DE488682C - Verfahren zur Darstellung der N-Oxyaethylderivate des 2-Amino-1-oxybenzols - Google Patents

Description

• Verfahren zur Darstellung der N-Oxyäthylderivate des 2-Amino-i-oxybenzols Nach dem Verfahren gemäß Patent 486 772, Zusatz zum Patent 484 996, werden N-Oxyäthylderivate des 4-Amino-i-oxybenzols durch Kondensation von 4-Amino-i-oxybenzol mit Äthylenoxyd bei gewöhnlichen oder erhöhten Temperaturen unter oder ohne Druck zweckmäßig in Gegenwart von Lösungs- oder Verdünnungsmitteln sowie gegebenenfalls in Anwesenheit von Katalysatoren erhalten.
• Wie weiter gefunden wurde, kann man unter Einhaltung der vorstehend genannten Bedingungen 4-Atnino-i-oxybenzol durch 2-Amino-i-oxybenzol ersetzen und so die nach dem Verfahren ,gemäß Patent 487 445 durch Kondensation von 2-Am.ino,-i-oxybenzol mit den Halogenhydrinen des Glykols erhältlichen N-Oxyäthylderivate des 2-Atnino-i-oxybenzols ebenfalls gewinnen.
• Beispiel i In eine Aufschlämmung von io9 Teilen 2-Amino-i-oxybenzol in i5oo Teilen Wasser wird nach Zusatz von 5 Teilen Calciumcarbonat unter Rühren bei 6o bis 70° so lange ein kräftiger Strom von Äthylenoxyd eingeleitet, bis das 2-Amino-i-oxybenzol völhg in das 2-[Di-(oxyäthyl)]-amino-i-oxybenzol übergegangen ist. Nach dem Aufkochen und Filtrieren wird die Lösung .mit ioo Teilen Natriumhydroxydlösung von 36° Be versetzt. Hierbei fällt das Natriumsalz der Verbindung in glänzenden, fast farblosen Blättchen aus. Nach Zugabe von gesättigter Natriumchloridlösung und Abkühlen wird abgesaugt. Durch Umkristallisieren aus Alkohol oder einer Natriumchloridlösung von 12 bis 16' B6 erhält man das Natriumsalz des 2-[Di-(oxyäthyl)]-amino-i-oxybenzols (vgl. Patent 487 445, Beispiel i) in farblosem und reinem Zustande. Beispiel 2 i 6o Teile 2-Amino-i-oxybenzolsulfat werden mit iooo Teilen Wasser auf 7o° erwärmt. Unter Rühren wird Äthylenoxyd eingeleitet, bis die ersten Spuren von 2-[Di-(oxyäthyl)]-amino-i-oxybenzol nachweisbar sind. Man kocht auf, neutralisiert die Schwefelsäure durch Natriumcarbonat und filtriert. Nach dem Abkühlen wird die von wenig Rückstand befreite Lösung mit Äthylaeetat ausgeschüttelt. Man vertreibt das Äthylacetat, löst den öligen Rückstand in der drei- bis vierfachen Menge Alkohol und fällt durch Zugabe von konzentrierter Schwefelsäure das. Sulfat des -N, 2-Oxyäthylamino-i-oxybenzols aus. Die aus dem Salz gewonnene freie Base (vgl. Patent 487 445, Beispiel 2) schmilzt bei 8o bis 8 1'.
• Beispiel 3 In 5oo Teile Aceton -werden iog Teile 2-Amino-i-oxybenzol eingetragen. Nach Erwärmung auf 5o° wird ein Strom von Äthylenoxyd eingeleitet, bis das 2-[Di-(oxyäthyl)]-amino-i-oxybenzol gebildet ist. Man stellt die Äthylenoxyd-Zufuhr ab, kocht auf und fällt nach Filtrieren und Erkalten aus dem Filtrat durch Zugabe einer Natriumhydroxydlösung von 36° B6 das Natriumsalz der Base aus. Man saugt ab, wäscht mit Aceton und reinigt wie früher beschrieben.
• Beispiel 4 In eine Lösung von iog Teilen 2-Aminoi-oxybenzol in 5oo Teilen Alkohol wird bei 5o bis 70° Äthylenoxyd bis die ersten Spuren von 2-[Di-(oxyäthyl)]-.aminoi-oxybenzol gebildet sind. Man erkennt dies daran, daß eine Probe, mit Natriumhydroxydlösung von 36° B6 versetzt, das Natriumsalz der Base in blättrigen Kristallen ausfallen läßt. Nach Abstellen des Äthylenoxyds wird aufgekocht und in der erkalteten Lösung durch Zugabe von konzentrierter Schwefelsäure das Sulfat des 2-Oxyäthyl-amino-i-oxybenzols in körnigen Kristallen ausgefällt. Die Reinigung erfolgt in üblicher Weise.

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCH: Abänderung des durch Patent 486 772, Zusatz zum Patent 484 996, geschützten Verfahrens, darin bestehend, daß man zwecks Darstellung der N-Oxyäthylderivate des 2-Amino-i-oxybenzols dieses mit Äthylenoxyd bei gewöhnlichen oder erhöhten Temperaturen unter oder ohne Druck zweckmäßig in Gegenwart von Lösungs-oder Verdünnungsmitteln und gegebenenfalls in Anwesenheit von Katalysatoren kondensiert.