[go: up one dir, main page]

DE4026223A1 - 5-oxy-2-phenylpyridine und fluessigkristallines medium - Google Patents

5-oxy-2-phenylpyridine und fluessigkristallines medium

Info

Publication number
DE4026223A1
DE4026223A1 DE19904026223 DE4026223A DE4026223A1 DE 4026223 A1 DE4026223 A1 DE 4026223A1 DE 19904026223 DE19904026223 DE 19904026223 DE 4026223 A DE4026223 A DE 4026223A DE 4026223 A1 DE4026223 A1 DE 4026223A1
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
compounds
formula
oxy
phenyl
media
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Ceased
Application number
DE19904026223
Other languages
English (en)
Inventor
Andreas Dr Waechtler
Volker Reiffenrath
Reinhard Dr Hittich
Thomas Dr Geelhaar
Eike Dr Poetsch
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Aventis Research and Technologies GmbH and Co KG
Original Assignee
Merck Patent GmbH
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Merck Patent GmbH filed Critical Merck Patent GmbH
Priority to DE19904026223 priority Critical patent/DE4026223A1/de
Publication of DE4026223A1 publication Critical patent/DE4026223A1/de
Ceased legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D213/62—Oxygen or sulfur atoms
    • C07D213/63—One oxygen atom
    • C07D213/65—One oxygen atom attached in position 3 or 5
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K19/00—Liquid crystal materials
    • C09K19/04—Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit
    • C09K19/06—Non-steroidal liquid crystal compounds
    • C09K19/34—Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least one heterocyclic ring
    • C09K19/3441—Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least one heterocyclic ring having nitrogen as hetero atom
    • C09K19/3444—Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least one heterocyclic ring having nitrogen as hetero atom the heterocyclic ring being a six-membered aromatic ring containing one nitrogen atom, e.g. pyridine

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Pyridine Compounds (AREA)
  • Liquid Crystal Substances (AREA)

Description

Die Erfindung betrifft 5-Oxy-2-phenylpyridine der Formel I
worin
m und n jeweils unabhängig voneinander 1 bis 18,
Q¹ -O-, trans-1,4-Cyclohexylen, 1,4-Phenylen oder eine Einfachbindung und
oder eine Einfachbindung bedeutet,
mit den Maßgaben, daß a) im Falle Q¹=Q²=Einfachbindung die Summe von m+n≧11 ist, und b) im Falle Q²=CO der Rest CnH2n+1 geradkettig ist, sowie diese enthaltende ferroelektrische flüssigkristalline Medien.
Chirale getiltete smektische flüssigkristalline Medien mit ferroelektrischen Eigenschaften können hergestellt werden, indem man Basis-Mischungen mit einer oder mehreren getilteten smektischen Phasen mit einem geeigneten chiralen Dotierstoff versetzt( L. A. Beresnev et al., Mol. Cryst. Liq. Cryst., 89, 327 [1982]; H. R. Brand et al., J. Physique, 44 [lett.], L 771 [1983]). Solche Medien können als Dielektrika für schnell schaltende Displays verwendet werden, die auf dem von Clark und Lagerwall beschriebenen Prinzip der SSFLC-Technologie (N. A. Clark und S. T. Lagerwall, Appl. Phys. Lett., 36, 899 [1980]; USP 43 67 924) auf der Basis der ferroelektrischen Eigenschaften des chiralen getilteten Mediums beruhen. In diesen Medien sind die langgestreckten Moleküle in Schichten angeordnet, wobei die Moleküle einen Tiltwinkel zur Schichtennormalen aufweisen. Beim Fortschreiten von Schicht zu Schicht ändert sich die Tiltrichtung um einen kleinen Winkel bezüglich einer senkrecht zu den Schichten stehenden Achse, so daß eine Helixstruktur ausgebildet wird. In Displays, die auf dem Prinzip der SSFLC-Technologie beruhen, sind die smektischen Schichten senkrecht zu den Platten der Zelle angeordnet. Die helixartige Anordnung der Tiltrichtungen der Moleküle wird durch einen sehr geringen Abstand der Platten (ca. 1-2 µm) unterdrückt. Dadurch werden die Längsachsen der Moleküle gezwungen, sich in einer Ebene parallel zu den Platten der Zelle anzuordnen, wodurch zwei ausgezeichnete Tiltorientierungen entstehen. Durch Anlegen eines geeigneten elektrischen Wechselfeldes kann in der eine spontane Polarisation aufweisenden flüssigkristallinen Phase zwischen diesen beiden Zuständen hin- und hergeschaltet werden. Dieser Schaltvorgang ist wesentlich schneller als bei herkömmlichen verdrillten Zellen (TN-LCD's), die auf nematischen Flüssigkristallen basieren.
Ein großer Nachteil für viele Anwendungen der derzeit verfügbaren Materialien mit chiralen getilteten smektischen Phasen (wie z. B. Sc*, jedoch auch SH*, Si*, SJ*, SK*, SG*, SF*) ist deren geringe chemische, thermische und Photo-Stabilität. Eine weitere nachteilige Eigenschaft von Displays basierend auf derzeit verfügbaren chiralen getilteten smektischen Medien ist, daß die Spontanpolarisation zu kleine Werte aufweist, so daß das Schaltzeitverhalten der Displays ungünstig beeinflußt wird und/oder der Pitch und/oder der Tilt und/oder die Viskosität der Medien nicht den Anforderungen der Display-Technologie entspricht. Darüber hinaus ist meist der Temperaturbereich der ferroelektrischen Medien zu klein und liegt überwiegend bei zu hohen Temperaturen.
Es wurde nun gefunden, daß die Verwendung von Verbindungen der Formel I als Komponenten chiraler getilteter smektischer Medien die erwähnten Nachteile wesentlich vermindern kann. Die Verbindungen der Formel I sind somit als Komponenten chiraler getilteter smektischer flüssigkristalliner Medien vorzüglich geeignet. Insbesondere sind mit ihrer Hilfe chemisch besonders stabile chirale getiltete smektische flüssigkristalline Medien mit günstigen ferroelektrischen Phasenbereichen, günstigen Werten für die Viskosität, insbesondere mit breiten Sc*-Phasenbereichen, hervorragender Unterkühlbarkeit bis zu Temperaturen unter 0°C, ohne das Kristallisation auftritt und für derartige Phasen hohen Werten für die spontane Polarisation herstellbar. P ist die spontane Polarisation in nC/cm². Die Verbindungen der Formel I eignen sich jedoch auch für flüssigkristalline Medien für den elektroklinen Effekt.
Die Verbindungen der Formel I besitzen einen breiten Anwendungsbereich. In Abhängigkeit von der Auswahl der Substituenten können diese Verbindungen als Basismaterialien dienen, aus denen flüssigkristalline smektische Medien zum überwiegenden Teil zusammengesetzt sind; es können aber auch Verbindungen der Formel I flüssigkristallinen Basismaterialien aus anderen Verbindungsklassen zugesetzt werden, um beispielsweise die dielektrische und/oder optische Anisotropie und/oder die Viskosität und/oder die spontane Polarisation und/ oder den Phasenbereich und/oder der Tiltwinkel und/ oder den Pitch eines solchen Mediums zu variieren.
In der GB 21 61 808 ist eine sehr breite allgemeine Formel für nematische Phenylpyridine zur Anwendung in Multiplex- Zellen angegeben, die teilweise die hier beanspruchten Verbindungen der Formel I umfaßt. In der GB 21 61 808 sind jedoch keinerlei Hinweise für Sc-Phasen bei Verbindungen dieses Typs, vielmehr sollen die dort beschriebenen Verbindungen nematisch sein und eine excellente Mischbarkeit mit anderen nematischen Flüssigkristallen aufweisen. Im einzelnen sind folgende Verbindungen angegeben:
2-(p-Pentylphenyl)-5-butyloxypyridin, C→I 38°C, I→S 34°C,
2-(p-Butylphenyl)-5-ethoxypyridin, C→I 29,5°C,
2-(p-Pentylphenyl)-5-propyloxypyridin, C→I 42°C,
2-(p-Hexylphenyl)-5-butyloxypyridin, C→S 26°C, S→I 44,5°C.
Im Hinblick auf die gute Mischbarkeit mit anderen nematischen Flüssigkristallen können die bei zwei dieser Verbindungen beschriebenen, nicht identifizierten smektischen Phasen nicht SC, sondern beispielsweise SB sein.
Aus der JP 63-1 65 344 sind optisch aktive Phenylpyridine der Formel
bekannt.
Diese eignen sich jedoch nicht als achirale Basismaterialien für ferroelektrische flüssigkristalline Medien, sondern werden als Dotierstoffe eingesetzt.
Der Fachmann konnte somit aus dem Stand der Technik nicht erkennen, daß die erfindungsgemäßen Verbindungen überwiegend breite und günstig gelegene Sc-Phasen aufweisen sowie sich durch günstige Werte für die Rotationsviskosität auszeichnen. Gegenstand der Erfindung sind somit die 5-Oxy-2-phenylpyridine der Formel I.
Gegenstand der Erfindung sind ferner ferroelektrische flüssigkristalline Medien mit einem Gehalt an mindestens einer Verbindung der Formel I sowie Flüssigkristallanzeigen, insbesondere ferroelektrische elektrooptische Anzeigen, die derartige Medien enthalten.
Die erfindungsgemäßen Medien enthalten vorzugsweise mindestens zwei, insbesondere mindestens drei Verbindungen der Formel I. Besonders bevorzugt sind erfindungsgemäße chirale getiltete smektische flüssigkristalline Phasen, deren achirale Basismischung neben Verbindungen der Formel I mindestens eine andere Komponente mit negativer oder betragsmäßig kleiner positiver dielektrischer Anisotropie enthält. Diese weiteren Komponente(n) der achiralen Basismischung können 1 bis 50%, vorzugsweise 10 bis 25%, der Basismischung ausmachen. Als weitere Komponenten mit betragsmäßig kleiner positiver oder negativer dielektrischer Anisotropie eignen sich Verbindungen der Formel IV, welche die Verbindungen der Teilformeln IVa bis IVi umfaßt:
R⁴ und R⁵ sind jeweils vorzugsweise geradkettig Alkyl, Alkoxy, Alkanoyloxy oder Alkoxycarbonyl mit jeweils 3 bis 12 C-Atomen. X ist vorzugsweise O. In den Verbindungen der Formeln IVa, IVb, IVd, IVe, IVf und IVg kann auch eine 1,4-Phenylengruppe lateral durch Halogen oder CN, insbesondere bevorzugt durch Fluor, substituiert sein.
Besonders bevorzugt sind die Verbindungen der Teilformeln IVa, IVb, IVd und IVf, worin R⁴ und R⁵ jeweils geradkettiges Alkyl oder Alkoxy mit jeweils 5 bis 10 C-Atomen bedeutet.
Besonders bevorzugte Einzelverbindungen sind in der folgenden Tabelle I angegeben:
Tabelle I
Die Verbindungen der Teilformeln IVc, IVh und IVi eignen sich als Zusätze zur Schmelzpunkterniedrigung und werden normalerweise den Basismischungen mit nicht mehr als 5%, vorzugsweise 1 bis 3%, zugesetzt. R⁴ und R⁵ bedeuten in den Verbindungen der Teilformeln IVc, IVh und IVi vorzugsweise geradkettiges Alkyl mit 2 bis 7, vorzugsweise 3 bis 5, C-Atomen. Eine weitere zur Schmelzpunktserniedrigung in den erfindungsgemäßen Phasen geeignete Verbindungsklasse ist diejenige der Formel
worin R⁴ und R⁵ die für IVc, IVh und IVi angegebene bevorzugte Bedeutung haben.
Als weitere Komponenten mit negativer dielektrischer Anisotropie eignen sich weiterhin Verbindungen enthaltend das Strukturelement A, B oder C.
Bevorzugte Verbindungen dieser Art entsprechen den Formeln Va, Vb und Vc:
R′ und R′′ bedeuten jeweils vorzugsweise geradkettige Alkyl- oder Alkoxy-Gruppen mit jeweils 2 bis 10 C-Atomen. Q¹ und Q² bedeuten jeweils 1,4-Phenylen, trans-1,4- Cyclohexylen, 4,4′-Biphenylyl, 4-(trans-4-Cyclohexyl)- phenyl, trans,trans-4,4′-Bicyclohexyl oder eine der Gruppen Q¹ und Q² auch eine Einfachbindung.
Q³ und Q⁴ bedeuten jeweils 1,4-Phenylen, 4,4′-Biphenylyl oder trans-1,4-Cyclohexylen. Eine der Gruppen Q³ und Q⁴ kann auch 1,4-Phenylen bedeuten, worin mindestens eine CH-Gruppe durch N ersetzt ist. R′′′ ist ein optisch aktiver Rest mit einem asymmetrischen Kohlenstoffatom der Struktur
Besonders bevorzugte Verbindungen der Formel Vc sind diejenigen der Formel Vc′:
worin A 1,4-Phenylen oder trans-1,4-Cyclohexylen und n 0 oder 1 bedeutet.
Die Verbindungen der Formel I umfassen die nachstehend angeführten bevorzugten zweikernigen und dreikernigen Materialien:
worin m vorzugsweise 7 bis 12 und n 6 bis 12 bedeutet
worin n und m vorzugsweise jeweils unabhängig voneinander 5 bis 12 bedeuten
worin der Rest CnH2n+1 geradkettig ist, und vorzugsweise Q¹ -O- oder eine Einfachbindung und m und n jeweils unabhängig voneinander 5 bis 12 bedeuten
worin vorzugsweise Q¹ -O- oder eine Einfachbindung, m 5 bis 12 und n 2 bis 12 bedeuten
worin vorzugsweise Q -O- oder eine Einfachbindung, m 5 bis 12 und n 2 bis 12 bedeutet
worin m vorzugsweise 1 bis 12 und n 1 bis 12 bedeuten
worin m vorzugsweise 3 bis 12 und n 2 bis 12 bedeuten.
Darunter sind diejenigen der Teilformeln Ia und Ib, insbesondere IB, besonders bevorzugt.
m ist vorzugsweise 5 bis 14, insbesondere 6 bis 12, n ist vorzugsweise 3 bis 12. Die Reste CmH2m+1 und CnH2n+1 sind vorzugsweise geradkettig. Verbindungen der Formel I mit relativ kurzen derartigen Resten eignen sich auch als Komponenten nematischer Medien (n und m unabhängig voneinander 1 bis 7).
Q¹ ist vorzugsweise -O-.
Die Verbindungen der Formel I werden nach an sich bekannten Methoden, wie sie in der Literatur (z. B. in den bekannten Standardwerken wie Houben-Weyl, Methoden der Organischen Chemie, Georg-Thieme-Verlag, Stuttgart) beschrieben sind, hergestellt.
Die Ausgangsstoffe können gewünschtenfalls auch in situ gebildet werden, derart, daß man sie aus dem Reaktionsgemisch nicht isoliert, sondern sofort weiter zu den Verbindungen der Formel I umsetzt.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen lassen sich nach folgendem Reaktionsschema einfach herstellen:
Schema 1
Schema 2
Schema 3
Die erfindungsgemäßen Verbindungen sind weiterhin durch Kopplung von metallorganischen Zinkverbindungen mit entsprechenden Brompyridinderivaten entsprechend DE-OS 36 32 410 erhältlich.
Im folgenden wird die Synthese einiger besonders interessanter Hydroxy-Zwischenstufen beschrieben:
  • a) 5-Hydroxy-2(4-alkylphenyl)pyridine bzw. 5-Hydroxy- 2(4-alkoxyphenyl)pyridine sind erhältlich aus 2-Benzyloxytrimethiniumsalz durch Kondensation mit 4-Alkyl- oder 4-Alkoxyacetophenonen, Umsetzung mit NH₃/NH₄Cl oder Ammoniumacetat.
    Analog den Vorschriften von Ch. Jutz et al. (Liebigs Ann. Chem., 1975, 874-900) und anschließende Hydrogenolyse oder aus 4-Alkyl- bzw. 4-Alkoxyphenylboronsäure durch Kopplung mit 5-Acetoxy-2-brompyridin (erhältlich aus 5-Hydroxy-2-brompyridin durch Veresterung) in Gegenwart eines Pd-Katalysators entsprechend den Arbeiten von Suzuki et al. (Synth. Commun., 11, 513-19 [1981]).
  • b) 5-Alkoxy-2(4-hydroxyphenyl)pyridine sind erhältlich durch Kopplung von 4-Benzyloxyphenylboronsäure mit 5-Alkoxy-2-brompyridin entsprechend obengenannter Literatur und anschließende Hydrogenolyse.
Die erfindungsgemäßen flüssigkristallinen Medien enthalten vorzugsweise neben einer oder mehreren erfindungsgemäßen Verbindungen als weitere Bestandteile 2 bis 40, insbesondere 4 bis 30 Komponenten. Ganz besonders bevorzugt enthalten diese Medien neben einer oder mehreren erfindungsgemäßen Verbindungen 7 bis 25 Komponenten. Diese weiteren Bestandteile werden vorzugsweise ausgewählt aus nematischen oder nematogenen (monotropen oder isotropen) Substanzen, insbesondere Substanzen aus den Klassen der Azoxybenzole, Benzylidenaniline, Biphenyle, Terphenyle, Phenyl- oder Cyclohexylbenzoate, Cyclohexan-carbonsäurephenyl- oder -cyclohexyl-ester, Phenyl oder Cyclohexylester der Cyclohexylbenzoesäure, Phenyl- oder Cyclohexylester der Cyclohexylcyclohexancarbonsäure, Cyclohexylphenylester der Benzoesäure, der Cyclohexancarbonsäure bzw. der Cyclohexylcyclohexancarbonsäure, Phenylcyclohexane, Cyclohexylbiphenyle, Phenylcyclohexylcyclohexane, Cyclohexylcyclohexane, Cyclohexylcyclohexene, Cyclohexylcyclohexylcyclohexene, 1,4-Bis-cyclohexylbenzole, 4,4′- Bis-cyclohexylbiphenyle, Phenyl- oder Cyclohexylpyrimidine, Phenyl- oder Cyclohexylpyridine, Phenyl- oder Cyclohexyldioxane, Phenyl- oder Cyclohexyl-1,3-dithiane, 1,2-Diphenylethane, 1,2-Dicyclohexylethane, 1-Phenyl-2-cyclohexylethane, 1-Cyclohexyl-2-(4-phenyl-cyclohexyl)-ethane, 1-Cyclohexyl-2-biphenylylethane, 1-Phenyl-2-cyclohexylphenylethane, gegebenenfalls halogenierten Stilbene, Benzylphenylether, Tolane und substituierten Zimtsäuren. Die 1,4-Phenylengruppen in diesen Verbindungen können auch fluoriert sein.
Die wichtigsten als weitere Bestandteile erfindungsgemäßer Medien in Frage kommenden Verbindungen lassen sich durch die Formeln 1, 2, 3, 4 und 5 charakterisieren:
R′-L-E-R′′
1
R′-L-COO-E-R′′ 2
R′-L-OOC-E-R′′ 3
R′-L-CH₂CH₂-E-R′′ 4
R′-L-C≡C-E-R′′ 5
In den Formeln 1, 2, 3, 4 und 5 bedeuten L und E, die gleich oder verschieden sein können, jeweils unabhängig voneinander einen bivalenten Rest aus der aus -Phe-, -Cyc-, -Phe-Phe-, -Phe-Cyc-, -Cyc-Cyc-, -Pyr-, -Dio-, -G-Phe- und -G-Cyc- sowie deren Spiegelbilder gebildeten Gruppe, wobei Phe unsubstituiertes oder durch Fluor substituiertes 1,4-Phenylen, Cyc trans-1,4-Cyclohexylen oder 1,4-Cyclohexenylen, Pyr Pyrimidin-2,5-diyl oder Pyridin-2,5-diyl, Dio 1,3-Dioxan-2,5-diyl und G 2-(trans-1,4-Cyclohexyl)-ethyl, Pyrimidin-2,5-diyl, Pyridin-2,5-diyl oder 1,3-Dioxan-2,5-diyl bedeuten.
Vorzugsweise ist einer der Rest L und E Cyc, Phe oder Pyr. E ist vorzugsweise Cyc, Phe oder Phe-Cyc. Vorzugsweise enthalten die erfindungsgemäßen Medien eine oder mehrere Komponenten ausgewählt aus den Verbindungen der Formeln 1, 2, 3, 4 und 5, worin L und E ausgewählt sind aus der Gruppe Cyc, Phe und Pyr und gleichzeitig eine oder mehrere Komponenten ausgewählt aus den Verbindungen der Formeln 1, 2, 3, 4 und 5, worin einer der Reste L und E ausgewählt ist aus der Gruppe Cyc, Phe und Pyr und der andere Rest ausgewählt ist aus der Gruppe -Phe-Phe-, -Phe-Cyc-, -Cyc-Cyc-, -G-Phe- und -G-Cyc-, und gegebenenfalls eine oder mehrere Komponenten ausgewählt aus den Verbindungen der Formeln 1, 2, 3, 4 und 5, worin die Reste L und E ausgewählt sind aus der Gruppe -Phe-Cyc-, -Cyc-Cyc-, -G-Phe- und -G-Cyc-.
R′ und R′′ bedeuten in den Verbindungen der Teilformeln 1a, 2a, 3a, 4a und 5a unabhängig voneinander Alkyl, Alkenyl, Alkoxy, Alkenyloxy oder Alkanoyloxy mit bis zu 8 Kohlenstoffatomen. Bei den meisten dieser Verbindungen sind R′ und R′′ voneinander verschieden, wobei einer dieser Reste meist Alkyl oder Alkenyl ist. In den Verbindungen der Teilformeln Ib, 2b, 3b, 4b und 5b bedeutet R′′ -CN, -CF₃, F, Cl oder -NCS; R hat dabei die bei den Verbindungen der Teilformeln 1a bis 5a angegebene Bedeutung und ist vorzugsweise Alkyl oder Alkenyl. Aber auch andere Varianten der vorgesehenen Substituenten in den Verbindungen der Formeln 1, 2, 3, 4 und 5 sind gebräuchlich. Viele solcher Substanzen oder auch Gemische davon sind im Handel erhältlich. Alle diese Substanzen sind nach literaturbekannten Methoden oder in Analogie dazu erhältlich.
Die erfindungsgemäßen Medien enthalten vorzugsweise neben Komponenten aus der Gruppe der Verbindungen 1a, 2a, 3a, 4a und 5a (Gruppe 1) auch Komponenten aus der Gruppe der Verbindungen 1b, 2b, 3b, 4b und 5b (Gruppe 2), deren Anteile vorzugsweise wie folgt sind:
Gruppe 1: 20 bis 90%, insbesondere 30 bis 90%,
Gruppe 2: 10 bis 80%, insbesondere 10 bis 50%,
wobei die Summe der Anteile der erfindungsgemäßen Verbindungen und der Verbindungen aus den Gruppen 1 und 2 bis zu 100% ergeben.
Die erfindungsgemäßen Medien enthalten vorzugsweise 1 bis 40%, insbesondere vorzugsweise 5 bis 30% an erfindungsgemäßen Verbindungen. Weiterhin bevorzugt sind Medien, enthaltend mehr als 40%, insbesondere 45 bis 90% an erfindungsgemäßen Verbindungen. Die Medien enthalten vorzugsweise drei, vier oder fünf erfindungsgemäße Verbindungen.
Die Herstellung der erfindungsgemäßen Medien erfolgt in an sich üblicher Weise. In der Regel werden die Komponenten ineinander gelöst, zweckmäßig bei erhöhter Temperatur. Durch geeignete Zusätze können die flüssigkristallinen Phasen nach der Erfindung so modifiziert werden, daß sie in allen bisher bekanntgewordenen Arten von Flüssigkristallanzeigeelementen verwendet werden können. Derartige Zusätze sind dem Fachmann bekannt und in der Literatur ausführlich beschrieben (H. Kelker/R. Hatz, Handbook of Liquid Crystals, Verlag Chemie, Weinheim, 1980). Beispielsweise können pleochroitische Farbstoffe zur Herstellung farbiger Guest-Host-Systeme oder Substanzen zur Veränderung der dielektrischen Anisotropie, der Viskosität und/oder der Orientierung der nematischen Phasen zugesetzt werden.
Die folgenden Beispiele sollen die Erfindung erläutern, ohne sie zu begrenzen. mp. = Schmelzpunkt, cp. = Klärpunkt. Vor- und nachstehend bedeuten Prozentangaben Gewichtsprozent; alle Temperaturen sind in Grad Celsius angegeben. "Übliche Aufarbeitung" bedeutet: Man gibt Wasser hinzu, extrahiert mit Methylenchlorid, trennt ab, trocknet die organische Phase, dampft ein und reinigt das Produkt durch Kristallisation und/oder Chromatographie.
Es bedeuten ferner:
K: Kristallin-fester Zustand, S: smektische Phase (der Index kennzeichnet den Phasentyp), N: nematischer Zustand, Ch: cholesterische Phase, I: isotrope Phase. Die zwischen zwei Symbolen stehende Zahl gibt die Umwandlungstemperatur in Grad Celsius an.
Beispiel 1
0,1 mol 2-(4-nonylphenyl)-5-hydroxypyridin (hergestellt durch Kondensation von 4-Nonylacetophenon mit 2-Benzyloxytrimethiniumperchlorat nach Jutz et al. (siehe Seite 11) mit anschließender Hydrogenolyse des Benzylethers) werden mit 0,11 mol 1-Bromheptan und 0,11 mol Kaliumcarbonat in Dimethylformamid als Lösungsmittel verethert. Nach der Aufarbeitung wird das 2-(4-Nonylphenyl)- 5-heptyloxypyridin aus Isopropanol umkristallisiert.
Analog erhält man durch Umsetzung von 4-Benzyloxyacetophenon mit 2-Octyloxytrimethiniumperchlorat, Ammoniumacetat und hydrierende Spaltung des Benzylethers 2- (4-Hydroxyphenyl)-5-octyloxypyridin, das mit 1-Bromdecan zum 2-(4-n-Decyloxyphenyl)-5-octyloxypyridin alkyliert wird.
Beispiele 2 bis 204
Analog bzw. durch Veretherung oder Veresterung entsprechender Hydroxyverbindungen nach Standardmethoden werden folgende Verbindungen der Formel I hergestellt:
Beispiel 205
0,1 mol 4-(trans-4-Pentylcyclohexyl)-phenyl-boronsäure werden mit 0,1 mol 2,5-Dibrompyridin in Toluol/2n-NaHCO₃- Lösung (1 : 1) mit tetrakis [Triphenylphosphin] Palladium (0) als Katalysator gemäß Schema 2 gekoppelt. Das Kopplungsprodukt wird bei -100°C in THF mit n-Butyllithium und anschließend mit Trimethylborat versetzt. Die so erhaltene Boronsäure wird mit 20 ml einer 3%igen H₂O₂-Lösung versetzt und 2 hrs bei Raumtemperatur gerührt. Das erhaltene 2-[4-(trans-4-Pentylcyclohexyl)-phenyl]-5-hydroxypyridin wird analog Beispiel 1 mit 1-Bromoctan verethert. Nach der Aufarbeitung wird das 2-[4-(trans-4-Pentylcyclohexyl)- phenyl]-5-octyloxypyridin umkristallisiert.
Beispiel 206 bis 223
Analog werden folgende Verbindungen der Formel I hergestellt:

Claims (9)

1. 5-Oxy-2-phenylpyridine der Formel I worin
m und n jeweils unabhängig voneinander 1 bis 18,
Q¹ -O-, trans-1,4-Cyclohexylen, 1,4-Phenylen oder eine Einfachbindung und oder eine Einfachbindung bedeutet,
mit den Maßgaben, daß a) im Falle Q¹=Q²=Einfachbindung die Summe von m+n≧11 ist, und b) im Falle Q²=CO der Rest -CnH2n+1 geradkettig ist.
2. 5-Oxy-2-phenylpyridine nach Anspruch 1, gekennzeichnet durch die Formel Ia worin m 7 bis 12 und n 6 bis 12 bedeutet.
3. 5-Oxy-2-phenylpyridine nach Anspruch 1, gekennzeichnet durch die Formel Ib worin n und m jeweils unabhängig voneinander 5 bis 12 bedeuten.
4. 5-Oxy-2-phenylpyridine nach Anspruch 1, gekennzeichnet durch die Formel Ic worin der Rest CnH2n+1 geradkettig ist, und Q¹ -O- oder eine Einfachbindung und m und n jeweils unabhängig voneinander 5 bis 12 bedeuten.
5. 5-Oxy-2-phenylpyridine nach Anspruch 1, gekennzeichnet durch die Formel Id worin Q¹ -O- oder eine Einfachbindung, m 5 bis 12 und n 2 bis 12 bedeutet.
6. 5-Oxy-2-phenylpyridine nach Anspruch 1, gekennzeichnet durch die Formel Ie worin Q¹ -O- oder eine Einfachbindung, m 5 bis 12 und n 2 bis 12 bedeutet.
7. 5-Oxy-2-phenylpyridine nach Anspruch 1 der Formel If worin m und n jeweils unabhängig voneinander 1 bis 12 bedeuten.
8. Ferroelektrisches flüssigkristallines Medium mit mindestens zwei flüssigkristallinen Komponenten, dadurch gekennzeichnet, daß es eine oder mehrere Verbindungen nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 7 enthält.
9. Elektrooptische Anzeige, dadurch gekennzeichnet, daß sie als Dielektrikum ein Medium nach Anspruch 8 enthält.
DE19904026223 1989-08-26 1990-08-18 5-oxy-2-phenylpyridine und fluessigkristallines medium Ceased DE4026223A1 (de)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19904026223 DE4026223A1 (de) 1989-08-26 1990-08-18 5-oxy-2-phenylpyridine und fluessigkristallines medium

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE3928264 1989-08-26
DE19904026223 DE4026223A1 (de) 1989-08-26 1990-08-18 5-oxy-2-phenylpyridine und fluessigkristallines medium

Publications (1)

Publication Number Publication Date
DE4026223A1 true DE4026223A1 (de) 1991-02-28

Family

ID=25884452

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE19904026223 Ceased DE4026223A1 (de) 1989-08-26 1990-08-18 5-oxy-2-phenylpyridine und fluessigkristallines medium

Country Status (1)

Country Link
DE (1) DE4026223A1 (de)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0690052A2 (de) 1994-07-01 1996-01-03 Hoechst Aktiengesellschaft Verwendung von Pyrimidingruppen enthaltenden konjugierten Verbindungen als Elektrolumineszenzmaterialien

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3524489A1 (de) * 1984-07-12 1986-01-23 Kabushiki Kaisha Suwa Seikosha, Tokio/Tokyo 2-phenylpyridinderivate und verfahren zu ihrer herstellung
WO1986007085A2 (en) * 1985-05-24 1986-12-04 Merck Patent Gmbh Smectic liquid crystalline phases
JPS6213485A (ja) * 1985-07-11 1987-01-22 Seiko Epson Corp 液晶組成物
JPS6474288A (en) * 1987-09-11 1989-03-20 Seiko Epson Corp Chiral smectic liquid crystal composition
EP0312210A2 (de) * 1987-10-15 1989-04-19 Chisso Corporation Optisch aktive Flüssigkristallverbindungen und Zusammensetzungen, die diese enthalten

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3524489A1 (de) * 1984-07-12 1986-01-23 Kabushiki Kaisha Suwa Seikosha, Tokio/Tokyo 2-phenylpyridinderivate und verfahren zu ihrer herstellung
WO1986007085A2 (en) * 1985-05-24 1986-12-04 Merck Patent Gmbh Smectic liquid crystalline phases
JPS6213485A (ja) * 1985-07-11 1987-01-22 Seiko Epson Corp 液晶組成物
JPS6474288A (en) * 1987-09-11 1989-03-20 Seiko Epson Corp Chiral smectic liquid crystal composition
EP0312210A2 (de) * 1987-10-15 1989-04-19 Chisso Corporation Optisch aktive Flüssigkristallverbindungen und Zusammensetzungen, die diese enthalten

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0690052A2 (de) 1994-07-01 1996-01-03 Hoechst Aktiengesellschaft Verwendung von Pyrimidingruppen enthaltenden konjugierten Verbindungen als Elektrolumineszenzmaterialien

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE3732284A1 (de) Substituierte phenyltrifluormethylether
DE3807861A1 (de) 2,3-difluorbiphenyle
EP0513262B1 (de) 3,6-disubstituierte-2-fluoropyridine
EP0482024A1 (de) Chirale oder achirale ringverbindungen.
EP0373191B1 (de) Heterocyclische derivate des 1,2-difluorbenzols
DE4218614B4 (de) Benzolderivate
DD254589A5 (de) Chirale getiltete smektische fluessigkristalline phase
DE4132006A1 (de) Heterocyclen und fluessigkristallines medium
DE4409431B4 (de) Cyanophenylpyri(mi)din-Derivate und flüssigkristallines Medium
DE4227772C2 (de) 2-Fluor-perfluoralkylcyclohexen-Derivate und deren Verwendung
EP0428665B1 (de) Fluorphenylpyrimidine
EP0428720B1 (de) Optisch aktive verbindungen und flüssigkristalline phase
DE4030603C2 (de) Pyridinpyrimidine
EP0440762B1 (de) 5-oxy-2-phenylpyridine und flüssigkristallines medium
DE4410606B4 (de) Cyanopyrimidin-Derivate und flüssigkristallines Medium
DE4002609A1 (de) Difluorbenzonitrile und fluessigkristallines medium
DE4026223A1 (de) 5-oxy-2-phenylpyridine und fluessigkristallines medium
EP0433826B1 (de) Fluorphenylpyridine
DE4201711B4 (de) Lateral fluorierte Benzolderivate, ihre Verwendung und diese enthaltendes flüssigkristallines Medium, flüssigkristallines Anzeigeelement und elektrooptisches Anzeigelement
DE69028985T2 (de) Halophenyl-substituierte heterozyklische derivate
DE4200819A1 (de) Ferroelektrische dotierstoffe
DE4218978A1 (de) 2,3-Dihydro-furo(2,3-b)pyridine
DE4027458A1 (de) Halogenacetylen-derivate
DE4025370A1 (de) 2,5-disubstituierte heterocyclen und fluessigkristallines medium
DE4002860A1 (de) P-halogenphenyl-substituierte heterocyclen

Legal Events

Date Code Title Description
8127 New person/name/address of the applicant

Owner name: HOECHST AG, 65929 FRANKFURT, DE

8110 Request for examination paragraph 44
8127 New person/name/address of the applicant

Owner name: AVENTIS RESEARCH & TECHNOLOGIES GMBH & CO KG, 6592

8131 Rejection