DE404245C

DE404245C - Process for the production of alkali (alkaline earth) iron sulfur compounds and the hydrates of alkalis or alkaline earths by means of hydrated iron-oxygen compounds

Info

Publication number: DE404245C
Application number: DEB92234D
Authority: DE
Original assignee: Individual
Current assignee: Individual
Priority date: 1920-01-03
Filing date: 1920-01-03
Publication date: 1924-10-16

Description

Verfahren zur Herstellung von Alkali- (Erdalkali-) Schwefeleisenverbindungen und den Hydraten der Alkalien oder der alkalischen Erden mittels hydratischer Eisensauerstoffverbindungen. L u n g e beschreibt in seinem »Handbuch der Sodaindustrie« 3. Auflage, Bd. III, S. 263 einige Verfahren, nach denen man Ätznatron direkt aus Schwefelnatrium herstellen kann, einmal durch Umwandlung von Eisenoxydulhydrat (1V i 1 s o n, Engl. Patent i8;911838), das durch Fällen von Eisenchlorür mit Kalkmilch erhalten werden sollte, dann mittels Eisenoxyd (A r r o t t, Engl. Patent 13;o; 1859; Elbershausen, Patent 58399) Bei diesen letzteren Verfahren mittels Anwendung von Eisenoxyd war man von wasserfreiem Eisenoxyd ausgegangen, das man, um es zur Aufnahme des Schwefels aus dem Schwefelnatrium fähig zu machen, einem Glüh- oder Schmefzprozeß mit Atznatron oder Soda unterwerfen mußte, also mit einem 1 aterial, das man erzeugen wollte.Process for the production of alkali (alkaline earth) iron sulfur compounds and the hydrates of alkalis or alkaline earths by means of hydrated iron-oxygen compounds. In his "Handbuch der Sodaindustrie" 3rd edition, Vol. III, p. 263, Lung describes some processes by which caustic soda can be produced directly from sodium sulphide, once by converting iron oxide hydrate (1V i 1 son, Engl. Patent 18; 911838), which was supposed to be obtained by precipitating iron chloride with milk of lime, then using iron oxide (A rrott, Engl. Patent 13; o; 1859; Elbershausen, Patent 58399). the one, to make it capable of absorbing the sulfur from the sodium sulphide had to be subjected to an annealing or Schmefzprozeß with caustic soda or soda ash, that is with a 1 aterial that was meant to produce.

Keines dieser Verfahren «eist darauf hin, daß dabei Alkaliverluste entstehen, roch viel weniger darauf, daß diese Verluste auf die Bildung von Doppelverbindung zwischen Schwefeleisen und Alkalisulfid oder Alkalioxvd zurückzuführen sind. Das französische Patent gibt sogar die glatte Umsetzungsgleichung: 3 Na2S + Fe203 - z FeS -f- S -f- 3 Na20 an. Es entstehen aber nicht einfaches FeS oder Fe2F3, sondern Doppelverbindungen der Zusammensetzung, wie z. B. Fe2S.Ba0 oder Fe=S"Na2S.None of these processes indicates that there will be losses of alkali arise, smelled much less that these losses are due to the formation of double compounds between sulfur iron and alkali sulphide or alkali oxide. That French patent even gives the smooth conversion equation: 3 Na2S + Fe203 - z FeS -f- S -f- 3 Na20 an. But not simple FeS or Fe2F3 arise, but Double compounds of the composition, e.g. B. Fe2S.Ba0 or Fe = S "Na2S.

Diese -`erbindungen teilen sich also der Hauptsache nach in zwei Gruppen, in solche, welche das Alkali als Oxyd enthalten, und solche, bei denen es als Sulfid vorhanden ist, wie nachfolgende Gleichungen erläutern: I. FeA 3 H20 + 3 BaS - Fe2S,Ba0 # xH20 -f- Ba(OH j2. 1I. Fe203 3 H20 -}- .4 Na2S - Fe2S,Na2S # xH20 -i-- 6 NaOH. Das eine Mal werden also nur zwei Drittel, das andere Mal drei Viertel des angewandten Sulfides in Hydrat umgewandelt. plan wird daher in der Technik vorziehen, auf den V organg II hinzuarbeiten, und dennoch darf man sich nicht damit zufrieden geben, ein Viertel des angewandten Alkalisulfids zu verlieren. Man wird bemüht sein müssen, um das Verfahren wirtschaftlich zu machen, auch noch dieses im Schwefeleisen verbliebene Alkali in wertvoller Form zu gewinnen.These -` connections are divided into two main groups, in those which contain the alkali as an oxide, and those in which it is in the form of a sulphide is present, as the following equations explain: I. FeA 3 H20 + 3 BaS - Fe2S, Ba0 # xH20 -f- Ba (OH j2. 1I. Fe203 3 H20 -} - .4 Na2S - Fe2S, Na2S # xH20 -i-- 6 NaOH. One time it is only two thirds, the other time three quarters of the applied Sulphides converted into hydrate. plan is therefore preferred in technology to the Work towards process II, and yet one should not be satisfied with to lose a quarter of the applied alkali sulfide. One will have to try in order to make the process economical, also this remaining in the iron sulphide Extract alkali in valuable form.

Da nun einmal die Ursache des Alkaliv erlustes in der Bildung der Doppelverbindung erkannt ist, ist dies leicht möglich. Bei den Barytverb@indungen geschieht dies am einfachsten durch deren Behandlung mit Metallsalzen, wie z. B. Eisenchlorür. Das Barvt wird hier in der immerhin noch wertvollen Form des Chlorbariums gewonnen.Since the cause of the loss of alkali lies in the formation of the Double connection is recognized, this is easily possible. With the barite verb @indungen the easiest way to do this is by treating them with metal salts, such as. B. Iron chloride. The barvt is here in the still valuable form of the chlorine barium won.

Bei den Alkaliverbindungen würde das erhaltene Alkalichlorid wertlos sein, man wird daher die ,wertvolleren Salze der Carbonate oder der Thiosulfate durch Behandlung mit Kohlensäure bzw. mit kohlensäurefreier Luft oder schwefliger Säure zu gewinnen suchen. an kann aber auch gleichzeitig Alkali-2 livdrat und die Bariumdoppelverbindung mit dem Schwise#r.arhaitm indem man die Gemische an ,beislr1,#S@,eise hwefelnatritim- und #ch# #tia#`in'äätteet ii#tiA-erhältnis von 3 : i auf Eisenoxyd einwirken läßt 'Man erhält dann Natronlauge und Schwefelbarium-Schwefeleisen, das durch Eisenclrlorür ersetzt wird.In the case of alkali compounds, the alkali chloride obtained would be worthless, so one will try to obtain the more valuable salts of carbonates or thiosulphates by treatment with carbonic acid or with carbonic acid-free air or sulphurous acid. but at the same time alkali-2 livdrat and the barium double compound can also be used the Schwise # r.arhaitm by adding the Mixtures of, beislr1, # S @, eise hwefelnatritim- and # ch # # tia # `in'äätteet ii # tiA-receipt of 3: Let it act on iron oxide. Sodium hydroxide solution and sulphurous barium-sulphurous iron are then obtained, which is replaced by iron chloride.

Beispiel. 96o kg kristallisiertes Schwefelnatrium gleich 312 Na,S werden geschmolzen. In die Schmelze wird so viel von einem mit Wasser zu einem flüssigen Brei verriel)enen Eisenhydroxydschlainm eingerührt, als 16o kg Fe @03 entspricht. Die Mischung wird dann einige Zeit lang in der Wärme gut verrührt und dann auf einer Nutsche abgesaugt. Der Schwefeleisen - Schwefelnatriumniederschlag ist körnig und läßt sich leicht mit wenig Wasser auswaschen. Der Eisenniederschlag wird in Wasser verteilt und mit kohlensäurefreier Luft zu Eisenoxyd, Schwefel und Natriumtliiosulfid verblasen. Auf diese Weise wird der Verlust von 78 kg Na=S wieder eingebracht, indem daraus 248 kg Natriumthiosulfat entstanden sind.Example. 96o kg of crystallized sodium sulphide equal to 312 Na, S are melted. As much iron hydroxide powder, which has been converted into a liquid pulp with water, is stirred into the melt as 16o kg Fe @ 03 corresponds. The mixture is then stirred well in the warm for some time and then sucked off on a suction filter. The iron sulphide - sodium sulphide precipitate is granular and can be easily washed out with a little water. The iron precipitate is distributed in water and blown into iron oxide, sulfur and sodium thiosulfide with carbonic acid-free air. In this way, the loss of 78 kg of Na = S is reintroduced by producing 248 kg of sodium thiosulphate.

Claims

PATENT CLAIMS: r. Process for the production of alkali (earth potassium) Sulphurous iron compounds and the hydrates of alkalis or alkaline earths, Barium and strontium by means of hydrati.scher iron-oxygen compounds in basic Form, characterized by the fact that these ferrous metals interact with the sulphides of the alkalis or earth k alien are treated.

2. Embodiment of the method according to claim i, characterized by the simultaneous use of alkaline earth and alkali metal sulfide, see above that in addition to an earth-potassium-sulfur-iron compound at the same time the hydrate of the alkali arises.

3. Utilization of what is contained in the sulfur-iron double compounds Alkali or earth potash by treating the double compounds obtained according to claims 1 and 2 with non-carbonated air, oxygen, sulphurous acid, klenic acid or metal salts, namely iron chloride, to obtain thiosulphates or carbonates and others Salts of alkalis or alkaline earths.