DE462053C - Verfahren zur Herstellung von Monobenzoyldiaminoanthrachinonen - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von MonobenzoyldiaminoanthrachinonenInfo
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Classifications
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- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
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Description
Die Erfindung betrifft die Herstellung von Monobenzoylderivaten der Diaminoanthrachinone
einschließlich der substituierten Monobenzoylabkömmlinge. Die monobenzoylierten
Diaminoanthrachinone sind seit langer Zeit wertvolle Zwischenprodukte bei der Herstellung
von Farbstoffen der Anthrachinonreihe, aber ein einfacher Weg zu ihrer Herstellung
war bisher nicht bekannt. Aus Diaminoanthrachinonen und Benzoyl chlor id erhält man,
wenn überhaupt eine Benzoylierung eintritt, das Dibenzoylderivat als Hauptprodukt. In
manchen Fällen hat man den folgenden Weg mit Erfolg eingeschlagen. Das Monoaminoanthrachinon
wird acetyliert, dann nitriert und verseift, und das Nitroaminoanthrachinon durch Benzoylierung und Reduktion in das
Monobenzoyldiaminoanthrachinon umgewandelt.
Man hat auch versucht, das gewünschte Monobenzoylderivat aus Diaminoanthrachinonen
dadurch zu erhalten, daß man das Diaminoanthrachinon mit Oxalsäure behandelte und das Monooxaminoderivat zu Benzoyloxalyldiaminoanthrachinonen
benzoylierte. In der Praxis verläuft das Verfahren oft ungünstig, und zwar wegen der Umwandlung der
Oxalylgruppe in eine Formylgruppe, die sich nicht entfernen läßt, ausgenommen durch Verfahren,
welche gleichzeitig die Benzoylgruppe abspalten.
Es wurde nun gefunden, daß Monobenzoyl- .
und substituierte Monobenzoyldiaminoanthrachinone auf einfache Weise und in guter
Ausbeute durch Behandlung der Diaminoanthrachinone mit Benzoesäureanhydrid oder einem substituierten Benzoesäureanhydrid erhalten
werden können. Die Reaktion wird in Gegenwart eines Lösungsmittels vorge
nommen, und Nitrobenzol scheint das beste Lösungsmittel hierfür zu sein. Das Benzoesäureanhydrid
wird in geringem Überschuß über die zur Herstellung des Monobenzoylderivats erforderliche Menge genommen.
Die folgenden Beispiele dienen zur Erläuterung der Erfindung, ohne daß sich die Erfindung
auf diese Beispiele beschränkt. Die angegebenen Teile sind Gewichtsteile.
Herstellung von i-Amino-5
- b en ζ oylaminoanthrachinon.
ioo Teile von ι · 5-Diammoanthrachinon
werden in 1000 Teilen Nitrobenzol bei 175
bis i8o° eine halbe Stunde lang zusammengerührt. 110 Teile Benzoesäureanhydrid
(15,8 Prozent über die theoretische Menge für eine Benzoylgruppe), aufgelöst in 100 Teilen
Nitrobenzol durch Erwärmung auf dem Wasserbade, werden dann der Lösung von Diaminoanthrachinon hinzugesetzt und das
Ganze bei 175 ° etwa 15 bis 20 Minuten hindurch gut durchgerührt. Das Reaktionsgemisch
wird auf 1200C abgekühlt und filtriert.
Der Rückstand ist die Dibenzoylverbindung. Man läßt das Filtrat ia/2 bis 2 Stunden stehen,
bis seine Temperatur auf 25 bis 300 gefallen ist, wobei das Monobenzoylderivat auskristallisiert
und abfirtfiert wird.
Es wird mit Alkohol gewaschen und getrocknet.
Es entstehen etwa 98 Teile des gewünschten Monobenzoylaminoanthrachinons und etwa
31 Teile des Dibenzoylderivats. Das Dibenzoylderivat kann hydrolysiert und das Diaminoanthrachinori
zurückgewonnen werden, um für eine folgende Operation zu dienen. Eine weitere Rückgewinnung des Diaminoanthrachinons
kann man durch Abdestillieren des Nitrobenzols herbeiführen, indem man die Destillation mit Dampf beendigt und den
Rückstand hydrolysiert.
Die zur Anwendung kommende Menge des Anhydrids kann schwanken, aber bei
geringeren Mengen ist die Ausbeute geringer und die Qualität des Produktes schlechter.
Erhöht man indessen die Menge des Benzoesäureanhydrids auf 30 Prozent Überschuß,
so wird weniger von der Monobenzoylverbindung und mehr von der Dibenzoylverbindung
erhalten. In ähnlicher Weise kann man auch Abänderungen in der Menge des Lösungsmittels
vornehmen; höhere Konzentrationen scheinen die Bildung des Dibenzoylderivats zu begünstigen und mit geringeren
Konzentrationen als denen, die in obigem Beispiel vorgesehen sind, leidet die Reinheit
des Produkts, obwohl das Gewicht der Monobenzoylverbindung zuzunehmen scheint.
Es kann das für die Benzoylierung benutzte Benzoesäureanhydrid in Gegenwart des Diaminoanthrachinons
erzeugt werden, beispielsweise aus Benzoylchlorid und Benzoesäure oder Natriumbenzoat; aber die besten Ergebnisse
wurden durch Verwendung von isoliertem Benzoesäureanhydrid erhalten, wie dies im obigen Beispiel beschrieben ist.
Das ι -Amino-8-benzoylaminoanthrachmon
kann in gleicher Weise hergestellt werden; in diesem Falle ist die Ausbeute an Dibenzoylverbindung
geringer. Ebenso kann das i-Amino-4-benzoylaminoanthrachinon in ähnlicher
Weise hergestellt werden; in diesem Falle scheint kein Dibenzoylderivat gebildet
zu werden, selbst wenn man einen 3oprozenti-
gen Überschuß von Benzoesäureanhydrid benutzt.
H er s t el lung vo η i-Aniino-S " anisoylaminoanthrachinon.
Durch Behandlung von 1 · 5-Diaminoanthrachinon mit Anissäureanhydrid in der
oben beschriebenen Weise erhält man das * Monoanisoyl-i · 5-diaminoanthrachinon. 130
Teile von Anissäureanhydrid sind für 100 Teile Diamin erforderlich. Das Reaktionsgemisch
wird bei 110 bis 1200 filtriert,
der Rückstand ist das Dianisoylderivat. Die filtrierten Flüssigkeiten setzen beim Stehen
die Monoanisoylverbindung ab, welche bei 40 bis 50° abfiltriert wird. Ungefähr
88 Teile werden enthalten, welche nach einmaliger Umkristallisation aus Nitrobenzol
einen Schmelzpunkt von 232 bis 2330 zeigen.
Herstellung von Monobenzoyl- !•4-dianiinoanthrachinon.
10 Gewichtsteile von 1 · 4-Diaminoanthrachinon
werden in 50 Gewichtsteile Trichlorbenzol suspendiert und auf 1600C erhitzt.
ii,5 Gewichtsteile Benzoesäureanhydrid, die in 20 Gewichtsteilen Trichlorbenzol gelöst
sind, werden hinzugefügt, das Gemisch wird ι Stunde lang bei 160 bis 1650 umgerührt
und alsdann auf ioo° abgekühlt und filtriert. Das feste Produkt ist Monobenzoyli
· 4-diaminoanthrachinon und kann mittels Methylalkohol frei von Trichlorbenzol gewaschen
werden. Aus der Mutterlauge setzt sich bei weiterem Abkühlen noch weniger reines Produkt ab.
Dieses Verfahren liefert nicht nur einen einfachen Weg zur Herstellung der Monobenzoylaminoanthrachinone,
sondern ist auch wertvoll, um die Aminogruppe eines Diaminoanthrachinons
zu beschützen. Dies kann zwar auch durch Oxalsäure geschehen, die die Aminooxaminoverbindungen bildet,
aber die Monobenzoylverbindungen liefern in vielen Fällen bestimmte Vorteile.
Claims (2)
- Patentansprüche:ι. Verfahren zur Herstellung von Monobenzoyldiaminoanthrachinonen, dadurch gekennzeichnet, daß man auf Diaminoanthrachinone Benzoesäureanhydrid einwirken läßt, in Gegenwart eines Lösungsmittels, wie Nitrobenzol.
- 2. Verfahren nach Anspruch 1 zur Herstellung von substituierten Monobenzoyldiaminoanthrachinonen, dadurch gekennzeichnet, daß man auf Diaminoanthrachinone die Anhydride von substituierten Benzoesäuren einwirken läßt, in Gegenwart eines Lösungsmittels, wie Nitrobenzol.
Applications Claiming Priority (1)
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ID=10097233
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Country Status (3)
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Families Citing this family (1)
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Also Published As
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