead or nickel, etc. Example z A chromium lye containing zoo g Nag Cr04 per liter is kept for 2 hours in a stirred autoclave at a temperature of 25o ° , while a mixture of equal parts of carbon dioxide and hydrogen is passed through under a total pressure of 40 to 50 atmospheres. After cooling, the precipitated chromium oxide green is filtered off. The filtrate is a practically chromium-free solution of sodium formate; there are no more in the filtrate o, or g Na, Cr0J1 contain Example e A chromium lye (monolye), i ie zoo g Na. Cr0, contained in the liter, is kept for about 3 hours in a stirred autoclave at a temperature of 25o ° and remote gas under high pressure, e.g. B. 5o to zoo atü total pressure passed through. The remote gas has a composition of, for. B. 60 ° / "H2, 23.7% o CH4, 7 to 8 % N2, 6 to 7 ° 10 CO, i, 8% CO2, 1.5 ° / o C" HZn, o_, 2 to 0 , 4. ° / Q 02. The chromate becomes. practically completely in Cr = Oa, the alkali quantitatively converted into formate.