DE448426C

DE448426C - Process for the preparation or development of azo dyes

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Publication number: DE448426C
Application number: DEB118835D
Authority: DE
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Priority date: 1925-03-18
Filing date: 1925-03-18
Publication date: 1927-08-18

Description

Verfahren zur Darstellung bzw. Entwicklung von Azofarbstoffen. Die sogenannten Nitrosamine der primären aromatischen Amine der allgemeinen Formel R # N = N # O # Me haben eine gewisse theoretische Bedeutung erlangt, sowohl wegen ihrer überraschenden Beständigkeit, verglichen mit den leicht zersetzlichen Diazoniumverbindungen, als auch wegen ihres. eigenartigen Verhaltens gegenüber den üblichen Azokomponenten. Eine ausgedehntere technische Verwendung hat unter diesen Nitrosaminen nur das dem p-Nitranilin entsprechende, unter der Bezeichnung »Nitrosaminrot« in den Handel gebrachte Natriumsalz gefunden. Wegen seiner mangelnden Reaktionsfähigkeit erschien es jedoch nur in wenigen Ausnahmefällen möglich, dasselbe unmittelbar, d. h. ohne vorherige Isomerisierung zur Diazoniiunverbindung für die Farbstoffsynthese heranzuziehen, und zwar geschah dies lediglich auf dem Wege des Zeugdruckes. Jedoch selbst für diesen Zweck hat sich die nachträgliche Mitwirkung von Säuren, sauren Salzen oder sonstiger alkalibindender Mittel als erforderlich erwiesen.Process for the preparation or development of azo dyes. the so-called nitrosamines of the primary aromatic amines of the general formula R # N = N # O # Me have acquired some theoretical significance, both because of their surprising resistance compared to the easily decomposable diazonium compounds, as well as hers. strange behavior towards the usual azo components. Of these nitrosamines, only dem has a more extensive technical use Corresponding to p-Nitraniline, under the name "Nitrosamine Red" in the trade Brought sodium salt found. Because of his lack of responsiveness appeared However, it is only possible in a few exceptional cases to do the same directly, i.e. H. without to use prior isomerization to the diazonium compound for dye synthesis, and this happened only by way of the stuff printing. However, even for this purpose has the subsequent involvement of acids, acidic salts or other alkali-binding agents proved to be necessary.

Überraschenderweise hat sich nun gezeigt, daß unter geeigneten Bedingungen auch in ausgesprochen alkalischem Medium eine Farbstoffbildung herbeigeführt werden kann. Diese Farbstoffbildung scheint sogar, obwohl sie ganz wesentlich langsamer verläuft als die Kupplung der Diazoniumverbindungen, durch glatten Verlauf ausgezeichnet zu sein. Die wesentlichen Bedingungen der Farbstoffbildung sind: i. Vermeidung einer zu hohen Konzentration von Ätzalkali und 2. Anwendung höherer Temperaturen bis zu 9o bis ioo°: Beispiel. Verwendung des Antidiazotats ;aus p-Nitranilin (Nitrosamin rot).Surprisingly, it has now been shown that under suitable conditions dye formation can also be brought about in an extremely alkaline medium can. This dye formation even seems to be slower, although it is quite a lot slower proceeds as the coupling of the diazonium compounds, distinguished by its smooth course to be. The essential conditions for dye formation are: i. Avoiding a too high concentration of caustic alkali and 2. use of higher temperatures up to 9o to ioo °: example. Use of the antidiazotate; from p-nitroaniline (nitrosamine Red).

Man vereinigt äquivalente - Mengen. des Nitrosaminsälzes und einer sodaalkälischen Lösung der Azokomponenten, wie etwa 2, 6-oder 2, 8-Naphtholsulfos,äure, 2, 3, 6-Naphtholdisulfons;ä.ure, i, 2- oder i, ¢-Naphthylamin; s,ulfons;äure, Resorcin, m-Toluylendiamin, und erwärmt auf 9o bis: ioo° so lange, bis eine Zunahme der Farbstoffbildung nicht mehr zu bemerken ist bzw. bis die Farbstoffkomponenten verschwunden sind. Die Farbstoffe scheiden sich in der Regel schon während der Reaktion in kristallinischer Form ab. Der aus Nitrosamin und der i, 8, q., 6-Aminonaphtholdisulfons,äure erhaltene Farbstoff ist von dem bei der Kupplung in saurem Medium. entstehenden Monoazofarbstoff verschieden und dürfte daher durch Kupplung auf der Naphtholseite entstanden sein. Bekanntlich ist dieser Farbstoff auf dem früher üblichen Wege in einheitlicher Form nicht zu erhalten. Die Annahme einer Kupplung auf der Naphtholseite wird übrigens gestützt durch die Tatsache, daß die Naphtholsulfonsäuren wesentlich leichter mit dem Nitrosamin kuppeln als die Naphthylaminsulfonsäuren. Ähnliches wie für die i, 8, q., 6-Aminonaphthol;-disulfonsäure gilt für die entsprechenden Farbstoffe aus y- und I-Säure (2, 8, 6- bzw. 2, 5, 7-= Aminonaphtholsulfonsäuren), deren Kupplung mit dem Diazoniumchlorid unter den bisherigen Bedingungen gleichfalls einen abweichenden Reaktionsverlauf nimmt. Auch dieser Umstand verleiht dem Verfahren . ein ganz besonderes technisches Interesse.Equivalent amounts are combined. of nitrosamine salts and one soda-alkaline solution of the azo components, such as 2, 6- or 2, 8-naphtholsulfonic acid, 2, 3, 6-naphthol disulphone; Ä.ure, i, 2- or i, ¢ -naphthylamine; s, sulfonic acid, resorcinol, m-Toluylenediamine, and heated to 90 to: 100 ° until an increase in dye formation is no longer noticeable or until the dye components have disappeared. The dyes usually separate into crystalline ones during the reaction Shape. The acid obtained from nitrosamine and the i, 8, q., 6-aminonaphthol disulfonic acid Dye is different from that when coupled in acidic medium. resulting monoazo dye different and should therefore have arisen through coupling on the naphthol side. It is known that this dye is in a uniform form by the previously customary route not to receive. The assumption of a coupling on the naphthol side is incidentally supported by the fact that the naphtholsulfonic acids are much easier to use the nitrosamine couple than the naphthylamine sulfonic acids. Similar to the i, 8, q., 6-aminonaphthol; -disulfonic acid applies to the corresponding Dyes from y- and i-acids (2, 8, 6- or 2, 5, 7- = aminonaphtholsulfonic acids), their coupling with the diazonium chloride under the previous conditions also takes a different course of the reaction. This fact, too, gives the procedure . a very special technical interest.

'Verwendet man als Azokomponente 3-Naphthol, so läßt sich in f, zü den früheren Beobachtungen eine rasche l,,upplung erzielen, falls man bei höher Temperatur arbeitet und vor allem einen Überschuß an Ätzalkali nach Möglichkeit vermeidet. Ausführungsbeispiel für die Erzeugung von Pararot auf der Faser, aus dem Nitrosamin des p-Nitranilins,,+ ß-Naphthol.'If 3-naphthol is used as the azo component, then in f, zü A quick coupling can be achieved from earlier observations, if one is higher Temperature works and especially an excess of caustic alkali if possible avoids. Embodiment for the generation of parrot on the fiber the nitrosamine of p-nitroaniline ,, + ß-naphthol.

Etwa 1/2 kg Druckfarbe, enthaltend 25 g ß-Naphthol (in Form seines Na-Salzes), io g NaOH, gelöst in ioo ccm Wasser, und die üblichen Zusätze, insbesondere Verdickungsmittel, wird mit der 2o g p-Nitranilin entsprechenden Menge Nitrosamin versetzt. In dieser Form ist die Druckfarbe längere Zeit, d. h. etwa 24 Stunden, haltbar. Kurz vor dem Drucken fügt man der Druckfarbe hinzu eine Mischung aus 50 g Na-Bicarbonat und so viel Verdickungsmittel, daß das . Gewicht der Druckfarbe i kg beträgt.About 1/2 kg of printing ink, containing 25 g of ß-naphthol (in the form of its Na salt), 10 g of NaOH, dissolved in 100 cc of water, and the usual additives, especially thickeners, are mixed with the amount corresponding to 20 g of p-nitroaniline Nitrosamine added. In this form, the printing ink can be kept for a long time, ie about 24 hours. Shortly before printing, a mixture of 50 g sodium bicarbonate and enough thickening agent is added to the printing ink. The weight of the printing ink is i kg.

Nach dem Drucken und Vortrocknen wird kurze Zeit gedämpft und alsdann geseift. An Stelle des Bicarbonats können zur Bindung des überschüssigen Ätzalkalis auch. andere Alkali bindende Mittel verwendet werden, wie MgC12, CaC12; NH + Cl u. dgl., wobei dem Umstande Rechnung zu tragen ist, daß aus ß-Naphthol- und Nitrosaminnatrium je .ein Äquivalent, also zusammen zwei Äquivalente NaOH frei werden, die gleichfalls unwirksam zu machen sind, besonders dann, wenn die Entwicklung des, Pärarots durch Dämpfen erfolgt, während beim Entwickeln -durch Verhängen diese Alkalimengen nicht in dem gleichen Maße störend wirken. Bei Nitrosaminentwicklungen, die , gegen überschüssiges Alkali empfindlich sind, wie z. B. der Farbstoff aus p-Nitro-o-Anisidin und ß-Naphthol, empfiehlt sich vollkommene Beseitigung des Ätzalkalis. Das vorstehend beschriebene Verfahren läßt sich auch in der Weise durchführen, daß nur ein Teil des überschüssigen Ätzalkalis vor dem Aufdruck der Druckfarbe gebunden wird, während der andere Teil, unter Umständen. auch das gesamte Atzalkali, durch Vorklotzen der Faser mit dem Alkali bindenden, Mittel, z. B. CaC12, erst nach dem Aufdrucken zerstört wird.After printing and pre-drying it is steamed for a short time and then soaped. Instead of the bicarbonate can be used to bind the excess caustic alkali even. other alkali binding agents can be used, such as MgC12, CaC12; NH + Cl and the like, taking into account the fact that from ß-naphthol and nitrosamine sodium one equivalent each, i.e. two equivalents of NaOH together, which are also released are to be rendered ineffective, especially when the development of the, Pärarot by Steaming takes place, while developing - by hanging these amounts of alkali not are disturbing to the same extent. In the case of nitrosamine development that, against excess Are sensitive to alkali, e.g. B. the dye from p-nitro-o-anisidine and ß-naphthol, it is advisable to completely remove the caustic alkali. The above described Process can also be carried out in such a way that only part of the excess Caustic alkali is bound before the printing ink, while the other part, in certain circumstances. also the entire caustic alkali, by pre-soldering the fiber with the Alkali binding agents, e.g. B. CaC12, is only destroyed after printing.

Voll, technischer Bedeutung ist auch die Möglichkeit, das neue Verfahren zur Entwicklung solcher Färbungen zu benutzen, dienach einem Färbe- oder Klotzverfahren auf der Faser erzeugt sind und die bisher mit saureu Diazoniumverbindungen entwickelt werden mußten. Versetzt man das Klotzbad schon vor denn Klotzen mit der Nitrosaminsalzlösung, so läßt sich durch Dämpfen die Entwicklung herbeiführen. Bei vorgefärbten Stücken kann durch Klotzen bzw. Bedrucken mit der Nitrosaminsalzlösung je nach Wunsch eine gleiclun,äßige oder eine nur örtliche Entwicklung bewirkt werden.Full, technical importance is also the possibility of the new process to use to develop such colorations by a coloring or padding process are produced on the fiber and which have so far been developed with acidic diazonium compounds had to be. If you add the nitrosamine salt solution to the pad bath before padding, development can thus be brought about by steaming. For pre-colored pieces can be created by padding or printing with the nitrosamine salt solution as desired equal, moderate, or only local development.

Selbstverständlich lassen sich mit diesem Verfahren auch die üblichen Ätzen und Reserven sowie die bekannten Kombinationen mit anderen Entwicklungen verbinden, so daß es einer mannigfaltigen Anwendung fähig ist, wobei die alkalische Beschaffenheit der Entvvicklerf3:üssigkeit im Unterschied von den bisher verwendeten sauren Diazoniumverbindurr gen noch eine besondere Erleichterung für den Färber und Drucker bedeutet.Of course, this method can also be used to do the usual Connect etching and reserves as well as the known combinations with other developments, so that it is capable of a wide range of uses, being alkaline in nature the developer fluid in contrast to the acidic diazonium compounds used up to now gen means a special relief for the dyer and printer.

Claims

PATENT CLAIM: Process for the preparation or development of azo dyes on or - outside the fiber, characterized in that the off, primary aromatic amines and their derivatives, = at ordinary temperature Nitrosamines which do not couple or only couple extremely slowly in weakly alkaline, preferably soda-alkaline medium, i.e. with complete exclusion of acidic reactions, however at elevated temperature, optionally at about 100 °, to the known azo components or brings itself to action on azo dyes.