DE4121147A1

DE4121147A1 - Antischaummittel

Info

Publication number: DE4121147A1
Application number: DE4121147A
Authority: DE
Inventors: Karl Dr Schmid; Gerhard Dr Stoll; Detlev Stanislowski; Johann Dr Klein
Original assignee: Henkel AG and Co KGaA
Current assignee: Henkel AG and Co KGaA
Priority date: 1991-06-26
Filing date: 1991-06-26
Publication date: 1993-01-07
Also published as: AU2151992A; WO1993000144A1; JPH06508548A; EP0591318A1; CA2112491A1

Description

Gebiet der Erfindung

Die Erfindung betrifft Antischaummittel, enthaltend Dialkyl ether, Wirkstoffe und Stabilisatoren sowie deren Verwendung als Additive für Reinigungsmittel, bei der Herstellung von Farben und Lacken sowie der Abwasserbehandlung von Kläranla gen und aus technischen Prozessen wie z. B. der Metallbear beitung oder der Papierherstellung.

Stand der Technik

Für eine Vielzahl technischer Prozesse stellt die mit dem Einsatz von grenzflächenaktiven Substanzen verbundene Schaum entwicklung ein ernsthaftes Problem dar. Bei der maschinellen Haushaltsreinigung von Geschirr, aber auch der großtechni schen Reinigung von Bier- und Milchflaschen werden bei spielsweise pulverförmige oder flüssige alkalische Reini gungsmittel verwendet, die neben Tensiden, Gerüstsubstanzen, Alkalimetallsilicaten, -carbonaten und/oder -hydroxiden zu sätzlich Aktivchlor- oder Aktivsauerstoffverbindungen ent halten. Um ein übermäßiges Schäumen zu verhindern, wird die sen Mitteln in der Regel ein Antischaummittel zugesetzt.

Auch bei der Herstellung von Farben und Lacken, beispiels weise Wasserlacken, beobachtet man die Neigung der wasser verdünnbaren Bindemittel zu verstärkter Schaumbildung. Schaum kann hier bereits bei der Vermischung der Rezepturbestand teile entstehen, d. h. beim Anreiben des Lackes durch Ein rühren von Luft, und führt dazu, daß die jeweiligen Anlagen nur mit einem Bruchteil des zur Verfügung stehenden Volumens gefüllt und betrieben werden können. Auch in diesem Bereich ist die Verwendung von Entschäumern und Entlüftern dringend geboten (Goldschmidt. Inform. 66, 9 (1989)).

Ein weiteres Feld, in dem Antischaummittel Einsatz finden, ist die Abwasserbehandlung von Kläranlagen. Beim Belebungs verfahren wird beispielsweise in das Abwasser Luft eingebla sen, wodurch eine innige Durchmischung und das Zusammentref fen der Schmutzteilchen mit den Mikroorganismen sicherge stellt wird (ChiuZ 25, 87 (1991)). Der hierbei entstehende Schaum ist in vielen Fällen Eiweißschaum und daher besonders beständig. Anstelle einer Sedimentation findet eine uner wünschte Fixierung der Feststoffe in und an den Schaumlamel len statt, was eine Abtrennung des Klärschlamms erschwert.

In der Vergangenheit hat es nicht an Versuchen gefehlt, für das komplexe Gebiet der Schaumregulierung entsprechende Antischaummittel zur Verfügung zu stellen.

Aus den Deutschen Offenlegungsschriften DE-OS 14 67 613 und DE-OS 22 42 541 ist beispielsweise bekannt, daß sich Ketone als Schauminhibitoren in seifenhaltigen Waschmitteln eignen. Aus der Europäischen Patentanmeldung EP 03 24 339 A2 sind zudem Dispersionen bekannt, die als Wirkstoffe Fettketone und als Trägerflüssigkeiten Mineralöle oder Guerbetalkohole ent halten. Die entschäumende Wirkung derartiger Systeme ist für viele Anwendungsbereiche jedoch nicht ausreichend.

Die Aufgabe der Erfindung bestand somit darin, neue Anti schaummittel zu entwickeln, die frei von den geschilderten Nachteilen sind.

Beschreibung der Erfindung

Gegenstand der Erfindung sind Antischaummittel, enthaltend

a) als Trägeröl Dialkylether der Formel (I), R¹-O-R² (I)in der R¹ und R² unabhängig voneinander für lineare oder verzweigte Alkylreste mit 6 bis 12 Kohlenstoffatomen stehen,
b) wachsartige Wirkstoffe mit Schmelzpunkten im Bereich von 60 bis 160°C sowie
c) Stabilisatoren.

Überraschenderweise wurde gefunden, daß Antischaummittel mit Dialkylethern als Trägerölen eine gegenüber Produkten des Stands der Technik verbesserte Entschäumerwirkung aufweisen und universell einsetzbar sind. Die erfindungsgemäßen Mittel zeichnen sich zudem durch eine hohe Stabilität gegen Alkalien, Aktivchlor und Aktivsauerstoff aus und sind biolo gisch leicht abbaubar, was der allgemeinen Forderung nach möglichst umweltverträglichen Produkten entgegenkommt.

Dialkylether stellen bekannte Stoffe dar, die nach den ein schlägigen Methoden der präparativen organischen Chemie zu gänglich sind. Bei der bekannten WILLIAMSON′schen Ether synthese kann man beispielsweise von Fettalkoholen ausgehen, die in Gegenwart von Alkalihydroxiden mit Alkylchloriden um gesetzt werden.

Dialkylether, die erfindungsgemäß verwendet werden können, folgen der Formel (I), in der R¹ und R² unabhängig vonein ander für lineare oder verzweigte Alkylreste mit 6 bis 12 Kohlenstoffatomen stehen. Antischaummittel mit besonders günstigen Eigenschaften werden erhalten, wenn man als Trä geröle Dialkylether der Formel (I) einsetzt, in der R¹ und R² unabhängig voneinander für Alkylreste mit 8 bis 10 Kohlen stoffatomen stehen.

Typische Beispiele hierfür sind Di-n-hexylether, Di-2-ethyl hexylether, Hexyloctylether, Di-n-decylether, Di-n-lauryl ether und insbesondere Di-n-octylether sowie die hiervon ab geleiteten unsymmetrischen Verbindungen.

Als entschäumende Wirkstoffe (Komponente b) eignen sich Stoffe wachsartiger Konsistenz, die einen Schmelzpunkt im Bereich von 60 bis 160°C aufweisen. Typische Beispiele hier für sind:

b1) Fettketone,
b2) Wachsester,
b3) Polyethylenwachse,
b4) Paraffinkohlenwasserstoffe,
b5) Fettsäureamide,
b6) hydrophobierte Kieselsäuren,
b7) langkettige Fettalkohole und/oder
b8) langkettige Guerbetalkohole.

Die Wirkstoffe der beschriebenen Art werden im flüssigen Träger - den Dialkylethern - dispergiert, was eine verbes serte Antischaumwirkung zur Folge hat.

Fettketone (Komponente b1) stellen bekannte Stoffe dar, die nach den einschlägigen Methoden der präparativen organischen Chemie erhalten werden können. Zu ihrer Herstellung geht man beispielsweise von Fettsäuremagnesiumsalzen aus, die bei Temperaturen oberhalb von 300°C unter Abspaltung von CO₂ und /Wasser pyrolysiert werden (DE-OS 25 53 900). Die erfindungs gemäß einzusetzenden Fettketone, folgen der Formel (II),

R³-CO-R⁴ (II)

in der R³ und R⁴ unabhängig voneinander lineare oder ver zweigte Kohlenwasserstoffreste mit 11 bis 25 Kohlenstoff atomen und 0 oder 1 Doppelbindung darstellen. Bevorzugt sind Fettketone der Formel (II), in der R³ und R⁴ für Alkylreste mit 16 bis 22 Kohlenstoffatomen stehen. Typische Beispiele sind Fettketone, die durch Pyrolyse der Magnesiumsalze von Laurinsäure, Myristinsäure, Palmitinsäure, Palmitoleinsäure, Stearinsäure, Ölsäure, Elaidinsäure, Petroselinsäure, Arachinsäure, Gadoleinsäure, Behensäure oder Erucasäure her gestellt werden. Bevorzugt ist der Einsatz von Stearon (Pentatriacontanon-18).

Unter Wachsestern (Komponente b2) sind die Kondensationspro dukte langkettiger Fettsäuren mit langkettigen Fettalkoholen zu verstehen. Wachsester, die im Sinne der Erfindung in Be tracht kommen, folgen der Formel (III),

R⁵CO-OR⁶ (III)

in der R⁵CO einen gegebenenfalls hydroxysubstituierten Acyl rest mit 16 bis 34 Kohlenstoffatomen und 0, 1, 2 oder 3 Dop pelbindungen und R⁶ einen aliphatischen Kohlenwasserstoffrest mit 16 bis 34 Kohlenstoffatomen und 0, 1, 2 oder 3 Doppel bindungen darstellt. Typische Beispiele sind Ester der Pal mitinsäure, Palmitoleinsäure, 9-Hydroxystearinsäure, Rici nolsäure, Stearinsäure, Ölsäure, Elaidinsäure, Petroselin säure, Linolsäure, Linolensäure, Arachinsäure, Gadoleinsäure, Behensäure, Erucasäure, Arachidonsäure, Clupanodonsäure, Lignocerinsäure oder Montansäure mit den korrespondierenden Alkoholen, wobei Säure- und Alkoholkomponente des Esters im Hinblick auf die Zahl der darin enthaltenen Kohlenstoffatome und der Doppelbindungen gleich oder verschieden sein können. Bevorzugt ist der Einsatz von 9-Hydroxystearylbehenat.

Als Polyetherwachse (Komponente b3) können Polymerisations produkte des Ethylens eingesetzt werden, die ein mittleres Molekulargewicht von 300 bis 3000, vorzugsweise 1000 bis 2500 aufweisen.

Unter Paraffinkohlenwasserstoffen (Komponente b4) sind tech nische Gemische von weitgehend linearen Alkanen mit 20 bis 40 Kohlenstoffatomen zu verstehen.

Fettsäureamide (Komponente b5), die im Sinne der Erfindung verwendet werden können, stellen Kondensationsprodukte von Fettsäuren mit 12 bis 22 Kohlenstoffatomen und 0 oder 1 Dop pelbindung mit Polyaminen dar. Typische Beispiele sind die Amide der Laurinsäure, Myristinsäure, Palmitinsäure, Palmit oleinsäure, Stearinsäure, Ölsäure, Elaidinsäure, Petroselin säure, Arachinsäure, Gadoleinsäure, Behensäure oder Eruca säure mit Polyaminen, beispielsweise Ethylendiamin, Ethylen triamin, Diethylendiamin, Dipropylendiamin, Triethylendiamin oder Hexamethylendiamin. Die Polyamine können dabei voll ständig acyliert sein oder aber noch freie Aminfunktionen aufweisen. Bevorzugt ist der Einsatz von Ethylendiamin-bis- stearylamid.

Hydrophobierte Kieselsäuren (Komponente b6), die erfindungs gemäß eingesetzt werden können, stellen bekannte Umsetzungs produkte von Kieselsäuren mit Silanen, Fettsäuren oder quar tären Ammoniumverbindungen dar. Bevorzugt ist die Verwendung von Kieselsäuren, die mittels Dichlordimethylsilan hydropho biert wurden (Roempp Chemie Lexikon, Thieme Verlag, 9. Aufl., 1989, S. 65).

Unter langkettigen Fettalkoholen (Komponente b7) sind pri märe, geradkettige Alkohole zu verstehen, die der Formel (IV) folgen,

R⁷OH (IV)

in der R⁷ einen Alkylrest mit 16 bis 34 Kohlenstoffatomen darstellt. Typische Beispiele sind Cetylalkohol, Stearyl alkohol, Arachylalkohol, Behenylalkohol oder Montanalkohol. Bevorzugt sind technische Mischungen von Alkoholen mit 18 bis 22 Kohlenstoffatomen.

Langkettige Guerbetalkohole (Komponente b8) stellen primäre, verzweigte Alkohole dar, die durch Eigenkondensation von Fettalkoholen in Gegenwart von Alkalien hergestellt werden können (Soap, Cosm., Chem. Spec. 53 (1987)). Im Sinne der Er findung kommen Eigenkondensationsprodukte von Fettalkoholen mit 16 bis 22 Kohlenstoffatomen in Betracht, wobei der Ein satz von Guerbetalkoholen mit 32 bis 36 Kohlenstoffatomen bevorzugt ist.

Die Dispersionen besitzen in Abhängigkeit vom Gehalt an Wirkstoffen unterschiedliche Viskositäten. Bei hohen Wirk stoffkonzentrationen ist die Viskosität für eine Anwendung zu hoch; in diesem Fall ist es erforderlich, Stabilisatoren zu zusetzen, die eine Viskositätserniedrigung hervorrufen. Dis persionen mit niedrigen Wirkstoffgehalten zeichnen sich um gekehrt durch eine unvorteilhaft niedrige Viskosität aus, die ein unerwünschtes Sedimentieren in der Dispersion zur Folge hat. In diesem Fall empfiehlt es sich, den Dispersionen sol che Stabilisatoren zuzusetzen, die eine Verdickung bewirken.

Als Stabilisatoren (Komponente c) kommen folgende Stoffklas sen in Betracht:

c1) Erdalkali- und/oder Aluminiumseifen,
c2) Hydrophobierte Kieselsäuren,
c3) Schichtsilicate;
c4) Tackifier sowie
c5) nichtionische Tenside.

Die Stabilisatoren c1) bis c4) stellen Verdickungsmittel, die Stabilisatoren c5) Viskositätsminderer dar.

Unter Erdalkali- und/oder Aluminiumseifen (Komponente c1) sind die Salze des Calciums, Magnesiums, Strontiums, Bariums und/oder Aluminiums von Fettsäuren mit 12 bis 22 Kohlenstoff atomen zu verstehen. Typische Beispiele sind die gegebenen falls basischen Calcium-, Magnesium- und/oder Aluminiumsalze der Laurinsäure, Myristinsäure, Palmitinsäure, Stearinsäure oder Behensäure. Bevorzugt ist der Einsatz von Calcium-di stearat, Magnesiumdistearat und/oder Aluminium-hydroxydi stearat.

Als hydrophobierte Kieselsäuren (Komponente c2) kommen wie derum Umsetzungsprodukte von Kieselsäuren mit Silanen, Fett säuren oder quartären Ammoniumverbindungen in Betracht. Für die spezielle Auswahl gelten die unter b6) getroffenen Aus sagen.

Unter Schichtsilicaten (Komponente c3) sind im folgenden Salze der Elemente der 1. bis 3. Hauptgruppe des Perioden systems zu verstehen, die ein Kristallgitter mit jeweils in einer Ebene verketteten SiO₄-Tetraedern ("Schichtgitter") aufweisen (Ullmanns Enzyklopaedie der technischen Chemie, 4. Aufl., Bd. 21, 365 (1984)). Typische Beispiele hierfür sind
Talk Mg₃((OH)₂|Si₄O₁₀) und
Kaolinit Al₄((OH)₈|Si₄O₁₀).

Als besonders wirksame Stabilisatoren haben sich Montmoril lonit Al₂((OH)₂|Si₄O₁₀) sowie die Gruppe der Bentonite (Tens. Surf. Det., 25, 14 (1988)) erwiesen, deren Einsatz be vorzugt ist.

Unter dem Begriff Tackifier (Komponente c4) sind Koagulie rungs- und Verdickungsmittel, wie beispielsweise Polyacry late, Polyalkylacrylate, Kautschuk und/oder Polyisobutylene mit einem durchschnittlichen Molekulargewicht von 10 000 bis 100 000 zu verstehen.

Als nichtionische Tenside (Komponente c5) kommen Alkylgly koside, Mischether und/oder Anlagerungsprodukte von Ethy lenoxid an verzweigte Alkohole in Betracht.

Als Alkylglykoside eignen sich Substanzen der Formel (V)

R⁸-O-(G)x (V)

in der G ein Symbol für eine Glykose-Einheit darstellt, die sich von einem Zucker mit 5 oder 6 Kohlenstoffatomen ablei tet, x für eine Zahl zwischen 1 und 10 und R⁸ für einen ali phatischen Kohlenwasserstoffrest mit 6 bis 22 Kohlenstoff atomen und 0, 1, 2 oder 3 Doppelbindungen steht. Vorzugsweise steht G für eine Glucoseeinheit und x für Zahlen von 1,1 bis 1,6. Die Herstellung der Alkylglykoside ist beispielsweise in der deutschen Patentanmeldung DE 37 23 826 A1 beschrieben.

Als Mischether eignen sich Umsetzungsprodukte von Fettalko holpolyglycolethern mit Alkylchloriden der Formel (VI),

in der R⁹ für einen aliphatischen Kohlenstoffrest mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen und 0, 1, 2 oder 3 Doppelbindungen, R¹⁰ für einen Alkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder einen Benzylrest steht, R¹¹ Wasserstoff oder eine Methylgruppe und n eine Zahl von 1 bis 20 darstellt. Ein Verfahren zu ihrer Herstellung ist beispielsweise in der Europäischen Patentan meldung EP 03 22 781 A2 beschrieben.

Unter Anlagerungsprodukten von Ethylenomid an verzweigte Al kohole sind Addukte von durchschnittlich 1 bis 20, vorzugs weise 2 bis 10 Mol Ethylenoxid an Guerbetalkohole mit 12 bis 36 Kohlenstoffatomen zu verstehen. Des weiteren kommen auch EO-Anlagerungsprodukte an technische Alkoholgemische in Be tracht, die zwar nicht ausschließlich, jedoch in nennens wertem Maße, verzweigte Anteile enthalten, wie beispielsweise Oxoalkohole aus der Roelen′schen Oxosynthese.

Die Antischaummittel können die Dialkylether in Mengen von 40 bis 98, insbesondere 60 bis 95 Gew.-% - bezogen auf die Mit tel - enthalten. Die Wirkstoffe können in Mengen von 1 bis 50, vorzugsweise 1 bis 20 und insbesondere 5 bis 10 Gew.-% - bezogen auf die Mittel - enthalten sein.

Die Auswahl der Stabilisatoren ist von der Wirkstoffkonzen tration und damit von der Viskosität der Mittel abhängig. Niedrigviskosen Mitteln mit Wirkstoffgehalten zwischen 1 und 20 Gew.-% können die Stabilisatoren c1) bis c4) in Mengen von 0,1 bis 10, vorzugsweise 1 bis 5 Gew.-% zugesetzt werden. Für hochviskose Mittel, die die Wirkstoffe in Konzentrationen von 20,1 bis 50 Gew.-% enthalten, empfiehlt sich hingegen der Zusatz von Stabilisatoren aus der Gruppe c5) in Mengen von 0,1 bis 20, vorzugsweise 1 bis 15 Gew.-%. Alle Mengenangaben sind hierbei auf die Mittel zu beziehen.

Die Herstellung der Mittel kann durch einfaches Verrühren der Komponenten bei Raumtemperatur auf rein mechanischem Wege erfolgen; eine chemische Reaktion findet nicht statt. Ebenso ist es möglich, das Gemisch aller Komponenten zunächst über den Schmelzpunkt des bei der höchsten Temperatur schmelzenden Einzelstoffs zu erhitzen und die anfangs heiße klare Lösung allmählich abkühlen zu lassen.

Gewerbliche Anwendbarkeit

Die erfindungsgemäßen Antischaummittel zeigen auch bei höhe ren Temperaturen und besonders stabilen Schäumen eine schaum drückende bzw. schaumregulierende Wirkung. Sie sind stabil gegenüber Alkalien, Aktivchlor und Aktivsauerstoff und zudem leicht biologisch abbaubar.

Ein weiterer Gegenstand der Erfindung betrifft daher die Ver wendung erfindungsgemäßer Antischaummittel als Additive zu Mitteln für die Reinigung harter Oberflächen. Hierunter sind beispielsweise Mittel für die maschinelle Geschirreinigung, die automatische Flaschenreinigung, die CIP-(cleaning-in- place)-Reinigung sowie das Entfetten von Metalloberflächen im Karosseriebau zu verstehen. Die Antischaummittel können den Reinigungsmitteln in Mengen von 0,1 bis 10, vorzugsweise 1 bis 5 Gew.-% - bezogen auf die Reinigungsmittel - zugesetzt werden.

Des weiteren eignen sich die erfindungsgemäßen Antischaum mittel auch als Entschäumer bzw. Entlüfter bei der Herstel lung von Farben und Lacken sowie als Entschäumer in der Ab wasserbehandlung von Kläranlagen sowie aus technischen Pro zessen, wie beispielsweise der Metallbearbeitung oder der Papierherstellung.

Die folgenden Beispiele sollen den Gegenstand der Erfindung näher erläutern, ohne ihn darauf einzuschränken.

Beispiele I. Eingesetzte Rezepturen

Tabelle 1

Rezepturen; Angaben in Gew.-%

II. Anwendungstechnische Beispiele Beispiele 1 bis 8

Beschreibung der Testmethode. 1 Ei (ca. 50 g) wurde aufge schlagen, in einem elektrischen Mixgerät mit 450 g Wasser (16°d) verdünnt und 2 min verquirlt. 100 g dieser Emulsion wurden in einen doppelwandigen Meßzylinder von 2000 ml Fas sungsvermögen mit Wasser von 16°d auf ein Volumen von 500 ml aufgefüllt und auf 50°C temperiert. Nach Erreichen der Prüf temperatur wurden dieser Mischung jeweils 0,2 ml der Anti schaummittel gemäß den Rezepturen A bis H zugesetzt. Mit Hilfe einer Labor-Schlauchpumpe wurde diese Lösung mit einem Glasrohr vom Boden des Meßzylinders angesaugt. Die Rückfüh rung der Flüssigkeit erfolgte über ein zweites Rohr, dessen unteres Ende in der Höhe der Oberkante des Meßzylinders en dete. Die Flüssigkeit wurde mit einer Geschwindigkeit von 4 l/min umgepumpt und fiel in den Meßzylinder unter Schaument wicklung zurück. Nach 0,5 bis 30 min wurden jeweils die Vo lumina abgelesen, welche sich aus Schaum und Flüssigkeit ge bildet hatten. Die Ergebnisse sind in Tab.2 zusammengefaßt.

Tabelle 2

Schauminhibierung an Frischei

Beispiel 9, Vergleichsbeispiel 1

1 Ei (ca. 50 g) wurde aufgeschlagen, in einem elektrischen Mixgerät mit 450 g Wasser 16°d verdünnt und 2 min verquirlt. 100 g dieser Emulsion wurden in einen Meßzylinder von 2000 ml Fassungsvermögen mit Wasser von 16°d bei Raumtemperatur auf ein Volumen von 500 ml aufgefüllt. Der Mischung wurde 2000 ppm - bezogen auf die Suspension - Testschäumer (Dodecylben zolsulfonat-Na-Salz) zugesetzt. Mit Hilfe einer Umpumpappa ratur analog den Beispielen 1 bis 8 wurde die Suspension bis auf ein Volumen von 2000 ml aufgeschäumt. Anschließend wurden jeweils 0,5 ml der Entschäumerrezeptur I bzw. J zudosiert und die Flüssigkeit mit einer Geschwindigkeit von 4 l/min umge pumpt. Nach 0,5 bis 30 min wurden jeweils die Volumina abge lesen, welche sich aus Schaum und Flüssigkeit gebildet hat ten. Die Ergebnisse sind in Tab.3 zusammengefaßt.

Tabelle 3

Schauminhibierung an aufgeschäumtem Frischei

Claims

1. Antischaummittel, enthaltend

a) als Trägeröl Dialkylether der Formel (I), R¹-O-R² (I)in der R¹ und R² unabhängig voneinander für lineare oder verzweigte Alkylreste mit 6 bis 12 Kohlenstoff atomen stehen,
b) wachsartige Wirkstoffe mit Schmelzpunkten im Bereich von 60 bis 160°C sowie
c) Stabilisatoren.

2. Antischaummitel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß R¹ und R² in Formel (I) unabhängig voneinander für lineare Alkylreste mit 8 bis 10 Kohlenstoffatomen steht.

3. Antischaummittel nach den Ansprüchen 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß die Wirkstoffe ausgewählt sind aus der Gruppe, die von

b1) Fettketonen,
b2) Wachsestern,
b3) Polyethylenwachsen,
b4) Paraffinkohlenwasserstoffen,
b5) Fettsäureamiden,
b6) hydrophobierte Kieselsäuren,
b7) langkettigen Fettalkoholen und
b8) langkettigen Guerbetalkoholen

gebildet wird.

4. Antischaummittel nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß die Fettketone der Formel (II) folgen, R³-CO-R⁴ (II)in der R³ und R⁴ unabhängig voneinander lineare oder ver zweigte Kohlenwasserstoffreste mit 11 bis 25 Kohlen stoffatomen und 0 oder 1 Doppelbindung darstellen.

5. Antischaummittel nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß die Wachsester der Formel (III) folgen, R⁵CO-OR⁶ (III)in der R⁵CO einen gegebenenfalls hydroxysubstituierten Acylrest mit 16 bis 34 Kohlenstoffatomen und 0, 1, 2 oder 3 Doppelbindungen und R⁶ einen aliphatischen Kohlenwas serstoffrest mit 16 bis 34 Kohlenstoffatomen und 0, 1, 2 oder 3 Doppelbindungen darstellt.

6. Antischaummittel nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß die Polyethylenwachse Polymerisationsprodukte des Ethylens mit einem mittleren Molekulargewicht von 300 bis 3000 darstellen.

7. Antischaummittel nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß die Fettsäureamide Kondensationsprodukte von Fett säuren mit 12 bis 22 Kohlenstoffatomen und 0 oder 1 Dop pelbindung mit Polyaminen darstellen.

8. Antischaummittel nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß die hydrophobierten Kieselsäuren Umsetzungsprodukte von Kieselsäuren mit Silanen, Fettsäuren oder quartären Ammoniumverbindungen darstellen.

9. Antischaummittel nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß die langkettigen Fettalkohole der Formel (IV) folgen, R⁷OH (IV)in der R⁷ einen Alkylrest mit 16 bis 34 Kohlenstoffatomen darstellt.

10. Antischaummittel nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß die langkettigen Guerbetalkohole Eigenkondensations produkte von Fettalkoholen mit 16 bis 22 Kohlenstoffato men darstellen.

11. Antischaummittel nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 10, dadurch gekennzeichnet, daß die Stabilisatoren ausgewählt sind aus der Gruppe, die von

c1) Erdalkali- und/oder Aluminiumseifen,
c2) Hydrophobierten Kieselsäuren,
c3) Schichtsilicaten und/oder
c4) Tackifiern sowie
c5) nichtionischen Tensiden

gebildet wird.

12. Antischaummittel nach Anspruch 11, dadurch gekennzeich net, daß die Erdalkali- und/oder Aluminiumseifen Salze des Calciums, Magnesiums, Strontiums, Bariums und/oder Aluminiums von Fettsäuren mit 12 bis 22 Kohlenstoffatomen darstellen.

13. Antischaummittel nach Anspruch 11, dadurch gekennzeich net, daß die hydrophobierten Kieselsäuren Umsetzungspro dukte von Kieselsäuren mit Silanen, Fettsäuren oder quartären Ammoniumverbindungen darstellen.

14. Antischaummittel nach Anspruch 11, dadurch gekennzeich net, daß die Schichtsilicate Bentonite darstellen.

15. Antischaummittel nach Anspruch 11, dadurch gekennzeich net, daß die Tackifier Polyacrylate, Polyalkylacrylate, Kautschuk und/oder Polyisobutylene darstellen.

16. Antischaummittel nach Anspruch 11, dadurch gekennzeich net, daß die nichtionischen Tenside Alkylglykoside, Mischether und/oder Anlagerungsprodukte von Ethylenoxid an verzweigte Alkohole darstellen.

17. Antischaummitel nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 16, dadurch gekennzeichnet, daß die Dialkylether in Men gen von 40 bis 98 Gew.-% - bezogen auf die Mittel - ent halten sind.

18. Antischaummitel nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 17, dadurch gekennzeichnet, daß die Wirkstoffe in Mengen von 1 bis 50 Gew.-% - bezogen auf die Mittel - enthalten sind.

19. Antischaummittel nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 18, dadurch gekennzeichnet, daß die Stabilisatoren in Mengen von 0,1 bis 10 Gew.-% - bezogen auf die Mittel - enthalten sind.

20. Verwendung von Antischaummitteln nach den Ansprüchen 1 bis 19 als Additive zu Mitteln für die Reinigung harter Oberflächen.

21. Verwendung nach Anspruch 20, dadurch gekennzeichnet, daß die Antischaummittel den Reinigungsmitteln in Mengen von 0,1 bis 10 Gew.-% - bezogen auf die Reinigungsmittel - zugesetzt werden.

22. Verwendung von Antischaummitteln nach den Ansprüchen 1 bis 19 als Entschäumer und Entlüfter bei der Herstellung von Farben und Lacken.

23. Verwendung von Antischaummitteln nach den Ansprüchen 1 bis 19 als Entschäumer in der Abwasserbehandlung von Kläranlagen.