DE4342605A1

DE4342605A1 - Functionalized olefin homo- and copolymers

Info

Publication number: DE4342605A1
Application number: DE4342605A
Authority: DE
Inventors: Dirk Dr Wulff; Jochen Dr Gerecke; Tatjana Hofmann; Joachim Stude; Klaus Gruber; Lutz Dr Haeusler
Original assignee: Buna 06258 Schkopau De GmbH; BUNA GmbH
Current assignee: Dow Olefinverbund GmbH
Priority date: 1993-12-14
Filing date: 1993-12-14
Publication date: 1995-06-22
Also published as: WO1995016718A1

Description

Die Erfindung betrifft funktionalisierte Olefinhomo- und -copolymere mit eingestelltem Vernetzungsgrad durch radikalische Festphasenpfropfpolymerisation.The invention relates to functionalized olefin homo- and copolymers with an adjusted degree of crosslinking by free radicals Solid phase graft polymerization.

Es ist bekannt, aus vollständig bzw. überwiegend olefinischen Einheiten aufgebaute Polymere/Elastomere, im weiteren als Poly olefine (PO) bezeichnet, für ihren Einsatz als adhäsionsfestes Folien- bzw. Beschichtungsmaterial, Schmelzkleber sowie als haftfähige Polymerkomponente in Verbundfolien, Laminaten und dergleichen oder als Verträglichkeitsvermittler in Polymerblends, insbesondere solchen unter Verwendung von technischen Thermo plasten wie Polyamiden, Polyestern, Polycarbonaten, Polyphenyl ethern, Polyoxymethylenen und anderen, oder als Koppler in ver schiedenen Polymercomposites, insbesondere glasfaserverstärkten Polyolefin-, Polyamid- und anderen Thermoplastverbunden, chemisch zu modifizieren.It is known to be entirely or predominantly olefinic Units of polymers / elastomers, hereinafter referred to as poly olefine (PO), for their use as an adhesive Foil or coating material, hot melt adhesive and as adhesive polymer component in composite films, laminates and the like or as a compatibilizer in polymer blends, especially those using technical thermo plastics such as polyamides, polyesters, polycarbonates, polyphenyl ethers, polyoxymethylenes and others, or as couplers in ver various polymer composites, especially glass fiber reinforced Polyolefin, polyamide and other thermoplastic compounds, chemical to modify.

Als wichtigste Herstellungsmethode zur Modifizierung von PO hat sich das Aufpfropfen verschiedener polarer (funktioneller) Monomerer auf das Polyolefinrückgrat (PO-R) erwiesen.As the main manufacturing method for modifying PO has the grafting of different polar (functional) Monomers on the polyolefin backbone (PO-R) proved.

Während die überwiegende Anzahl an eingesetzten funktionali sierten Polyolefinen mittels Schmelzepfropfung (EP 02 66 221, EP 01 28 775, US 39 87 122, US 38 73 643, US 45 78 429, US 49 27 889, EP 02 99 499, EP 03 71 001, DE 16 94 126, DE 22 42 324, DE 24 01 149, DE 23 26 589, DE 30 24 608), im allgemeinen in einem Extruder oder Kneter bei Temperaturen zumeist oberhalb 150 bis ca. 300°C, im geringeren Umfang auch durch Pfropfung in einer flüssigen organischen und/oder wäßrigen Trägerphase (DE 23 29 780, DE 20 23 154, DE 24 20 942, DE 20 23 154, EP 00 74 811, EP 187 659) herge stellt werden, sind auch Verfahren der Pfropffunktionalisierung von PO-R - unter Verwendung von nur geringen Lösungsmittel- oder Monomermengen zum Anquellen des Rückgratpolymerisates - in speziell ausgebildeten Polymer/Monomer-Gelmischphasen, so auch die Copfropfung von Styren/Funktionsmonomer-Mischungen auf PO, wie besonders isotaktische Polypropylene (PP), Polyethy lene (PE), Ethylen-Vinylacetat-Copolymere (EVA) und Ethylen- Propylen-Dien-Terpolymere (EPDM), bekannt (DD 1 35 622).While the vast majority of the functional based polyolefins by means of melt grafting (EP 02 66 221, EP 01 28 775, US 39 87 122, US 38 73 643, US 45 78 429, US 49 27 889, EP 02 99 499, EP 03 71 001, DE 16 94 126, DE 22 42 324, DE 24 01 149, DE 23 26 589, DE 30 24 608), generally in an extruder or Kneaders at temperatures mostly above 150 to approx. 300 ° C, to a lesser extent also by grafting in a liquid organic and / or aqueous carrier phase (DE 23 29 780, DE 20 23 154, DE 24 20 942, DE 20 23 154, EP 00 74 811, EP 187 659) are also methods of graft functionalization of PO-R - using only minor solvents - or amounts of monomers to swell the backbone polymer - in specially designed polymer / monomer gel mixing phases, see above also the top grafting of styrene / functional monomer mixtures on PO, such as especially isotactic polypropylene (PP), polyethylene lene (PE), ethylene-vinyl acetate copolymers (EVA) and ethylene Propylene-diene terpolymers (EPDM), known (DD 1 35 622).

Wird die Pfropfung unter Ausschluß jeglicher freier flüssiger Lösungsmittel- und/oder flüssiger Monomerphasen durchgeführt, verläuft der Polymerisationsprozeß in Form einer Festphasen pfropfung, bei Vorliegen der Monomeren im gasförmigen Zustand auch als Gasphasenpfropfung bezeichnet (IT 867 340, M Pegoraro u.E. Beati; Chim. e Ind. (Milano) 56 (1974) 9, S. 595-599). Auf diese Weise werden auch Styren/ungesättigte Carbonsäure- Gemische in Gegenwart kristalliner Polyolefin-Granulate, ins besondere solcher auf Basis von PP/Ethylen-Propylen-Copolymer- (EPM)-Kombinationen, zwecks Herstellung von Verträglichkeits vermittlern für Polyamid(PA)/PO-, Polycarbonat(PC)/PO- und Polybutylenterephthalat (PBT)/PO-Blends (co)polymerisiert (JP 03 28 5936, JP 03 28 5937, JP 03 28 5938).If the grafting is excluded with the exclusion of any free liquid Solvent and / or liquid monomer phases carried out, the polymerization process takes the form of a solid phase grafting, if the monomers are in the gaseous state also called gas phase grafting (IT 867 340, M Pegoraro U.E. Beati; Chim. e Ind. (Milano) 56 (1974) 9, pp. 595-599). In this way, styrene / unsaturated carboxylic acid Mixtures in the presence of crystalline polyolefin granules, ins special ones based on PP / ethylene-propylene copolymer (EPM) combinations for the purpose of producing compatibility intermediaries for polyamide (PA) / PO-, polycarbonate (PC) / PO- and Polybutylene terephthalate (PBT) / PO blends (co) polymerized (JP 03 28 5936, JP 03 28 5937, JP 03 28 5938).

Weiterhin ist bekannt, die Festphasenpfropfung unter Polymeri sationsbedingungen durchzuführen, bei denen die Funktionsmono mere, gegebenenfalls unter Zusatz eines weiteren Comonomers, nicht gasförmig vorliegen und ohne zeitaufwendige Diffusion, d. h. ohne erforderliche Ausbildung einer Gelmischphase, unter Verwendung organischer Peroxide im Temperaturbereich zwischen 40 und 100°C sowie der im Überschuß vorliegenden PO-R poly merisiert werden.It is also known that solid phase grafting under polymer perform conditions in which the functional mono mers, optionally with the addition of a further comonomer, not in gaseous form and without time-consuming diffusion, d. H. without the need for a gel mixing phase, under Use of organic peroxides in the temperature range between 40 and 100 ° C and the excess PO-R poly be merized.

So werden durch Pfropfen ungesättigter Carbonsäuren sowie ihrer Anhydride, vorzugsweise Maleinsäureanhydrid und höherer unge sättigter Dicarbonsäureanhydride, auf Propylenhomo- und -copolymere Pfropfprodukte mit geringen Funktionalisierungs graden (EP 02 63 887, EP 02 65 527) erhalten. Die Polymerisation höherer Funktionsmonomeranteile, insbesondere von Acrylsäure und/oder Maleinsäureanhydrid unter Zusatz eines Comonomers ohne funktionelle Gruppen, vorzugsweise Styren, führt generell zu funktionalisierten PO mit hohem Vernetzungsgrad, der in Form des experimentell einfach bestimmbaren Gelmassen gehaltes, im allgemeinen zwischen etwa 20 und 90 Masse-%, ausgewiesen wird (DD 2 75 159, DD 2 75 160, DD 2 75 161, DD 2 90 432, DD 3 00 977, DE 41 23 972, DE 41 23 963).So by grafting unsaturated carboxylic acids and theirs Anhydrides, preferably maleic anhydride and higher saturated dicarboxylic acid anhydrides, on propylene homo- and -copolymeric graft products with little functionalization degrees (EP 02 63 887, EP 02 65 527) obtained. The polymerization higher levels of functional monomers, especially acrylic acid and / or maleic anhydride with the addition of a comonomer without functional groups, preferably styrene generally functionalized PO with a high degree of cross-linking, the gel mass, which can be easily determined experimentally content, generally between about 20 and 90% by mass, is shown (DD 2 75 159, DD 2 75 160, DD 2 75 161, DD 2 90 432, DD 3 00 977, DE 41 23 972, DE 41 23 963).

Als ein Nachteil der bekannten Festphasenpfropftechnologien hat sich herausgestellt, daß keine funktionalisierten PO mit gezielt einstellbarer Vernetzung, insbesondere solche mit ein mal hohen ( 40 Masse-%) und zum anderen mit niedrigen Gelmas sengehalten bis hin zu unvernetzten Pfropfprodukten mit einem Gelmassengehalt nahezu Null (im allgemeinen 5 Masse-%) für Funktionsmonomerpfropfanteile 0,5%, bezogen auf die vorge legte PO-R-Masse, erhalten werden.As a disadvantage of the known solid phase grafting technologies has been found that no functionalized PO with selectively adjustable networking, especially those with a sometimes high (40% by mass) and secondly with low gelmas scorched up to uncrosslinked graft products with one Gel mass content almost zero (generally 5 mass%) for Functional monomer graft proportions 0.5%, based on the pre put PO-R mass can be obtained.

Somit ist es letzten Endes auf die nicht bzw. nur schwierig zu steuernde Vernetzung über die jeweils erforderliche spezi fische Rückgratanbindung und -verteilung der funktionellen Gruppen, insbesondere Carboxyl- und Anhydridgruppen, zurück zuführen, daß Pfropfprodukte mit verarbeitungs- und anwendungs technisch eingeschränkter Einsatzmöglichkeit erhalten werden.So in the end it is not or only difficult Networking to be controlled via the required speci fish backbone connection and distribution of the functional Groups, especially carboxyl and anhydride groups supply that graft products with processing and application technically restricted application can be obtained.

Während die im allgemeinen höher vernetzten funktionalisierten PO zwar für eine Reihe von Polymerblends und -composites als Verträglichkeitsvermittler bzw. Koppler verwendbar sind, bleiben ihnen solche wichtigen Einsatzgebiete, wie z. B. als Beschich tungsmaterial, Schmelzkleber, gut haftender Bestandteil bzw. adhäsionsfeste Schicht in Laminaten und Verbundfolien und dgl., verschlossen.While the functionalized in general more highly networked PO as a range of polymer blends and composites Compatibility agents or couplers can be used remain them such important areas of application, such as B. as Beschich processing material, hot melt adhesive, well adhering component or adhesion-resistant layer in laminates and composite films and the like, locked.

In diesem Zusammenhang hat sich erwiesen, daß für die im Mole kularaufbau und strukturell verschiedenen PO-R, wie PP, Poly butylene (PB), verzweigte Polyethylene mit niedriger Dichte (LDPE), lineare Polyethylene mit niedriger Dichte (LLDPE), Polyethylene mit hoher Dichte (HDPE), EPM, EVA u. a. Olefin einheiten aufweisende Co- und Blockcopolymere, unterschied liche Vernetzungsmechanismen gelten, weshalb eine direkte Übertragung der Ergebnisse zwischen den verschiedenen PO-R- Typen nicht möglich ist.In this context it has been shown that for those in the mole cular structure and structurally different PO-R, such as PP, poly butylene (PB), low density branched polyethylene (LDPE), linear low density polyethylene (LLDPE), High density polyethylene (HDPE), EPM, EVA and the like. a. Olefin unit-containing copolymers and block copolymers, difference Networking mechanisms apply, which is why a direct Transfer of results between the different PO-R Types is not possible.

Bisher ist es nicht gelungen, mittels Festphasenpfropfung die Pfropfpolymerprodukte in der für die unterschiedlichsten Ein satzfälle günstigsten strukturierten Form herzustellen.So far it has not been possible to use solid phase grafting Graft polymer products in a variety of different ways to produce the most favorable structured form.

Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, funktionalisierte Olefinhomo- und -copolymere mit eingestelltem Vernetzungsgrad durch radikalische Festphasenpfropfpolymerisation von 0,1 bis 25 Massenteilen/100 Massenteile PO-R Funktionsmonomeren (B) aus der Reihe der α,β-ethylenisch ungesättigten Verbindungen folgender Stoffklassen
B₁ Mono- und Dicarbonsäuren
B₂ Dicarbonsäureanhydride
B₃ Epoxide und Hydroxide
B₄ Amine
B₅ Amide und Imide
auf aus vollständig oder überwiegend olefinischen Einheiten aufgebaute Rückgrate (PO-R) A₁ bis A₆ mit nachfolgenden viskositätsmittleren Molmassen (η) im Bereich von 5 × 10³ bis 5 × 10⁶ g/mol sowie Verzweigungsgraden (VZG) im Bereich von 0 bis 400 CH₃-Endgruppen/1000 C-Atome
A₁ PO-R mit η zwischen 5000 und 25 000 und unterschied lichen VZG
A₂ PO-R mit η zwischen 25 000 und 500 000, vorzugsweise zwischen 50 000 und 300 000, sowie VZG < 5, vorzugsweise VZG von 0 bis 2 CH₃-Endgruppen/1000 C-Atome
A₃ PO-R mit η zwischen 25 000 und 500 000, vorzugsweise zwischen 30 000 und 300 000, sowie VZG < 10, vorzugsweise überwiegend Kurzkettenverzweigungen (KKV) in Form von Methyl- bis n-Butylgruppen
A₄ PO-R mit η zwischen 25 000 und 500 000, vorzugsweise zwischen 30 000 und 100 000, sowie VZG < 10, vorzugsweise in Form von stärker verästelten Langkettenverzwei gungen (LKV)
A₅ PO-R mit η zwischen 25 000 und 500 000, vorzugsweise zwischen 30 000 und 200 000, sowie VZG < 10, vorzugsweise in Form von LKV und über Esterbrücken und/oder Carbo nylgruppen verknüpfte KKV (Copolymere aufgebaut aus vorwiegend Olefineinheiten sowie im Unterschuß vorhan denen nicht-olefinischen Monomereinheiten)
A₆ PO-R mit η zwischen 500 000 und 5 000 000 und unterschied lichen VZG, vorzugsweise VZG von 0 bis 10 CH₃-Endgrup pen/1000 C-Atome
für verschiedene Einsatzgebiete, insbesondere Beschichtungs materialien und Schmelzkleber, als haftfeste Komponente in La minaten und Verbundfolien sowie als Verträglichkeitsvermittler/ Schlagzähmodifikator bzw. Koppler in Polymerblends und -compo sites sowie für Rezyklate zu entwickeln.The object of the invention is to provide functionalized olefin homopolymers and copolymers with an adjusted degree of crosslinking by radical solid-phase graft polymerization of 0.1 to 25 parts by mass / 100 parts by mass of PO-R functional monomers (B) from the series of the α, β-ethylenically unsaturated compounds of the following classes
B₁ mono- and dicarboxylic acids
B₂ dicarboxylic anhydrides
B₃ epoxides and hydroxides
B₄ amines
B₅ amides and imides
on backbones (PO-R) A₁ to A₆ composed of completely or predominantly olefinic units with subsequent viscosity-average molar masses (η) in the range from 5 × 10³ to 5 × 10⁶ g / mol and degrees of branching (VZG) in the range from 0 to 400 CH₃- End groups / 1000 carbon atoms
A₁ PO-R with η between 5000 and 25 000 and different VZG
A₂ PO-R with η between 25,000 and 500,000, preferably between 50,000 and 300,000, and VZG <5, preferably VZG of 0 to 2 CH₃ end groups / 1000 carbon atoms
A₃ PO-R with η between 25,000 and 500,000, preferably between 30,000 and 300,000, and VZG <10, preferably predominantly short chain branches (KKV) in the form of methyl to n-butyl groups
A₄ PO-R with η between 25,000 and 500,000, preferably between 30,000 and 100,000, and VZG <10, preferably in the form of more branched long chain branches (LKV)
A₅ PO-R with η between 25,000 and 500,000, preferably between 30,000 and 200,000, and VZG <10, preferably in the form of LKV and KKV linked via ester bridges and / or carbonyl groups (copolymers composed of predominantly olefin units and in deficit existing non-olefinic monomer units)
A₆ PO-R with η between 500 000 and 5 000 000 and different VZG, preferably VZG from 0 to 10 CH₃ end groups / 1000 C atoms
For various areas of application, in particular coating materials and hot melt adhesives, as an adhesive component in laminates and composite films and as a compatibilizer / impact modifier or coupler in polymer blends and composite sites as well as for recyclates.

Die Erfindung wird dadurch gelöst, daß durch Wahl des Rückgrat- Typs A₁ bis A₆ entsprechend seiner chemischen und isomeren Struktur, insbesondere Verzweigungsart und -zahl, des Funktions monomer-Typs B₁ bis B₅ und durch Zusatz von Comonomeren C₁ bis C₃ aus der Reihe der Stoffklassen
C₁ monovinylsubstituierte aromatische Kohlenwasserstoffe
C₂ Acrylate und Methacrylate mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen im Esterrest
C₃ Monovinylester mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen im Ester rest
mit einem Anteil der Comonomeren C₁ bis C₃ von 0 bis 30 Masse-%, bezogen auf die Summe aus PO-R, Funktions- und Comono meren, die Polymerkettenvernetzung eingestellt ist, wobei die funktionalisierten PolyolefineThe invention is achieved in that by choosing the backbone type A₁ to A₆ according to its chemical and isomeric structure, in particular the type and number of branches, the functional monomer type B₁ to B₅ and by adding comonomers C₁ to C₃ from the series of substance classes
C₁ monovinyl substituted aromatic hydrocarbons
C₂ acrylates and methacrylates with 1 to 8 carbon atoms in the ester radical
C₃ monovinyl esters with 1 to 8 carbon atoms in the ester rest
with a proportion of the comonomers C₁ to C₃ from 0 to 30% by mass, based on the sum of PO-R, functional and comono mers, the polymer chain crosslinking is set, the functionalized polyolefins

1. with gel contents of m from 0 to 30% by mass consist of
1.1. PO-R of type A₁, functionalized with functional monomers of the type B₁ to B₅, with or without the addition of comonomers of the type C₁ to C₃, or
1.2. PO-R of type A₂, functionalized with functional monomers of type B₁ to B₅ in admixture with comonomers of Type C₁ in excess, or
1.3. PO-R of type A₃, functionalized with functional monomers of the type
1.3.1. B₁ in admixture with comonomers of the type C₁ in excess and or
1.3.2. B₂, without or with the addition of comonomers of the type C₁ or C₂, and / or
1.3.3. B₃ to B₅, without or with the addition of comonomers of the type C₁, or
1.4. Type A₄ PO-R, functionalized with functional mono mers of the type B₁ to B₅ in admixture with comonomers of the type C₁ in excess, or
1.5. Type A₅ PO-R, functionalized with functional mono meren of the type
1.5.1. B₃ to B₅, without or with the addition of comonomers of the type C₁ or C₂, and / or
1.5.2. B₁ mixed with comonomers of the type C₁ or C₂ in excess and / or
1.5.3. B₂ in admixture with comonomers of the type C₁ in about shot, and
2. with gel contents of <30 to 100% by mass consist of
2.1. PO-R of type A₂ and / or A₄, functionalized with Functional monomers of types B₁ to B₃, without or with Addition of comonomers of the types C₁ to C₃ in deficit, or
2.2. PO-R of type A₃, functionalized with functional monomers ren of type B₁, without or with the addition of comonomers of the type C₁ to C₃ in deficit, or
2.3. Type A₅ PO-R functionalized with functional monomers of the type B₁ and / or B₂, without or with the addition of Comono mers of the type C₁ to C₃ in deficit, or
2.4. PO-R of type A₂ to A₅, functionalized with radio tion monomers of types B₁ to B₃ in admixture with Comonomers of the type C₃ in excess, or
2.5. Type A₆ PO-R, functionalized with functional mono Meren of the type B₁ to B₅, with or without the addition of Comonomers of the types C₁ to C₃.

Das Masseverhältnis Funktionsmonomer(e)/Zusatzcomonomer(e) ist entsprechend oben genannten Punkten 1.1. bis 2.5. ganz unter schiedlich zu wählen, grundsätzlich entweder beliebig, d. h., "ohne oder mit Zusatz von Comonomeren", oder mit einem Funktionsmonomeranteil < 50%, bezogen auf die eingesetzte Gesamtmonomermasse, d. h., "Ohne oder mit Comonomeren im Unter schuß", bzw. mit einem Funktionsmonomeranteil < 50%, bezogen auf die eingesetzte Gesamtmonomermasse, d. h., "in Abmischung mit Comonomeren im Überschuß".The mass ratio of functional monomer (s) / additional comonomer (s) is according to points 1.1 above. until 2.5. completely under to choose differently, basically either arbitrarily, d. H., "without or with the addition of comonomers", or with one Functional monomer content <50%, based on the one used Total monomer mass, d. that is, "Without or with comonomers in the sub shot ", or with a functional monomer content <50% on the total monomer mass used, d. i.e., "in a mix with excess comonomers ".

Als Maß für den Vernetzungsgrad ist der in Masse-% angegebene Gelgehalt (m_Gel), d. h., der in siedendem Xylen ermittelte un lösliche Anteil des funktionalisierten Polyolefins, verwendet worden.As a measure of the degree of crosslinking, the _gel content (m _gel ) stated in mass%, ie the insoluble fraction of the functionalized polyolefin determined in boiling xylene, was used.

Günstigerweise werden die für die verschiedenen Hauptverarbei tungs- und -einsatzgebiete erforderlichen Vernetzungsgrade ent sprechend folgenden m_Gel-Bereichen eingeteilt:The degrees of crosslinking required for the various main processing and application areas are advantageously classified according to the following m _gel areas:

- 0,0 Masse-% m_Gel 10 Masse-%- 0.0 mass% with _gel 10 mass%

gelfreie, funktionalisierte Polyolefine, vorrangig verwendet als Beschichtungsmaterialien, Schmelzkleber, haftfähige Komponente für Laminate, Verbundfolien und verschiedene Poly merblendsgel-free, functionalized polyolefins, primarily used as coating materials, hot melt adhesive, adhesive Component for laminates, composite films and various poly merblends

- 10 Masse-% < m_Gel 30 Masse-%- 10% by mass <m _gel 30% by mass

gelarme funktionalisierte Polyolefine, vorrangig verwendet als Verträglichkeitsvermittler für verschiedene Polymersysteme und Rezyklatelow-gel functionalized polyolefins, primarily used as a compatibility agent for various polymer systems and recyclates

- 30 Masse-% < m_Gel 70 Masse-%- 30% by mass <m _gel 70% by mass

gelhaltige, funktionalisierte Polyolefine, vorrangig verwen det als Verträglichkeitsvermittler/Schlagzähmodifikator bzw. Koppler in verschiedenen Polymerblends und -compositesGel-containing, functionalized polyolefins, use primarily det as a compatibilizer / impact modifier or Couplers in various polymer blends and composites

- 70 Masse-% < m_Gel 100 Masse-%- 70% by mass <m _gel 100% by mass

gelreiche, funktionalisierte Polyolefine, vorrangig verwendet als Schlagzähmodifikator für verschiedene Polymerblends.Gel-rich, functionalized polyolefins, primarily used as an impact modifier for various polymer blends.

Aus Sicht der Abdeckung der wichtigsten Einsatzgebiete haben einmal die gelfreien Pfropfprodukte (m_Gel von 0 bis 10 Masse-%) und zum anderen die gelhaltigen Pfropfprodukte (m_Gel von oberhalb 30 bis 70 Masse-%) die größte Bedeutung.From the point of view of the most important areas of use, the gel-free graft products (m _gel from 0 to 10% by mass) and the _gel- containing graft products (m _gel from above 30 to 70% by mass) are of the greatest importance.

Für die meisten Verarbeitungs- und Verwendungsbereiche werden C₁- bis C₄-Olefinpolymere bzw. -elastomere, wie lineare und verzweigte Homopolymere unterschiedlicher Dichte, statistische und alternierende Copolymere sowie Blockcopolymere, insbesondere überwiegend Ethylen- und/oder α-Olefineinheiten enthaltende Copolymere sowie selektiv hydrierte Styren/Butadien bzw. Isopren-Dreiblockcopolymere mit nahezu vollständig gesättigtem Ethylen/Butylen - bzw. Ethylen/Propylen-Mittelblock (EB bzw. EP) und einem EB oder EP/PS-Massenverhältnis zwischen 50/50 und 90/10 (SEBS, SEPS), mit mittleren Molmassen zwischen 25000 und 500 000, vorzugsweise zwischen 30 000 und 300 000, und - ent sprechend der Klassifizierung von A₂ bis A₅ - mit verschiedenem Verzweigungsgrad und unterschiedlicher Verzweigungsstruktur als Rückgrat für die Pfropffunktionalisierung verwendet. For most processing and usage areas C₁ to C₄ olefin polymers or elastomers, such as linear and branched homopolymers of different densities, statistical and alternating copolymers and block copolymers, in particular containing predominantly ethylene and / or α-olefin units Copolymers and selectively hydrogenated styrene / butadiene or Isoprene three-block copolymers with almost completely saturated Ethylene / butylene or ethylene / propylene center block (EB or EP) and an EB or EP / PS mass ratio between 50/50 and 90/10 (SEBS, SEPS), with average molecular weights between 25,000 and 500,000, preferably between 30,000 and 300,000, and - ent speaking of the classification from A₂ to A₅ - with different Degree of branching and different branching structure used as the backbone for the graft functionalization.

Durch Verwendung von PO-R mit η zwischen 5000 und 25 000, vor zugsweise von 15 000 bis 23 000, insbesondere PE-, EVA-, PP- und PB-Wachse, und Funktionsmonomeren der Stoffklassen B₁ bis B₅ werden unter Aufrechterhaltung einer für die Festphasen pfropfung notwendigen nahezu trockenen, rieselfähigen Konsistenz sowie Verwendung eines organischen peroxidischen oder auch diazogruppenhaltigen Initiators mit einer Zehn-Stunden-Halb wertstemperatur (gemessen in 1,0 m Benzenlösung) zwischen 30 und 90°C generell, auch in Anwesenheit von Comonomeren der Stoffklassen C₁ bis C₃ in Konzentrationen von 10 bis 90%, bezogen auf die Gesamtmonomermasse B plus C, gelfreie funktionalisierte Polyolefine erhalten. Aufgrund ihrer geringen Molmasse besitzen die erhaltenen funktionalisierten Polyolefin wachse nur eng begrenzte Verwendungsmöglichkeiten. Andererseits werden stets, d. h., unabhängig von der Konzen tration und Art der Funktionsmonomeren B₁ bis B₅ sowie dem Zusatz an Comonomeren C₁ bis C₃ für unterschiedliche Massen verhältnisse Funktionsmonomer(e)/Comonomer(e) im Bereich von 1 zu 9 bis 9 zu 1, gelhaltige und zumeist gelreiche Pfropf produkte mit PO-R mit η < 500 000, wie besonders den Poly ethylenen mit ultrahohen Molmassen zwischen 1 × 10⁶ und 3 × 10⁶ (UHMWPE), erhalten.By using PO-R with η between 5000 and 25 000, before preferably from 15,000 to 23,000, in particular PE, EVA, PP and PB waxes, and functional monomers of substance classes B₁ to B₅ will be maintaining one for the solid phases grafting necessary almost dry, free-flowing consistency as well as using an organic peroxidic or also initiator containing diazo groups with a ten-hour half value temperature (measured in 1.0 m benzene solution) between 30 and 90 ° C in general, even in the presence of comonomers Classes C₁ to C₃ in concentrations from 10 to 90%, based on the total monomer mass B plus C, gel-free Functionalized polyolefins obtained. Because of their low The functionalized polyolefin obtained has a molecular weight grow only narrowly limited uses. On the other hand, always. i.e. regardless of the conc tration and type of functional monomers B₁ to B₅ and the Addition of comonomers C₁ to C₃ for different masses Ratios of functional monomer (s) / comonomer (s) in the range of 1 to 9 to 9 to 1, gel-containing and mostly gel-rich graft products with PO-R with η <500 000, especially the poly ethylenes with ultra-high molecular weights between 1 × 10⁶ and 3 × 10⁶ (UHMWPE), obtained.

Um die chemischen Variationsmöglichkeiten an einstellbaren funktionalisierten Polyolefinen entsprechend den Punkten 1.1. bis 2.5. überschaubar zu gestalten, sind für die 3 Grundkompo nenten A, B, und C typische Vertreter ausgewählt worden:In order to adjust the chemical variation possibilities functionalized polyolefins according to points 1.1. until 2.5. The 3 basic compos are designed to be manageable Typical representatives A, B, and C have been selected:

- backbones PO-R:
A₁ to A₆ according to Table 1
- functional monomers:
* B₁ acrylic acid (AS) and methacrylic acid (MAS)
* B₂ maleic anhydride (MSA)
* B₃ glycidyl methacrylate (GMA)
* B₄ 2-dimethylaminoethyl methacrylate (DMAEMA)
* B₅ acrylamide (AA)
- comonomers:
* C₁ styrene (St) and α-methylstyrene (α-MSt)
* C₂ ethyl acrylate (EA), n-butyl acrylate (BA) and methyl methacrylate (MMA)
* C₃ vinyl acetate (VAC).

Die sich daraus ergebenden bevorzugt zusammengesetzten funk tionalisierten Polyolefine sind den Ansprüchen 2 bis 21 und ihre vorrangige Verwendung den Ansprüchen 22 und 23 zu ent nehmen.The resulting preferably composed radio tionalized polyolefins are claims 2 to 21 and their primary use to ent claims 22 and 23 to take.

Die erfindungsgemäßen Pfropfprodukte weisen im Unterschied zu den üblicherweise durch Schmelzepfropfung hergestellten analogen Pfropfprodukten höhere Pfropfausbeuten und Pfropfungsgrade auf.The graft products according to the invention differ the analog ones usually produced by melt grafting Graft products higher graft yields and degrees of grafting.

Mit den mittels der technisch-technologisch einfach durchführ baren und insgesamt wirtschaftlich überlegenen Festphasen pfropfung erhaltenen erfindungsgemäßen funktionalisierten Polyolefinen wird ein sehr breites Spektrum an einstellbaren Funktionalisierungs- und Vernetzungsgraden abgedeckt.With the means of the technical-technological easy to carry out solid and economically superior solid phases functionalization obtained according to the invention Polyolefins have a very wide range of adjustable Levels of functionalization and networking covered.

Das ist vor allem aufgrund der - im Vergleich zu funktionali sierten Polyolefinen auf Basis anderer Copolymerisations- bzw. Pfropfverfahren - wesentlich umfangreicheren Einsatzbreite an möglichen Reaktionskomponenten zurückzuführen. So sind sowohl olefinische Rückgratpolymere und -elastomere mit verschiedener chemischer und isomerer Struktur, Molmasse und Molmassenver teilung sowie in unterschiedlicher morphologischer Form (von feinem Pulver über Flocken/Blättchen/Schuppen und dergleichen bis hin zu grobkörnigen Granulaten) als auch unterschiedlich reaktive Funktionsmonomere, d. h., neben anhydridischen, epo xidischen, hydroxidischen, aminischen bzw. amidischen/imidi schen Monomeren, besonders solche mit freien Carboxylgruppen, sowie unterschiedliche Zusatzcomonomere verwendbar.This is mainly due to the - compared to functional based polyolefins based on other copolymerization or Grafting process - much wider range of uses possible reaction components. So are both olefinic backbone polymers and elastomers with various chemical and isomeric structure, molar mass and molar mass ver division as well as in different morphological form (from fine powder over flakes / flakes / scales and the like to coarse-grained granules) as well as different reactive functional monomers, d. i.e., alongside anhydride, epo xidic, hydroxide, aminic or amidic / imidi monomers, especially those with free carboxyl groups, as well as different additional comonomers can be used.

In diesem Zusammenhang stellt die Steuerung des Vernetzungs grades, meßbar in Form des Gelgehaltes, gegenüber den bisher bekannten technologischen Varianten der Festphasenpfropfung, einschließlich der als Grenz- bzw. Sonderfälle einzubeziehenden Gasphasen- und Gelphasenpfropfverfahren, qualitativ eine neue höhere Stufe der Pfropffunktionalisierung dar.In this context, the control of the networking degree, measurable in the form of the gel content, compared to the previous known technological variants of solid phase grafting, including those to be included as borderline or special cases Gas phase and gel phase grafting processes, qualitatively a new one higher level of graft functionalization.

Während es bisher bekannt war (DE 41 23 977), die durch positive Konzentrationsgradienten vom Rückgratkerninnern zur -kernscha le und generell hohe Gelgehalte (im allgemeinen zwischen 30 und 90%) charakterisierbaren Pfropfreaktionsprodukte gegen über den in homogener Phase, insbesondere in der Schmelze oder in der Lösung, analog zusammengesetzten, aber im allgemeinen gelfreien Pfropfprodukte vorteilhaft als Verträglichkeitsver mittler/Schlagzähmodifikator in verschiedenen Polymerblends und -composites einzusetzen, hat sich überraschend gezeigt, daß die erfindungsgemäßen Festphasenpfropfprodukte - einmal in "gelfrei" bzw. "gelarm" eingestellter Form - besonders vorteilhaft als Schmelzkleber und Beschichtungsmaterial oder als gut haftende Komponente in verschiedenen Laminaten und permeationsbeständigen Verbundfolien und nicht zuletzt auch in einer Reihe von Polymerblends sowie in verschiedenen Re zyklaten und zum anderen - im "gelhaltig" bzw. "gelreich" eingestellten Zustand - vor allem bevorzugt als Verträglich keitsvermittler bzw. Koppler in verschiedenen Polymerblends und -composites verwendbar sind.While it was previously known (DE 41 23 977) by positive Concentration gradients from the inside of the backbone to the core le and generally high gel contents (generally between 30 and 90%) characterizable graft reaction products against over in the homogeneous phase, especially in the melt or in the solution, composed analogously, but in general gel-free graft products advantageous as a compatibility test medium / impact modifier in various polymer blends and composites has surprisingly been shown that the solid phase graft products of the invention - once in a "gel-free" or "gelarm" form - especially advantageous as hot melt adhesive and coating material or as a well adhering component in different laminates and permeation-resistant composite films and last but not least in a number of polymer blends and in various re cyclates and on the other - in "gelhaltig" or "gelreich" set state - especially preferred as tolerable keitsvermittler or coupler in different polymer blends and composites can be used.

Dabei ist zu berücksichtigen, daß für eine konkrete Einsatz forderung, wie z. B. Eignung eines Festphasenpfropfmodifika tors als sehr gut haftende und schlagzäherhöhende sowie gleich zeitig steifigkeitserhaltende Komponente für einen speziellen, gegebenenfalls gefüllten und/oder verstärkten Polymer/Polymer (Elastomer)-Blend, nicht schlechthin jedes erfindungsgemäß funktionalisierte Polyolefin mit einem exakt vorgegebenen Gelgehalt geeignet ist, sondern, daß sowohl ein gelfreies Pfropfprodukt - unter Berücksichtigung aller drei Komponenten A, B und C - ganz bestimmter Zusammensetzung ebenso wie ein gelhaltiges bzw. gelreiches Pfropfprodukt einer anderen Zusam mensetzung diese Voraussetzung erfüllen kann.It should be borne in mind that for a concrete use requirement, such as B. Suitability of a solid phase graft modification tors as very well adhering and impact-increasing as well as the same early stiffness-maintaining component for a special, optionally filled and / or reinforced polymer / polymer (Elastomer) blend, not absolutely any according to the invention functionalized polyolefin with a precisely specified Gel content is suitable, but that both a gel-free Graft product - taking into account all three components A, B and C - very specific composition as well as one gel-containing or gel-rich graft product of another composition can meet this requirement.

Das gleiche trifft für andere Einsatzgebiete zu. Hieraus folgt eine sehr umfangreiche Variationsbreite hinsichtlich einstell barer Pfropfproduktzusammensetzungen für die einzelnen Verar beitungs- und Einsatzmöglichkeiten. The same applies to other areas of application. It follows from this a very wide range of settings bar graft product compositions for the individual processors processing and application options.

Deshalb können nicht nur die primären Verwendungsforderungen, wie z. B. entsprechend oben genanntem Beispiel die Erreichung eines hohen Zähigkeits-Steifigkeits-Festigkeits-Niveaus für einen speziellen Polymerblend, sondern auch weitere Werkstoff parameter bzw. Qualitätsmerkmale, wie Beständigkeit gegenüber Wärme, bestimmte Fließfähigkeit oder geringes Kriechverhalten (Langzeitverhalten) bis hin zur Oberflächengüte der verarbei teten Formteile und andere, berücksichtigt werden.Therefore, not only the primary usage requirements, such as B. Achievement according to the above example a high level of toughness-rigidity-strength for a special polymer blend, but also other material parameters or quality characteristics, such as resistance to Heat, certain fluidity or low creep behavior (Long-term behavior) up to the surface quality of the processed molded parts and others.

Im nachfolgenden Ausführungsbeispiel sind einige typische erfindungsgemäße funktionalisierte Polyolefine in ihrer gesam ten Vernetzungsgradbreite näher dargestellt. In the following embodiment, some are typical Functionalized polyolefins according to the invention in their entirety ten degree of crosslinking is shown in more detail.

Embodiment Preparation of the functionalized polyolefins according to the invention

In einem temperierbaren und mit einem wandgängigen Rührwerk ausgerüsteten, sauerstofffrei gespülten Reaktor werden 100 Massenteile eines in Tab. 1 aufgeführten PO-R (Tabelle 2, Spalte 2) vorgelegt.In a temperature-controlled and wall-mounted agitator equipped, oxygen-free purged reactor will be 100 Mass parts of a PO-R listed in Tab. 1 (Table 2, Column 2) submitted.

Bei Raumtemperatur werden y Massenteile Funktionsmonomer und z Massenteile Comonomer (konkrete Angaben in Tab. 2, Spalten 3 und 4) zusammen mit einem organischen peroxidischen Ini tiator aus der Reihe der Diacylperoxide (Dilauroylperoxid DLPO, Dibenzoylperoxid DBPO) und/oder Dialkylperoxidicarbonate (Diisopropyl- bzw. Ethylhexyl- oder Dicetylperoxidicarbonat) in einer auf die Rückgratmasse bezogenen Konzentration zwischen 0,3 und 3,0% hinzugefügt und über einen Zeitraum von ca. 30 Minuten bei Raumtemperatur gleichmäßig vermischt. Anschließend wird nach einem vorgegebenen Temperatur-Zeit-Pro gramm innerhalb eines Zeitraumes zwischen 2 und 4 Stunden auf die Polymerisationsendtemperatur T_Pm, im allgemeinen zwischen 65 und 95°C, z. B. unter Verwendung von 0,5% DBPO bei T_Pm = 90°C und 1,0% DLPO bei T_Pm = 75°C, unter Rühren er hitzt und unter Konstanthaltung von T_Pm die Pfropfpolymerisation zu Ende geführt.At room temperature, y parts by mass of functional monomer and z parts by mass of comonomer (specific information in Tab. 2, columns 3 and 4) together with an organic peroxide initiator from the series of diacyl peroxides (dilauroyl peroxide DLPO, dibenzoyl peroxide DBPO) and / or dialkyl peroxidicarbonates (diisopropyl and / or Ethylhexyl or dicetyl peroxidicarbonate) in a concentration of 0.3 to 3.0% based on the backbone mass and mixed uniformly over a period of about 30 minutes at room temperature. Subsequently, after a predetermined temperature-time program within a period of between 2 and 4 hours to the polymerization end temperature T _Pm , generally between 65 and 95 ° C, for. B. using 0.5% DBPO at T _Pm = 90 ° C and 1.0% DLPO at T _Pm = 75 ° C, he heats with stirring and the graft polymerization is carried out while keeping T _Pm constant.

Danach wird der Reaktor abgekühlt, mit Stickstoff gespült und entleert.The reactor is then cooled, flushed with nitrogen and emptied.

Die nahezu monomerfrei erhaltenen Pfropfprodukte werden direkt einer analytischen Charakterisierung unterzogen. The graft products obtained almost monomer-free become direct subjected to an analytical characterization.

Testing of the functionalized polyolefins according to the invention

Nachfolgende Kennwerte werden bestimmt:The following parameters are determined:

- Degree of functionalization FG (percentage of mass on polymerized functional monomer, based on the ge entire graft product mass), determined by back titration by the carboxylic acid content (B₁ and B₂) not neutrali based KOH or for B₃ over the oxygen or for B₄ and B₅ on nitrogen determination (Tab. 2, column 5)
- Melt index MFR according to DIN ISO 1133 in the form of a relative dimensionless melt index related to the PO-R used, in order to be able to better compare the influence of the melt flow resulting from the grafting - mostly a decrease in the flowability (MFR / (MFR) o in Tab 2, column 6)
- Gel content m gel (Tab. 2, column 7)
- Indication of the preferred areas of application (Tab. 2, column 8):

Schmelzkleber (SK)
Beschichtungsmaterial (BM)
Komponente in Laminaten (L)
Komponente in Verbundfolien (VF)
Koppler in Polymercomposites,
insbesondere PO/GF-Verbunden (K)
Verträglichkeitsvermittler/
Schlagzähmodifikator (VM/SM)
in Blends auf Basis folgender Thermoplaste
* Polyamide (PA) bzw. PA/PO-Blends
* Polyester (PET, PBT)
* Polycarbonate (PC)
* Polyurethane (PU)
* Polyoxymethylene (POM)
* Polyphenylenether (PPE) bzw. PPE/Thermoplast-Blends
* Polystyren (PS)/PO-Blends
*Polymethylmethacrylat (PMMA)
und in Rezyklaten (R). Hot melt adhesive (SK)
Coating material (BM)
Component in laminates (L)
Component in composite films (VF)
Couplers in polymer composites,
especially PO / GF connections (K)
Compatibility agent /
Impact modifier (VM / SM)
in blends based on the following thermoplastics
* Polyamides (PA) or PA / PO blends
* Polyester (PET, PBT)
* Polycarbonate (PC)
* Polyurethane (PU)
* Polyoxymethylene (POM)
* Polyphenylene ether (PPE) or PPE / thermoplastic blends
* Polystyrene (PS) / PO blends
* Polymethyl methacrylate (PMMA)
and in recyclates (R).

Tabelle 2 Table 2

Zusammensetzung und Charakterisierung erfindungsgemäß funktionalisierter Polyolefine Composition and characterization of polyolefins functionalized according to the invention

Claims

1. Functionalized olefin homo- and copolymers with a set degree of crosslinking by radical solid phase graft polymerization of 0.1 to 20% by mass of functional monomers B₁ to B₅ from the series of α, β-ethylenically unsaturated compounds of the following classes
B₁ mono- and dicarboxylic acids
B₂ dicarboxylic anhydrides
B₃ epoxides and hydroxides
B₄ amines
B₅ amides and imides
backbones (PO-R) composed of completely or predominantly olefinic units with subsequent viscosity-average molar masses η in the range from 5 × 10³ to 5 × 10⁶ g / mol and degrees of branching in the range from 0 to 400 CH₃- End groups / 1000 carbon atoms
A₁ PO-R with η between 5000 and 25 000 and different degrees of branching
A₂ PO-R with η between 25 000 and 500 000 and degrees of branching <5 CH₃ end groups / 1000 carbon atoms
A₃ PO-R with η between 25 000 and 500 000 and degrees of branching <10 CH₃ end groups / 1000 carbon atoms, in particular in the form of predominantly short chain branches such as methyl to n-butyl groups
A₄ PO-R with η between 25,000 and 500,000 and degrees of branching <10 CH₃ end groups / 1000 carbon atoms, in particular in the form of more branched long chain branches
A₅ PO-R with η between 25 000 and 500 000 and degrees of branching <10 CH₃ end groups / 1000 carbon atoms, in particular in the form of long chain branches and short chain branches linked via esters and / or carbonyl groups
A₆ PO-R with η between 500,000 and 5,000,000 and under different degrees of branching, in particular from 0 to 10 CH₃ end groups / 1000 carbon atoms
characterized in that by choosing the backbone type A₁ to A₆ according to its chemical and isomeric structure, in particular the type and number of branches, the functional monomer type B₁ to B₅ and by adding comonomers C₁ to C₃ from the series of substance classes
C₁ monovinyl substituted aromatic hydrocarbons
C₂ acrylates and methacrylates with 1 to 8 carbon atoms in the ester radical
C₃ monovinyl esters with 1 to 8 carbon atoms in the ester radical
with a proportion of the comonomers C₁ to C₃ from 0.0 to 30% by mass, based on the sum of PO-R, functional and comonomer, the polymer chain crosslinking is set, the functionalized polyolefins.

1. with gel contents from 0 to 30% by mass consist of
1.1. PO-R of the type A₁, functionalized with functional monomers of the type B₁ to B₅, without or with the addition of comonomers of the type C₁ to C₃, or
1.2. PO-R of type A₂, functionalized with functional monomers of types B₁ to B₅ in admixture with comonomers of type C₁ in excess or
1.3. PO-R of type A₃, functionalized with functional monomers of the type
1.3.1. B₁ in admixture with comonomers of the type C₁ in excess and / or
1.3.2. B₂, without or with the addition of comonomers of the type C₁ or C₂, and / or
1.3.3. B₃ to B₅, with or without the addition of comonomers of the type C₁, or
1.4. PO-R of the type A₄, functionalized with functional monomers of the types B₁ to B₅ in admixture with comonomers of the type C₁ in excess, or
1.5. Type A R PO-R functionalized with functional monomers of the type
1.5.1. B₃ to B₅, without or with the addition of comonomers of the type C₁ or C₂, and / or
1.5.2. B₁ in admixture with comonomers of the type C₁ or C₂ in excess and / or
1.5.3. B₂ in admixture with comonomers of the type C₁ in excess, and
2. with gel contents of <30 to 100% by mass consist of
2.1. PO-R of the type A₂ and / or A₄, functionalized with functional monomers of the types B₁ to B₃, without or with the addition of comonomers of the types C₁ to C₃ in under shot, or
2.2. PO-R of type A₃, functionalized with functional monomers of type B₁, without or with the addition of comonomers of type C₁ to C₃ in deficiency, or
2.3. PO-R of type A₅, functionalized with functional monomers of type B₁ and / or B₂, without or with the addition of comonomers of types C₁ to C₃ in deficiency, or
2.4. PO-R of types A₂ to A₅, functionalized with functional monomers of types B₁ to B₃ in admixture with comonomers of type C₃ in excess, or
2.5. PO-R of the type A₆, functionalized with functional monomers of the types B₁ to B₅, without or with the addition of comonomers of the types C₁ to C₃.

2. Functionalized polyolefins with a gel content of 0 to 10% by mass according to claim 1, item 1.1., Characterized by compositions corresponding to 80 to 99.9% by mass of A 1, in particular LDPE wax, PP wax and PB wax, functionalized with
0.1 to 10% by mass of B₁, in particular acrylic acid and methacrylic acid,
and / or B₂, especially maleic anhydride,
and / or B₃, especially glycidyl methacrylate,
and / or B₄, especially dimethylaminoethyl methacrylate,
and / or B₅, in particular acrylamide, and
0.0 to 15% by mass of C₁, in particular styrene and α-methylstyrene,
and / or C₂, in particular ethyl acrylate, n-butyl acrylate and methyl methacrylate,
and / or C₃, especially vinyl acetate.

3. Functionalized polyolefins with a gel content of 0 to 10% by mass according to claim 1, item 1.2., Characterized by compositions accordingly
75 to 99.8% by mass A₂, in particular polyethylene with a density between 0.94 and 0.98 g / cm³ and η between 50,000 and 300,000 (HDPE),
functionalized with
0.1 to 10% by mass of B₁, in particular acrylic acid and methacrylic acid,
and / or B₂, especially maleic anhydride,
and / or B₃, especially glycidyl methacrylate, and
0.1 to 20% by mass of C₁, in particular α-methylstyrene, while maintaining a mass ratio of functional monomer (B₁, B₂, B₃) to C₁ from 10 to 40 to 90 to 60.

4. Functionalized polyolefins with a gel content of 0 to 10 mass%, according to claim 1, point 1.3.1., Characterized by compositions corresponding to 75 to 99.7 mass% A₃, in particular
isotactic polypropylene with a density of 0.89 to 0.95 g / cm³ (PP),
linear polyethylene with a density of 0.90 to 0.97 g / cm³ (LLDPE),
Ethylene-propylene copolymer of the composition 10-90% ethylene / 90-10% propylene units (EPM),
Polybutylene-1 (PB) and
Three-block copolymer with the composition 50-95% by mass of EB or EP middle block / 50-5% by mass of polystyrene (PS) end blocks (SEBS, SEPS),
functionalized with
0.1 to 10 mass% B₁, especially acrylic acid and methacrylic acid, and
0.2 to 20% by mass of C₁, in particular styrene and α-methylstyrene, while maintaining a B₁ / C₁ mass ratio of 33 to 10 to 67 to 90.

5. Functionalized polyolefins with a gel content of 0 to 10 mass% according to claim 1, point 1.3.2 characterized by compositions accordingly 85 to 99.9 mass% A₃, in particular PP, LLDPE, EPM, PB, SEBS and SEPS, functionalized with 0.1 to 15% by mass of B₂, especially maleic anhydride.

6. Functionalized polyolefins with a gel content of 0 to 10 mass% according to claim 1, point 1.3.2 characterized by compositions accordingly 75 to 99.7 mass% A₃, in particular PP, LLDPE, EPM, PB, SEBS and SEPS, functionalized with 0.1 to 10 mass% B₂, especially maleic anhydride, and 0.2 to 20 mass% C₁, especially styrene under upright maintenance of a B₂ / C₁ mass ratio of 20 to 40 to 80 to 60 or α-methylstyrene with upright maintenance of a B₂ / C₁ mass ratio of 20 to 70 to 80 to 30.

7. Functionalized polyolefins with a gel content of 0 to 10% by mass according to claim 1, item 1.3.2., Characterized by compositions corresponding to 75 to 99.8% by mass of A₃, in particular PP, LLDPE, EPM, PB, SEPS and SEBS, functionalized with 0.1 to 15 mass% B₂, especially maleic anhydride, and 0.1 to 15 mass% C _2, especially ethyl and n-butyl acrylate, while maintaining a B₂ / C₂ mass ratio of 10 to 90 to 90 to 10.

8. Functionalized polyolefins with a gel content of 0 to 30% by mass according to claim 1, point 1.3.3 characterized by compositions accordingly 80 to 99.9 mass% A₃, in particular PP, EPM, SEPS and SEBS, functionalized with 0.1 to 20% by mass of B₃, especially glycidyl methacrylate, and / or B₄, especially dimethylaminoethyl methacrylate, and / or B₅, especially acrylamide.

9. Functionalized polyolefins with a gel content of 0 to 10% by mass according to claim 1, item 1.3.3., Characterized by compositions corresponding to 75 to 99.8% by mass of A₃, in particular PP, EPM, PB, SEPS and SEBS, functionalized with 0.1 to 15% by mass of B₃, in particular glycidyl methacrylate, and / or B₄, in particular dimethylaminoethyl methacrylate,
and / or B₅, in particular acrylamide, and 0.1 to 15% by mass of C₁, especially styrene and α-methylstyrene, while maintaining a mass ratio of functional monomer (B₃, B₄, B₅) to C₁ from 10 to 90 to 90 to 10.

10. Functionalized polyolefins with a gel content of 0 to 10% by mass according to claim 1, item 1.4., Characterized by compositions corresponding to 75 to 99.7% by mass A₄, in particular polyethylene with a density between 0.90 and 0.94 g / cm³ and an η, between 25,000 and 100,000 (LDPE), functionalized with 0.1 to 10 mass% B₁, in particular acrylic acid and methacrylic acid,
and / or B₂, especially maleic anhydride,
and / or B₃, especially glycidyl methacrylate, and
0.2 to 20% by mass of C₁, especially styrene and α-methylstyrene, while maintaining a mass ratio of functional monomer (B₁, B₂, B₃) to C₁ from 10 to 40 to 90 to 60.

11. Functionalized polyolefins with a gel content of 0 to 10% by mass according to claim 1, item 1.5.1., Characterized by compositions corresponding to 85.0 to 99.9% by mass of A₅, in particular ethylene-vinyl acetate copolymer of composition 5 -30 mass% vinyl acetate / 95-70 mass% ethylene units, with a density between 0.90 and 0.95 g / cm³ and between 30,000 and 200,000 (EVA), functionalized with
0.1 to 15% by mass of B₃, in particular glycidyl methacrylate, and / or B₄, in particular dimethylaminoethyl methacrylate,
and / or B₅, especially acrylamide.

12. Functionalized polyolefins with a gel content of 0 to 10% by mass according to claim 1, item 1.5.1., Characterized marked by compositions accordingly
80 to 99.8% by mass of A₅, in particular EVA, 0.1 to 10% by mass of B₃, especially glycidyl methacrylate, and / or B₄, especially dimethylaminoethyl methacrylate,
and / or B₅, in particular acrylamide, and 0.1 to 10% by mass of C₁, in particular styrene and α-methylstyrene,
and / or C₂, in particular methyl methacrylate, while maintaining a mass ratio of functional monomer (B₃, B₄, B₅) to C₁ and / or C₂ from 10 to 90 to 90 to 10.

13. Functionalized polyolefins with a gel content of 0 to 10 mass% according to claim 1, item 1.5.2., Characterized by compositions corresponding to 70 to 99.8 mass% A₅, in particular EVA, functionalized with 0.1 to 10 mass -% B₁, especially acrylic acid and methacrylic acid, and
0.1 to 20% by mass of C₁, in particular styrene and α-methylstyrene,
and / or C₂, in particular methyl methacrylate, ethyl acrylate and n-butyl acrylate, while maintaining a mass ratio B₁ to C₁ and / or C₂ of 50 to 5 to 50 to 95.

14. Functionalized polyolefins with a gel content between 30 and 70% by mass according to claim 1, point 2.1., Characterized marked by compositions accordingly
80 to 99.9 mass% A₂, in particular HDPE, and / or A₄, in particular LDPE, functionalized with
0.1 to 20% by mass of B₁, in particular acrylic acid and methacrylic acid,
and / or B₂, especially maleic anhydride,
and / or B₃, especially glycidyl methacrylate.

15. Functionalized polyolefins with a gel content between 30 and 70% by mass according to claim 1, point 2.1., Characterized marked by compositions accordingly
75 to 99.8 mass% A₂, in particular HDPE, and / or
A₄, in particular LDPE, functionalized with 0.1 to 15% by mass of B₁, in particular acrylic acid and methacrylic acid,
and / or B₂, especially maleic anhydride,
and / or B₃, especially glycidyl methacrylate, and
0.1 to 10% by mass of C₁, in particular styrene, and / or C₂, in particular methyl methacrylate, ethyl acrylate and n-butyl acrylate,
and / or C₃, especially vinyl acetate, while maintaining a mass ratio of functional monomer (B₁, B₂, B₃) to comonomer (C₁, C₂, C₃) from 55 to 95 to 45 to 5.

16. Functionalized polyolefins with a gel content between 30 and 70 mass% according to claim 1, point 2.2 characterized by compositions accordingly 80 to 99.9% by mass A₃, in particular PP, LLDPE, EPM, PB, SEPS and SEBS, functionalized with 0.1 to 20 mass% B₁, especially acrylic acid and Methacrylic acid.

17. Functionalized polyolefins with a gel content of between 30 and 70% by mass according to claim 1, item 2.2., Characterized by compositions corresponding to 75 to 99.8% by mass of A₃, in particular PP, EPM, PB, SEPS and SEBS, functionalized with
0.1 to 15 mass% B₁, especially acrylic acid and methacrylic acid, and
0.1 to 10% by mass of C₁, in particular styrene and α-methylstyrene,
and- / or C₂, in particular ethyl acrylate, n-butyl acrylate and methyl methacrylate,
and / or C₃, in particular vinyl acetate, while maintaining a mass ratio B₁ to comonomer (C₁, C₂, C₃) from 55 to 95 to 45 to 5.

18. Functionalized polyolefins with a gel content between 30 and 70% by mass according to claim 1, item 2.3., Characterized by compositions corresponding to 80 to 99.9% by mass A₅, in particular EVA, functionalized with
0.1 to 20% by mass of B₁, in particular acrylic acid and metharylic acid,
and / or B₂, especially maleic anhydride.

19. Functionalized polyolefins with a gel content between 30 and 70% by mass according to claim 1, item 2.3., Characterized by compositions corresponding to 75 to 99.8% by mass A₅, in particular EVA, functionalized with
0.1 to 15% by mass of B₁, in particular acrylic acid, and / or B₂, in particular maleic anhydride, and
0.1 to 10% by mass of C₁, in particular styrene and α-methylstyrene,
and / or C₂, in particular methyl methacrylate,
and / or in particular vinyl acetate, while maintaining a mass ratio B₁ and / or B₂ to comonomer (C₁, C₂, C₃) from 55 to 95 to 45 to 5.

20. Functionalized polyolefins with a gel content of between 30 and 100% by mass according to claim 1, point 2.4., Characterized by corresponding compositions
75 to 99.8% by mass of A₂, in particular HDPE,
and / or A₃, in particular LLDPE, PP and EPM,
and / or A₄, in particular LDPE,
and / or A₅, in particular EVA,
functionalized with
0.1 to 10% by mass of B₁, in particular acrylic acid and methacrylic acid,
and / or B₂, especially maleic anhydride,
and / or B₃, especially glycidyl methacrylate, and
0.1 to 20% by mass of C₃, especially vinyl acetate, while maintaining a mass ratio of functional monomer (B₁, B₂, B₃) to C₃ from 15 to 45 to 85 to 55.

21. Functionalized polyolefins with a gel content between 70 and 100% by mass according to claim 1, point 2.5., Characterized by compositions corresponding to 80 to 99.9% by mass A₆, in particular polyethylene with a density between 0.92 and 0.97 g / cm³ and ultra-high η between 1 × 10⁶ and 3 × 10⁶ (UHMWPE), functionalized with
0.1 to 10% by mass of B₁, in particular acrylic acid and methacrylic acid,
and / or B₂, especially maleic anhydride,
and / or B₃, especially glycidyl methacrylate, and
0.0 to 15% by mass of C₁, in particular styrene and α-methylstyrene,
and / or C₂, in particular ethyl acrylate, n-butyl acrylate and methyl methacrylate,
and / or C₃, especially vinyl acetate,
while maintaining a mass ratio of functional monomer (B₁, B₂, B₃) to comonomer (C₁, C₂, C₃) from 10 to 90 to 90 to 10.

22. Use of the functionalized olefin homo- and copoly meren according to claims 1 to 21 as compatibility mediator in a concentration of 0.1 to 50% by mass in thermoplastic molding compounds such as polymer blends and Polymer composites.

23. Use of the functionalized olefin homo- and copoly mer according to claims 1, item 1, and 2 to 13 as hot melt adhesive and / or coating material and / or as a component with a share of 5 to 70 mass% in Laminates and / or in composite films and / or adhesions solid coatings.