DE488419C

DE488419C - Verfahren zur Darstellung von Hexylresorcin und anderen C-Alkylresorcinen mit fuenf bis acht Kohlenstoffatomen in der Alkylseitenkette

Info

Publication number: DE488419C
Application number: DES64490D
Authority: DE
Original assignee: Sharp and Dohme Inc
Current assignee: Sharp and Dohme Inc
Priority date: 1923-07-31
Filing date: 1923-12-08
Publication date: 1929-12-27

Description

Verfahren zur Darstellung von Hexylresorcin und anderen C-Alkylresorcinen mit fünf bis acht Kohlenstoffatomen in der Alkylseitenkette Die Erfindung betrifft di-- Herstellung von Hexylresorcin und anderen C-Alkylresorcinen mit fünf bis acht Köhlenstoffatomen in der Alkylseitenkette von der allgemeinen Formel C6H3 (0H)2 # R, wobei R eine Alkylgruppe mit fünf bis acht Kohlenstoffatomen bedeutet. Hierunter fallen die Amyl-, Hexyl- und Heptylresorcine. Ihre Herstellung erfolgt im allgemeinen in der für die Darstellung der niederen Alkylresorcine bereits beschriebenen Weise durch Kondensation von Resorcin mit der entsprechenden Fettsäure in Gegenwart von Chlorzink o. dgl. und Reduktion der hierbei entstehenden Ketonverbindung mit einem Reduktionsmittel, wie z. B. Zinkamalgam und Salzsäure, unterscheidet sich aber von dieser bekannten Arbeitsweise dadurch, daß das als Zwischenprodukt erhaltene Keton vor der Reduktion zunächst durch Vakuumdestillation gereinigt wird, wodurch nicht nur bessere Ausbeuten an Alkylverbindungen erzielt werden, sondern auch Verbindungen von erheblich höherer keimtötender Wirkung erhalten werden.
Gegenüber den niederen Alkylderivaten des Resorcins zeichnen sich die höheren Homologen mit fünf bis acht Kohlenstoffatomen in der Seitenkette, abgesehen von gesteigerter keimtötender Wirkung insbesondere dadurch aus, daß sie so gut wie ungiftig sind, von den Nieren unverändert ausgeschieden werden und sowohl in saurem wie neutralem als auch vor allem in alkalischem Harn eine außerordentlich hohe keimtötende Wirkung zeigen. Insbesondere die letztere Eigenschaft war nach dem Verhalten der bekannten Alkylverbindungen des Resorcins von den höheren Homologen in keiner Weise zu erwarten.
Beispiel i Herstellung von C-n-Amylresorcin Man erhitzt in einem offenen Gefäß, i oo Teile n-Valeriansäure mit ¢o Teilen Resorcin und ioo Teilen Zinkchlorid bis zum Eintritt der Reaktion und läßt diese dann von selbst ablaufen. Es scheidet sich C-n-Valerylresorcin als rötliches öl ab, das ein Keton von der Formel C6H3 (0H)2. CO # C4H9 ist. Beim Destillieren irri Vakuum erhält man ein gelbes Öl vom Siedepunkt 185 bis i95° C unter 9 mm Druck, von dem nun 5o Teile io Stunden oder länger am Rückflußkühler mit zoo Teilen Zinkamalgam und 6oo -Teilen verdünnter Salzsäure gekocht werden. Das sich ausscheidende rötliche öl, unreines C-n-Amylresorcin, geht bei der Vakuumdestillation als farbloses Öl über, das rasch zu farblosen Kristallen erstarrt.
Die Verbindung schmilzt- bei 7.1,5 bis 73° und siedet unter 6 bis 7 mm Druck bei i68 bis 17o° C. Sie löst sich in etwa 5oo Teilen Wasser, ist leicht in Äther, Alkohol, Benzöl und pflanzlichen Ölen löslich und besitzt einen Phenol-Koeffizienten von etwa 21. Beispiel 2 Herstellung von C-Isoamylresorcin In einem offenen Behälter werden 8o Teile Resorcin mit Zoo Teilen Zinkchlorid und Zoo Teilen Isovaleriansäure bis zum Eintritt der Reaktion erhitzt, das Erhitzen dann unterbrochen und die Reaktion sich selbst überlassen. Bei Zusatz von Wasser scheidet sich ein rötliches Öl aus, das C-Isovalerylresorcin, ein Keton von der Formel C6H3 (0H)2 # CO # C4H9, das nach der Vakuumdestillation ein farbloses Öl vom Siedepunkt 183 bis i85° C unter 6 bis 7 mm Druck liefert. 5o Teile dieses Ketons werden mit Zoo Teilen Zinkamalgam und 6oo Teilen verdünnter Salzsäure io Stunden lang oder länger in einem Behälter mit Rück$ußkühler gekocht, wobei das Keton zu unreinem C-Isoamylresorcin reduziert wird, das ein rötliches Öl darstellt. Dieses erstarrt nach dem Umdestillieren im Vakuum beim Stehen zu bei 64 bis 65° schmelzenden, farblosen Kristallen vom Siedepunkt 177 bis 178° C unter 6 bis 7 mmt Druck. Es löst sich in .etwa 8.oo Teilen Wasser von 23° C, ist in Alkohol, Äther, Benzol und pflanzlichen Ölen leicht löslich und hat einen Phenol-Koeffizienten von etwa 22.
Beispiel 3 C-n-Hexylresorcin Das Herstellungsverfahren gleicht den in den obigen Beispielen beschriebenen, nur wird an Stelle der dort verwendeten Säuren n-Capronsäure verwendet. Das als Zwischenprodukt erhaltene rötlich gefärbte Keton, das n-Capronylresorcin, wird bei der Destillation gelb, siedet dann unter einem Druck von 6 bis 7mm bei 178 bis i79° und liefert bei der Reduktion ein farbloses Öl, das weiß kristallisiert.
Die farblosen Kristalle des C-n-Hexylresorcins schmelzen über 58° C, sieden unter 8 mm Druck bei 178 bis i8o° und lösen sich leicht in Benzol, Alkohol, Äther und pflanzlichen Ölen, schwer in Wasser. Der Phenol-Koeffizient ist etwa 5o.

Claims

PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Darstellung von Hexylresorcin und anderen C-Alkylresorcinen mit fünf bis acht Kohlenstoffatomen in der Alkylseitenkette, dadurch gekennzeichnet, daß, man das durch Kondensation von Resorcin mit Capronsäure bzw. einer anderen aliphatischen Carbonsäure mit fünf bis acht Kohlenstofatomen erhältliche 1, 3-Dioxyphenyl-q.-alkylketon durch Vakuumdestillation reinigt, alsdann mit einem Reduktionsmittel, wie Zinkamalgam und Salzsäure, behandelt und das Endprodukt gegebenenfalls auch einer Vakuumdestillation unterwirft.