DE495449C - Verfahren zur Darstellung von Camphen aus Pinenhydrochlorid oder -bromid - Google Patents
Verfahren zur Darstellung von Camphen aus Pinenhydrochlorid oder -bromidInfo
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Description
- Verfahren zur Darstellung von Camphen aus Pinenhydrochlorid oder -bromid Es ist bekannt Camphen durch Destillation von Pinenhydrochlorid oder -bromid über erhitzten gebrannten Kalk, Natronkalk oder über Quecksilberoxyd zit gewinnen. Bei diesen Verfahren verläuft die Reaktion langsam und unvollständig und die Ausbeute an Camphen wird durch Bildung anderer Zersetzungsprodukte verringert. Andererseits ist Quecksilberoxyd wegen seines hohen Preises und seiner Giftigkeit wenig geeignet im Großbetriebe verwendet zu werden. Es wurde nun gefunden, daß man den im Pinenhydrochlorid oder -bromid bekanntlich sehr fest gebundenen Halogenwasserstoff auf. leichte Weise und unter Schonung der Camphenbrückenbindung abtrennen und so Camphen in hoher Ausbeute darstellen kann, wenn man Pinenhydrochlorid oder -bromid mit Kupferoxydul erhitzt. Statt Kupferoxydul kann man nach vorliegendem Verfahren auch ein Gemisch von Kupferoxyd und fein verteiltem Kupfer verwenden. Das gebildete Camphen wird durch Abfiltrieren, Abdestillieren oder Abtreiben mittels Wasserdampfes von dem rückständigen Kupferhalogenür getrennt und letzteres kann auf einfache Weise durch Behandeln mit Soda oder Natronlauge in Kupferoxydul zurückgeführt werden.
- Bei Verwendung von Soda entsteht bei dieser Arbeit eine äquivalente Menge Kohlendioxyd, welches vorteilhaft zur Vertreibung der Luft aus der Apparatur bei Wiederholung des Prozesses Verwendung findet. Zur Ausführung der im folgenden angegebenen Beispiele wurde eine kupferne Destillationsblase verwendet, welche mit einer Rührvorrichtung und mit einem Destillationsaufsatze versehen ist, wie solche beispielsweise bei der Benzoldestillation verwendet werden, und der bewirkt, daß die höhersiedenden Anteile stetig in die Blase zurückfließen. Im Verlaufe der Reaktion enstehen neben Camphen äquivalente Mengen Kupferhalogenür und Wasser; letzteres wird bei genügender Erwärmung des Aufsatzes erst in der Kühlvorrichtung kondensiert, während der größte Teil des mitgeführten Pinenhy drochlorids in die Blase zurückfließet. Durch nachheriges Filtrieren des Kondenswassers wird das mitgeführte Pinenhydrochlorid wiedergewonnen. Beispiel i Ein Gemisch von ioo Gewichtsteilen Pinenhydrochlorid und q.2 Teilen Kupferoxydul, letzteres in Form eines feinen Pulvers, wird auf annährend =5o° erhitzt, bis in einer Probe des erzeugten Camphens der Chlorgehalt auf etwa a °% gesunken ist, wozu gewöhnlich i bis a Stunden notwendig sind. Nach Zusatz von weiteren ¢ Teilen Kupferoxydul zu dem Reaktionsgemisch wird dann das Camphen durch Steigern der Temperatur langsam abdestilliert. Der Destillationsrückstand wird alsdann vorsichtig mit einer Lösung von 33 Teilen calcinierter Soda in ioo Teilen Wasser versetzt, das noch vorhandene Camphen wird mit Wasserdampf abgetrieben und gesondert aufgefangen: Durch Ablassendes Kesselinhaltes auf ein Filter, Waschen und Trocknen °des Rückstandes wird für einen folgenden Prozeß geeignetes Kupferoxydul wiedergewonnen.
- Die Ausbeute an Camphen beträgt iru fortlaufenden Betriebe etwa 75 Gewichtsteile, was annährend 95 % der theoretisch möglichen Ausbeute entspricht. , Beispiel 2 xoo Teile Pinenhydrochlorid, 23 Teile fein verteiltes Kupferoxyd und 23 Teile fein verteiltes Kupfer werden unter Umrühren auf annährend x3o° erhitzt, bis der Chlorgehalt des erzeugten Camphens auf etwa 2 % gesunken ist.
- Nach Zusatz von weiteren 2 Teilen Kupferoxyd und z Teilen Kupfer zu dem Reaktionsgemisch, wird nach Beispiel = weitergearbeitet.
Claims (2)
- PATENTANSPRUCH: r. Verfahren zur Darstellung von Camphen aus Pinenhydrochlorid oder -bromid, dadurch gekennzeichnet, daß man letztere mit fein verteiltem Kupferoxydul erhitzt.
- 2. Abänderung des Verfahrens nach Anspruch x, dadurch gekennzeichnet, daß man das Kupferoxydul ganz oder teilweise durch ein fein verteiltes Gemisch von Kupferoxydul und Kupfer ersetzt.
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