DE415317C

DE415317C - Process for the preparation of 1-arylimino-2-naphthoquinones

Info

Publication number: DE415317C
Application number: DES61442D
Authority: DE
Original assignee: Matieres Colorantes & Prod Chi
Current assignee: Matieres Colorantes & Prod Chi
Priority date: 1922-10-28
Filing date: 1922-11-21
Publication date: 1925-06-24

Description

Verfahren zür Darstellung von 1-Arylimino-2-naphthochinonen. Durch das Hauptpatent ¢1q427 ist ein Verfahren zurDarstellung von i-Phenylimino-2-naphtochinon geschützt, welches darin besteht, daB man 2-Oxy-i-phenyl-aminonaphthalin in alkalischer Lösung mit Oxydationsmitteln, wie Luft oder Natriumhypochlorit, behandelt.Process for the preparation of 1-arylimino-2-naphthoquinones. By the main patent [1q427] is a process for the preparation of i-phenylimino-2-naphthoquinone protected, which consists in that 2-oxy-i-phenyl-aminonaphthalene in alkaline Solution treated with oxidizing agents such as air or sodium hypochlorite.

Die vorliegende Erfindung betrifft Abänderungen dieses Verfahrens, darin bestehend, daß man einerseits an Stelle des 2-Oxy-i-phenylaminionaphthalins andere 2-Oxy-i-arylaminonaphthaline in alkalischer Lösung mit Luftsauerstoff oder Natriumhypochlorit behandelt und andererseits zur Oxydation der 2-Oxy-i-arylaminonaphthaline andere Oxydationsmittel wie Peroxyde oder Jod in alkalischer Lösung verwendet.The present invention relates to modifications of this method, consisting in that on the one hand in place of the 2-oxy-i-phenylaminionaphthalene other 2-oxy-i-arylaminonaphthalenes in alkaline solution with atmospheric oxygen or Treated sodium hypochlorite and on the other hand for the oxidation of 2-oxy-i-arylaminonaphthalenes other oxidizing agents such as peroxides or iodine are used in alkaline solution.

Mit Hilfe dieser Reaktionsmittel kann man unter Einhaltung geeigneter Bedingungen zwei Atome Wasserstoff abspalten, wobei man die bisher nicht bekannten i-.Arylimino-2-naphthochinone erhält, die bei der Synthese von Farbstoffen verwendbar sind.With the help of these reactants one can, in compliance with suitable Conditions split off two atoms of hydrogen, whereby the previously unknown i-Arylimino-2-naphthoquinones which can be used in the synthesis of dyes are.

Die Reaktion wird durch folgende Gleichung zum Ausdruck gebracht: Die so erhaltenen Verbindungen stellen im allgemeinen dunkelgrüne Kristalle dar, die in Wässer unlöslich sind, dagegen löslich in organischen Lösungsmitteln, wie Äther, Aceton, und zwar mit schöner blauer bis blaugrüner Färbung. Diese Arylitnino-ß-naphthochinone sind wenig beständig, ihre Lösungen ändern sich mit der Zeit, langsam 'in der Kälte, rasch in der Wärme; die Kristalle selbst verändern sich schon im Dunkeln.The reaction is expressed by the following equation: The compounds thus obtained are generally dark green crystals which are insoluble in water, but soluble in organic solvents, such as ether and acetone, with a beautiful blue to blue-green color. These arylitnino-ß-naphthoquinones are not very stable, their solutions change over time "slowly" in the cold, quickly in the warm; the crystals themselves change in the dark.

Beispiel i.Example i.

Man löst io6 g (2/6 Mol.) i,2'-Methoxyphenylamino 2-oxynaphthalin, welches durch Einwirkung von o-Anisidin auf i-Chlor oder i-Brom-2-oxynaphthalin entsteht, in 8o ccm Natronlauge von 4o° Be und 8oo ccm Alkohol auf. Man verdünnt die Lösung mit 14 bis 15 1 Eiswasser und läßt in die erforderlichenfalls filtrierte und stark umgerührte Lösung einen dünnen Strahl einer @Tatriumhypochloritlösung einfließen, die die theoretische Menge Chlor in 8 bis io 1 Wasser enthält. Man hält die Temperatur in der Nähe von 5° und verfolgt die Reaktion mit Hilfe von jodstärkepapier. Der grüne kristallinische Niederschlag wird entfernt und abgepreßt und kann durch Umkristallisieren aus verdünntem Aceton oder einem Gemisch von Äther und Petroläther gereinigt werden. Er bildet dann grüne Kristalle, die in neutralen organischen Lösungsmitteln, z. B. Aceton oder Äther, mit schöner blauer Färbung löslich sind. Die Lösungen sind wenig beständig, selbst in der Kälte, und ändern sich in der Wärme sehr rasch. Die Kristalle selbst verändern sich mit der Zeit selbst unter Ausschluß von Licht.Io6 g (2/6 mol.) I, 2'-methoxyphenylamino-2-oxynaphthalene are dissolved, which by the action of o-anisidine on i-chlorine or i-bromo-2-oxynaphthalene arises, in 8o cc sodium hydroxide solution of 40 ° Be and 8oo cc alcohol. One dilutes the solution with 14 to 15 l of ice water and leaves in the filtered if necessary and vigorously stirred solution, apply a thin stream of sodium hypochlorite solution flow in, which contains the theoretical amount of chlorine in 8 to 10 1 of water. One holds the temperature near 5 ° and followed the reaction with the help of iodine starch paper. The green crystalline precipitate is removed and pressed off and can through Recrystallize from dilute acetone or a mixture of ether and petroleum ether getting cleaned. It then forms green crystals which, in neutral organic solvents, z. B. acetone or ether, are soluble with a beautiful blue color. The solutions are not very stable, even in the cold, and change very quickly in the warm. the Crystals themselves change over time, even in the absence of light.

Die Analyse sowohl als auch die Eigenschaften des Körpers entsprechen denjenigen eines i,2'-Methoxyphenylimino-2-naphthochinons, welches nach der Gleichung: sich bildet.The analysis as well as the properties of the body correspond to those of an i, 2'-methoxyphenylimino-2-naphthoquinone, which according to the equation: forms.

Die prozentuale Zusammensetzung ist die folgende: gefunden berechnet für C7H130aN C ........ 77,96 77,56 Prozent H........ 5,32 4,94 - N . . . . . . . . 5.38 5,32 - Wenn man in dem vorhergehenden Beispiel das 2'-Methoxyphenylaminonaphthalin durch äquimolekulare Mengen von Tolylaminooxynaphthalin oder Naphthylaminooxynaphthalin usw. ersetzt, so erhält man die entsprechenden i-Arylimino-2-naphthochinone.The percentage composition is the following: found calculated for C7H130aN C ........ 77.96 77.56 percent H ........ 5.32 4.94 - N . . . . . . . 5.38 5.32 - If, in the previous example, the 2'-methoxyphenylaminonaphthalene is replaced by equimolecular amounts of tolylaminooxynaphthalene or naphthylaminooxynaphthalene, etc., the corresponding i-arylimino-2-naphthoquinones are obtained.

Beispiel e.Example e.

4,7 Teile 2-Oxy-i-phenylaminonaphthalin werden in 35 bis 4o Teilen 95prozentigem Alkohol unter Kochen gelöst, 5,5 Teile Natronlauge 4o° B6 hinzugefügt und mit iooo Teilen kalten Wassers verdünnt. Man kühlt auf o° ab und filtriert die Lösung, in welche man sodann eine gleichfalls gekühlte Lösung von io,2 Teilen Jod in :2o Teilen Jodkalium und iooo Teilen Wasser einlaufen läßt. Mit der Zugabe des Oxydationsmittels hört man auf, sobald ein überschuß von Jod mittels Stärkepapier nachweisbar ist. Das i-Phenylimino-2-naphthochinon fällt sofort als klargrüne kristallinische Masse aus, es wird abfiltriert, gewaschen und abgepreßt und kann aus verdünntem Aceton umkristallisiert werden.4.7 parts of 2-oxy-i-phenylaminonaphthalene are 35 to 40 parts 95 percent alcohol dissolved under boiling, 5.5 parts sodium hydroxide solution 40 ° B6 added and diluted with 1,000 parts of cold water. It is cooled to 0 ° and filtered Solution, in which a likewise cooled solution of io.2 parts of iodine in: 2o parts of potassium iodide and 1,000 parts of water. With the addition of the One stops oxidizing agents as soon as an excess of iodine is used by means of starch paper is demonstrable. The i-phenylimino-2-naphthoquinone falls immediately as clear green crystalline Mass from, it is filtered off, washed and squeezed and can from diluted Acetone are recrystallized.

Claims

PATENT CLAIMS: i. Modification of that protected by patent 414427 Process consisting in that instead of 2-oxyi-phenylaminonaphthalene other 2-oxy-arylaminonaphthalenes in alkaline solution with atmospheric oxygen or Sodium hypochlorite treated.

2. Amendment of the. Method according to claim i and of the main patent, consisting in the fact that instead of atmospheric oxygen or alkali hypochlorite other oxidizing agents to the alkaline solutions of 2-oxy-i-arylarninonaphthalenes can act.