DE411467C

DE411467C - Process for the preparation of azo dyes

Info

Publication number: DE411467C
Application number: DEF52404D
Authority: DE
Inventors: Dr Ernst Fellmer
Original assignee: Farbenfabriken Vorm Friedr Bayer and Co
Current assignee: Bayer AG
Priority date: 1922-08-18
Filing date: 1922-08-18
Publication date: 1925-03-30

Description

Verfahren zur Darstellung von Azofarbstoffen. Es wurde gefunden, daß man zu neuen Azofarbstoffen gelangt, wenn man einseitig acidylierte p-Phenylendiamine, welche in o-Stellung zur Aminogrupp:e vornehmlich durch Halogenalkyl- oder Alkoxygruppen substituiert sind, mit einer beliebigen evtl. weiterdiazotierbaren Azokomponente, welche auch nach der Diazotierung noch eine auxochrome Gruppe enthält, kuppelt, die Acidylgruppe abspaltet und nach dem Diazotieren bzw. Tetrazotieren mit einer Azokomponente bzw. einem noch kupplungsfähigen Monoazofarbstoff weiterkuppelt, oder aber die entsprechenden Nitroamine dianotiert, kuppelt, ihre Nitrogruppe reduziert und nach erfolgter Diazötierung mit beliebigen Azokomponenten weiterkupp elt.Process for the preparation of azo dyes. It was found that one arrives at new azo dyes if one-sidedly acidylated p-phenylenediamines, which in o-position to the amino group: e primarily by haloalkyl or alkoxy groups are substituted with any possibly further diazotizable azo component, which still contains an auxochromic group after the diazotization, couples, splits off the acidyl group and after diazotization or tetrazotization with a Coupling azo component or a monoazo dye that is still capable of coupling, or but the corresponding nitroamines dianotate, couple, and reduce their nitro group and after diazotization with any azo components weitererkupp elt.

Die so erhaltenen neuen Azofarbstoffe stellen wertvolle Farbstoffe für die Seidenfärberei, dar. Sie zeichnen sich in dieser Hinsicht besonders durch gute Wasserechtheit und die technisch wichtige Eigenschaft, vorzüglich ätzbar zu sein, aus.The new azo dyes obtained in this way are valuable dyes for silk dyeing. They are particularly distinguished in this regard good water fastness and the technically important property, excellently etchable too be off.

Diese Azofarbstoffe sind durch auxochrome Gruppen in den beiden dem mittelständigen. p-Arylendiamin benachbarten Komponenten charakterisiert.These azo dyes are characterized by auxochromic groups in the two middle-class. p-Arylenediamine characterizes neighboring components.

Beispiel i.Example i.

2o,9 Gewichtsteile 5-Amino-2-oxalylamino:-i-anisol werden in Wasser mit Soda neutral gelöst, bei 5° angesäuert, mit 6,9 Gewichtsteilen Natriumnitrit diazotiert und mit 30,4 Gewichtsteilen i-Naphthol-4 # 8-disulfosäure sodaalkal,isch gekuppelt. Durch Kochen mit i 4o Gewichtsteilen 3oprozentiger Natronlauge wird die Oxalylgrupp:e abgespalten und dann der Aminoazokörper durch Ansäuern isoliert. Er wird wieder angeschlämrnt, in Natronlauge klar gelöst, angesäuert und bei 0° mit 6,9 Gewichtsteilen Nitrit dianotiert und sodaalkalisch mit 2o,8 Gewichtsteilen i . 6 # 3-Dioxynaphthalinsulfosäure kombiniert.2o.9 parts by weight of 5-amino-2-oxalylamino: -i-anisole are in water dissolved neutrally with soda, acidified at 5 °, with 6.9 parts by weight of sodium nitrite diazotized and alkaline soda with 30.4 parts by weight of i-naphthol-4 # 8-disulfonic acid, isch coupled. By boiling with i 4o parts by weight of 3% sodium hydroxide solution, the The oxalyl group is split off and the aminoazo body is then isolated by acidification. He is slurried again, dissolved in sodium hydroxide solution, acidified and at 0 ° with 6.9 parts by weight of nitrite dianotized and soda-alkaline with 2o.8 parts by weight i . 6 # 3-dioxynaphthalene sulfonic acid combined.

Die Isolierung des Farbstoffes erfolgt sodann in üblicher Weise. Der fertige Farbstoff stellt ein kupferig aussehendes Pulver dar. Er ist in Wasser leicht löslich und färbt Seide in sehr klaren blauen wasserechten Tönen an, die sich gut ätzen lassen.The dye is then isolated in the customary manner. Of the finished dye is a coppery-looking powder. It is light in water soluble and stains silk in very clear blue, waterfast shades that look good get etched.

Beispiel 2.Example 2.

20,2 Gewichtsteile 5-Nitro-4-chlor-2-amizioanisol werden in :blicher Weise durch Lösen in Salzsäure und Eingießen in Eiswasser aufgeschlämmt, bei 5 bis io° C mit 6;9 Gewichtsteilen Nitrit dianotiert und die Lösung mit der sodaalkalischen Lösung von 30,5 Gewichtsteilen 2-Naphthol-3. 6-disulfosäure vereinigt. Die Reduktion der Nitrogruppe wird in der Kälte mit 45 Gewichtsteilen Schwefelnatrium vorgenommen. Zur Weiterdiazotierung wird der Aminokörper zweckmäßig isoliegt, in üblicher Weise mit 6,9 Gewichtsteilen Nitrit dianotiert und mit 22,4 Gewichtsteilen 2-Naphthol-7-sulfosäure sodaalkalisch kombiniert.20.2 parts by weight of 5-nitro-4-chloro-2-amizioanisole are slurried in the usual way by dissolving in hydrochloric acid and pouring into ice water, dianotized with 6; 9 parts by weight of nitrite at 5 to 10 ° C. and the solution with the soda-alkaline solution of 30.5 parts by weight of 2-naphthol-3. 6-disulfonic acid combined. The reduction of the nitro group is carried out in the cold with 45 parts by weight of sodium sulphide. For further diazotization, the amino body is expediently isolated, dianotized in the usual manner with 6.9 parts by weight of nitrite and combined with 22.4 parts by weight of 2-naphthol-7-sulfonic acid in an alkaline-soda manner.

Die Isolierung des Farbstoffes erfolgt in bekannter Weise. Der neue Farbstoff stellt ein: dunkles Pulver dar, löst sich leicht in Wasser und färbt Seide in klaren, wasserechten, blaweri-,Tönen, die sich ganz vorzüglich ätzen lassen. Beispiel 3. 24,5 Gewichtsteile 5-Amino-4-chJor-2-oxalylaminoanisol werden in Wasser mit iSoda neutral gelöst: Bei io° wird mit 34,5 Gewichtsteilen Salzsäure (i9° B6) angesäuert und mit 6,9 Gewichtsteilen Nitrit diazotsert. Die Lösung läßt man in die sodaalkalische Lösung von 36 Gewichtsteilen 2 # 8-Aminonaphthol-3 # 6-disulfosäure einfließen. Zur Abspaltung der Oxalylgruppe wird direkt mit i 4o Gewichtsteilen 3oprozentiger Natronlauge gekocht und der Aminoazokörper sauer isoliert. Zur Tetrazotierung wird er angeschlämmt, in Natronlauge klar gelöst und in üblicher Weise bei o bis 5° C tetrazotiert. Die Tetrazoverb ,ndung wird in der Kälteessigsauer mit 32 Gewichtsteilen i # 3 # 4-Phenylendiaminsulfosäure kombiniert und der Farbstoff 4n bekannter Weise isoliert.The dye is isolated in a known manner. The new Dye represents a: dark powder, easily dissolves in water and dyes silk In clear, water-fast, blue tones, which can be etched very excellently. Example 3. 24.5 parts by weight of 5-amino-4-chloro-2-oxalylaminoanisole are dissolved in water Dissolved neutral with iSoda: At io °, 34.5 parts by weight of hydrochloric acid (i9 ° B6) acidified and diazotized with 6.9 parts by weight of nitrite. The solution is left in the soda-alkaline solution of 36 parts by weight of 2 # 8-aminonaphthol-3 # 6-disulfonic acid flow in. To split off the oxalyl group, i 40 parts by weight are added directly 3% sodium hydroxide solution is boiled and the aminoazo body is isolated in acidic form. For tetrazotization it is slurried, clearly dissolved in sodium hydroxide solution and in the usual way at o to Tetrazotized at 5 ° C. The Tetrazoverb, ndung is in the cold acetic acid with 32 parts by weight i # 3 # 4-phenylenediaminesulfonic acid combined and the dye 4n in a known manner isolated.

Der so erhaltene Farbstoff stellt eingraues Pulver dar. Er ist in Wasser löslich und färbt Seide in grünschwarzen, wasserechten Tönen an, die gut ätzbar sind.The dye thus obtained is a gray powder. It is in Water soluble and stains silk in green-black, waterfast tones that work well are etchable.

An Stelle der in den Beispielen erwähnten `Vli.ttelkomponenten können auch andere substituierte p-Phenylendiamin.e Verwendung finden, wie: 5-Amino-4-methyl-2-acetylaminoi-methoxybenzol, 5-Amino-4-alkoxy-2-acidylamino-i-alkoxybenzol, 2 # 5-Dichlor-4-aminoi-acidylaminobenzol, 4-Amino-i-acidylaminobenzol-3-sulfosätzre. Ebenso läßt sich das in Beispiel 3 genannte Nitramin durch andere derartige Körper, wie z. B. 5-Nitro-4-rnethyl-2-anisidin, ersetzen.Instead of the non-woven components mentioned in the examples other substituted p-Phenylenediamine can also be used, such as: 5-amino-4-methyl-2-acetylaminoi-methoxybenzene, 5-Amino-4-alkoxy-2-acidylamino-i-alkoxybenzene, 2 # 5-dichloro-4-aminoi-acidylaminobenzene, 4-Amino-i-acidylaminobenzene-3-sulfose acid. That mentioned in Example 3 can also be used Nitramine by other such bodies, e.g. B. 5-nitro-4-methyl-2-anisidine, substitute.

Claims

PATENT REQUEST: Process for the representation of azo dyes, thereby characterized in that one-sided acidylated p-phenylenediamines, which are in the ortho position substituted for the amino group primarily by halogen, alkyl or alkoxy groups are, with any possibly further diazotizable component, which .auch after the dianotation still contains an auxochromic group, couples the acidyl group split off and after diazotization or tetrazotization with an azo component or a still couplable monoazo dye or the corresponding Nitroamine dianotates, couples, reduces its nitro group and in an analogous manner processed.