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DE3855983T2 - Ungeordnete Cycloolefincopolymer-Zusammensetzungen und deren Anwendung - Google Patents

Ungeordnete Cycloolefincopolymer-Zusammensetzungen und deren Anwendung

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DE3855983T2
DE3855983T2 DE3855983T DE3855983T DE3855983T2 DE 3855983 T2 DE3855983 T2 DE 3855983T2 DE 3855983 T DE3855983 T DE 3855983T DE 3855983 T DE3855983 T DE 3855983T DE 3855983 T2 DE3855983 T2 DE 3855983T2
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DE
Germany
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random copolymer
cycloolefin
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type random
ethylene
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DE3855983T
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Tetsuzi Kasai
Keiji Kawamoto
Toshiaki Kuroiwa
Syuji Minami
Akira Todo
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Mitsui Chemicals Inc
Original Assignee
Mitsui Petrochemical Industries Ltd
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Priority claimed from JP62110630A external-priority patent/JPH077529B2/ja
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Description

  • Die Erfindung betrifft statistische Copolymer-Massen vom Cycloolefin-Typ mit außergewöhnlichen Eigenschaften, wie Transparenz, Wärmebeständigkeit, Feuchtigkeitsbeständigkeit und chemischer Beständigkeit, und die eine ausgezeichnete Hochpräzisions-Formbarkeit sowie Haftung gegenüber Informations-Aufzeichnungsfolien besitzen.
  • Beispiele für bekannte synthetische Harze mit ausgezeichneter Transparenz sind Polycarbonate, Polymethylmethacrylat und Polyethylenterephthalat. Zum Beispiel besitzen Polycarbonat- Harze ausgezeichnete Transparenz sowie ausgezeichnete Wärmebeständigkeit, Wärmealterungs- Charakteristika und Schlagfestigkeit. Polycarbonate besitzen jedoch eine geringe chemische Beständigkeit, da sie leicht durch starkes Alkali angegriffen werden. Polymethylmethacrylat wird leicht von beispielsweise Ethylacetat, Aceton oder Toluol angegriffen, quillt in Ether und besitzt darüberhinaus eine geringe Wärmebeständigkeit. Obwohl Polyethylenterephthalat ausgezeichnete Wärmebeständigkeit und mechanische Eigenschaften besitzt, besitzt es eine geringe Beständigkeit gegenüber starker Säure oder Alkali und wird hydrolysiert.
  • Polyolefine, die verbreitet als Allzweck-Harze angewandt werden, besitzen ausgezeichnete mechanische Beständigkeit und Lösungsmittelbeständigkeit sowie ausgezeichnete mechanische Eigenschaften. Viele Polyolefine besitzen jedoch eine geringe Wärmebeständigkeit und geringe Transparenz, da sie kristalline Harze sind. Allgemein werden zur Verbesserung der Transparenz von Polyolefinen Kernbildungsmittel in Polyolefine eingebaut, um ihre Kristallstruktur mikrokristallin zu machen, oder die Polyolefine werden abgeschreckt, um das Kristallwachstum abzubrechen. Man kann jedoch kaum sagen, daß die angestrebten Wirkungen durch diese Verfahren in ausreichendem Maße erreicht werden. Der Einbau einer dritten Komponente in Polyolefine, wie der Kernbildungsmittel, umfaßt die Gefahr der Verschlechterung der verschiedenen ausgezeichneten Eigenschaften von Polyolefinen, und das Abschreckverfahren erfordert eine Vorrichtung im großen Maßstab, und es tritt außerdem das Risiko der Verringerung der Wärmebeständigkeit und Steifigkeit auf, da der Kristallisationsindex von Polyolefinen abnimmt. Das heißt in jedem Falle, daß es nicht möglich ist, das Kristallwachstum der Polyolefine genau zu kontrollieren und daß Probleme verbleiben, wie daß der Schrumpfungsfaktor der so behandelten Polyolefine beim Formen hoch ist und die Nachschrumpfiing von nach dem Formen der Polyolefine erhaltenen Formkörpern ebenfalls hoch ist.
  • Unter diesen Umständen ist ein Copolymer aus Ethylen und 2,3-Dihydroxydicyclopentadien als ein Beispiel für Copolymere aus Ethylen und sperrigen Comonomeren, z.B. in der US-PS 2 883 372 angegeben. Dieses Copolymer besitzt jedoch eine geringe Wärmebeständigkeit, da es eine Glasübergangstemperatur in der Nähe von 100ºC besitzt, obwohl das Polymer gut ausgewogen ist bezüglich Steifigkeit und Transparenz. Ein ähnlicher Nachteil wird auch bei Copolymeren aus Ethylen und 5-Ethyliden-2-norbornen beobachtet.
  • Die japanische Patentveröffentlichung 14910/1970 gibt ein Homopolymer aus 1,4,5,8-Dimethano-1,2,3,4,4a,5,8,8a-octahydronaphthalin an. Dieses Polymer besitzt jedoch eine geringe Wärmebeständigkeit und Wärmealterungs-Charakteristika. Die japanische Patent-L-O-P-Veröffentlichung 127728/1983 beschreibt ferner ein Hompolymer aus 1 ,4,5,8-Dimethano- 1,2,3,4,4a- 5,8,8a-octahydronaphthalin oder Copolymere des Cycloolefins mit Comonomeren vom Norbornen-Typ, die offensichtlich solche sind, die erhalten worden sind durch Ringöffnungs-Polymerisation (Ringsöffnungs-Polymere), im Hinblick auf die Offenbarung in dieser Veröffentlichung. Diese Ringöffnungs-Polymere, die ungesättigte Bindungen in der Polymer-Hauptkette enthalten, besitzen jedoch eine geringe Wärmebeständigkeit und Wärmealterungs-Charakteristika.
  • Es hat sich nun gezeigt, daß statistische Copolymere vom Cycloolefin-Typ aus Ethylen und speziellen sperrigen Cycloolefinen synthetische Harze sind, mit gut ausgewogenen Eigenschaffen zwischen Wärmebeständigkeit, Wärmealterungs-Charakteristika, chemischer Beständigkeit, Lösungsmittelbeständigkeit, dielektrischen Charakteristika und mechanischen Eigenschaften, und daß die statistischen Copolymere vom Cycloolefin-Typ eine ausgezeichnete Wirksamkeit besitzen auf dem Gebiet von optischen Materialien, wie optischen Memoryscheiben und optischen Fasern. Auf der Grundlage der obigen Feststellungen sind schon verschiedene technische Entwicklungen gemacht worden, wie sie angegeben sind in der japanischen L-O-P-Patentveröffentlichung 168708/1985 und den japanischen Patentanmeldungen 220550/1974, 236828/1984, 236829/1984 und 242336/1984. Obwohl es sich um Polymere vom Olefin-Typ handelt, besitzen die angegebenen statistischen Copolymere vom Cycloolefin-Typ ausgezeichnete Haftung an verschiedenen Materialien. Wenn diese Copolymere vom Cycloolefin-Typ jedoch zum Formen von Informations- Aufzeichnungsplatten unter harten Bedingungen angewandt werden, hat sich manchmal eine unzureichende Haftung an den Informations-Auzeichnungsfolien gezeigt.
  • Informations-Aufzeichnungsgrundplatten (im folgenden manchmal abgekürzt "optische Scheiben") bestehen z.B. aus Polymethylmethacrylaten, Polycarbonaten, Polystyrolen, steifen Polyvinylchloriden oder Epoxy-Harzen. Aus diesen Harzmaterialien hergestellte optische Scheiben besitzen jedoch einzeln eine ziemlich große Anzahl an Nachteilen. Zum Beispiel besitzen Polymethylmethacrylate eine geringe Wärmebeständigkeit und hohe Wasserabsorption, so hoch wie 0,4 %. Daher tritt bei Formkörpern, die aus Polymethylmethacrylaten hergestellt worden sind, eine Dimensionsveränderung aufgrund ihrer Feuchtigkeitsabsorption auf und sie neigen dazu, sich zu verwerfen. Polycarbonate besitzen einen hohen Fotoelastizitätsmodul sowie Doppelbrechung, obwohl sie ausgezeichnet in der Wärmebeständigkeit sind. Darüberhinaus besitzen Polycarbonate eine geringe Oberflächenhärte und neigen leicht zum Verkratzen, und das Problem der Feuchtigkeitsbeständigkeit bleibt ungelöst, obwohl die Wasserabsorption von Polycarbonaten so niedrig ist wie 0,15 %, im Vergleich mit Polymethylmethacrylaten. Polycarbonate sind praktisch unbrauchbar als optische Scheiben, da sie eine geringe Wärmebeständigkeit, Schlagbeständigkeit und Oberflächenhärte besitzen, nicht zu reden von ihrer hohen Doppelbrechung nach dem Formen. Polyvinylchloride sind schwierig als optische Scheiben zu verwenden, da sie eine geringe Wärmebeständigkeit besitzen und darüberhinaus eine schlechte Bearbeitbarkeit und Beständigkeit. Epoxy-Harze führen zu Schwierigkeiten bei der Massenproduktion, da sie eine geringe Formbarkeit besitzen, obwohl sie eine ausgezeichnete Wärmebeständigkeit aufweisen. Darüberhinaus haben Epoxy-Harze einen hohen Fotoelastizitätsmodul und es tritt das Problem der Doppelbrechung aufgrund von Restspannungen, die beim Formen auftreten, auf Glas ist brüchig und zerbricht leicht und besitzt darüberhinaus schlechte Handhabungs- und Bearbeitungs-Charakteristika, da es verhältnismäßig schwer ist, obwohl es ausgezeichnete Wärmbeständigkeit, Feuchtigsbeständigkeit und Oberflächenhärte zeigt.
  • Die vorliegende Ertindung möchte die mit dem oben erwähnten Stand der Technik verbundenen Probleme lösen und Harzmassen entwickeln mit ausgezeichneter Transparenz, Wärmebeständigkeit, Wärmealterungs-Charakteristika, chemischen Beständigkeit, Lösungsmittelbeständigkeit, Dielektrizitäts-Charakteristika, verschiedenen mechanischen Charakteristika und genauer Formbarkeit, und die darüberhinaus eine ausgezeichnete Haftung an Informations-Aufzeichnungsfolien besitzen.
  • Die vorliegende Erfindung liefert eine Masse, umfassend
  • (A) ein statistisches Copolymer, enthaltend Einheiten, die abgeleitet sind von Ethylen, und Einheiten, die abgeleitet sind von einem Cycloolefin der Formel [I] oder [II]:
  • wobei n und m jeweils 0 oder eine positive ganze Zahl sind, l eine ganze Zahl von mindestens 3 ist und R¹ bis R¹&sup0; jeweils Wasserstoff, Halogen oder eine Kohlenwasserstoffgruppe bedeuten, wobei das statistische Copolymer eine Grundviskosität [η] von 0,05-10 dl/g, gemessen bei 135ºC in Decalin, und eine Erweichungstemperatur (TMA) nicht unter 70ºC aufweist, und
  • (B) ein statistisches Copolymer, enthaltend Einheiten, die abgeleitet sind von Ethylen, und Einheiten, die abgeleitet sind von einem Cycloolefin der Formel [I] oder [II] mit einer Grundviskosität [η] von 0,01-5 dl/g, gemessen bei 135ºC in Decalin, und einer Erweichungstemperatur (TMA) unter 70ºC, wobei das Gewichtsverhältnis (A)/(B) 100/0,1 bis 100/10 beträgt. Die Erfindung betrifft auch Informations-Aufzeichnungsgrundplatten, die aus den statistischen Copolymer-Massen vom Cycloolefin-Typ hergestellt worden sind.
  • Die statistischen Copolymer-Massen vom Cycloolefin-Typ nach der vorliegenden Erfindung und Informations-Aufzeichnungsgrundplatten, die aus den Massen hergestellt worden sind, werden unten im Detail erläutert.
  • Die statistischen Copolymere [A] und [B] vom Cycloolefin-Typ, die die erfindungsgemäßen Massen ausmachen, sind statistische Copolymere vom Cycloolefin-Typ, enthaltend eine Ethylen-Komponente und eine spezielle Cycloolefin-Komponente. Bei den statistischen Copolymeren vom Cycloolefin-Typ bildet die Cycloolefin-Komponente eine Struktur, angegeben durch die Formel [III] oder [IV]:
  • wobei n, m, l und R¹ bis R¹&sup0; wie oben definiert sind.
  • Das Cycloolefin, d.h. ein Bestandteil der statistischen Copolymere vom Cycloolefin-Typ, die die erfindungsgemaßen Massen bilden, ist mindestens ein Cycloolefin, ausgewählt aus ungesättigten Monomeren der Formeln [I] und [II]. Die Cycloolefine der Formel [I] können leicht hergestellt werden durch Kondensation von Cyclopentadienen mit entsprechenden Olefinen durch die Diels-Alder-Reaktion, und ähnlich können die Cycloolefine der Formel [II] leicht hergestellt werden durch Kondensation von Cyclopentadienen mit entsprechenden Cycloolefinen durch die Diels- Alder-Reaktion.
  • Beispiele für Cycloolefine der Formel [I] sind in Tabelle 1 angegeben oder außerdem 1,4,5,8-Dimethano-1,2,3,4,4a,5,8,8a-octahydronaphthalin, Octahydronaphthaline, wie 2-Methyl-1,4,5,8-dimethano-1,2,3,4,4a,5,8,8a-octahydronaphthalin, 2-Ethyl-1,4,5,8-dimethano-1,2,3,4,4a- 5,8,8a-octahydronaphthalin, 2-Propyl-1,4,5,8-dimethano-1,2,3,4,4a,5,8,8a-octahydronaphthalin, 2-Hexyl-1,4,5,8-dimethano-1,2,3,4,4a,5,8,8a-octahydronaphthalin,2,3-Dimethyl-1,4,5,8-dimethano-1,2,3,4,4a,5,8,8a-octahydronaphthalin, 2-Methyl-3-ethyl-1,4,5,8-dimethano-1,2,3,4,4a,5,8,8aoctahydronaphthalin, 2-Chlor-1,4,5,8-dimethano-1,2,3,4,4a,5,8,8a-octahydronaphthalin, 2-Brom- 1,4,5,8-dimethano-1,2,3,4,4a,5,8,8a-octahydronaphthalin, 2-Fluor-1,4,5,8-dimethano-1,2,3,4,4a- 5,8,8a-octahydronaphthalin,2,3-Dichlor-1,4,5,8-dimethano-1,2,3,4,4a,5,8,8a-octahydronaphthalin, 2-Cyclohexyl-1,4,5,8-dimethano-1,2,3,4,4a,5,8,8a-octahydronaphthalin,2-n-Butyl-1,4,5,8- dimethano-1,2,3,4,4a,5,8,8a-octahydronaphthalin oder 2-Isobutyl-1,4,5,8-dimethano-1,2,3,4,4a- 5,8,8a-octahydronaphthalin, und die in Tabelle 2 angegebenen Verbindungen. Tabelle 1 Tabelle 1 (Fortsetzung) Tabelle 2 Tabelle 2 (Fortsetzung) Tabelle 2 (Fortsetzung)
  • Beispiele für Cycloolefine der Formel [II] sind in den Tabellen 3 und 4 angegeben. Tabelle 3 Tabelle 3 (Fortsetzung) Tabelle 4
  • Die statistischen Copolymere [A] und [B] vom Cycloolefin-Typ, die die erfindungsgemäßen Massen bilden, enthalten jeweils als wesentliche Bestandteile eine Ethylen-Komponente und die oben erwähnte Cylcoolefin-Komponente. Neben den beiden wesentlichen Bestandteilen können jedoch die statistischen Copolymere [A] und [B] vom Cycloolefin-Typ, soweit erforderlich, andere copolymerisierbare ungesättigte Monomerverbindungen in einer solchen Menge enthalten, daß sie das Ziel der vorliegenden Erfindung nicht stören. Derartige ungesättigte Monomere, die gegebenenfalls copolymerisiert werden können, sind α-Olefine mit 3 bis 20 Kohlenstoffatomen, wie Propylen, 1-Buten, 4-Methyl-1-penten, 1-Hexen, 1-Octen, 1-Decen, 1-Dodecen, 1-Tetradecen, 1-Hexadecen, 1-Octadecen oder 1-Eicosen, in einer Menge von weniger als der äquimolaren Menge der Ethylen-Komponenten in dem erhaltenen statistischen Copolymer.
  • In dem statistischen Copolymere [A] vom Cycloolefin-Typ, das die erfindungsgemäße Masse bildet, liegt die wiederkehrende Einheit (a), die von der Ethylen-Komponente abgeleitet ist, vorzugsweise in einer Menge im Bereich von 40 bis 85 mol-%, insbesondere von 50 bis 75 mol- %, vor, die wiederkehrende Einheit (b), die von der Cycloolefin-Komponente abgeleitet ist, liegt vorzugsweise in einer Menge im Bereich von 15 bis 60 mol-%, insbesondere von 25 bis 50 mol- %, vor, und die wiederkehrende Einheit (a), die von der Ethylen-Komponente abgeleitet ist, und die wiederkehrende Einheit (b), die von der Cycloolefin-Komponente abgeleitet ist, bilden im allgemeinen ein im wesentlichen lineares statistisches Copolymer vom Cycloolefin-Typ, bei dem die wiederkehrende Einheit (a) und die wiederkehrende Einheit (b) statistisch angeordnet sind. Daß die statistischen Copolymere vom Cycloolefin-Typ nach der vorliegenden Erfindung im wesentlichen linear sind und keine gelartige vemetzte Struktur besitzen, kann durch die Tatsache bestätigt werden, daß sich die Copolymere vollständig in Decalin bei 135ºC lösen.
  • Die Grundviskosität [η] gemessen bei 135ºC in Decalin, des statistischen Copolymers [A] vom Cycloolefin-Typ beträgt 0,05-10 dl/g, vorzugsweise 0,08-5 dl/g, insbesondere 0,2-3,0 dl/g und vor allem 0,3-2,0 dl/g.
  • Die Erweichungstemperatur (TMA), gemessen mit einem thermisch-mechanischen Analysator, des statistischen Copolymers [A] vom Cycloolefin-Typ liegt nicht niedriger als 70ºC und beträgt vorzugsweise 90-250ºC, insbesondere 100-200ºC, vor allem 120-180ºC und ganz besonders 130-170ºC. Die Glasübergangstemperatur (Tg) des statistischen Copolymers [A] vom Cycloolefin-Typ beträgt üblicherweise 50-230ºC, vorzugsweise 70-210ºC, insbesondere 80-160ºC und vor allem 90-150ºC.
  • Der Kristallinitätsindex, gemessen durch Röntgenbeugung, des statistischen Copolymers [A] vom Cycloolefin-Typ beträgt vorzugsweise 0-10 %, insbesondere 0-7 % und vor allem 0-5%.
  • Bei dem statistischen Copolymer [B] vom Cycloolefin-Typ, das die erfindungsgemäße Masse bildet, ist die wiederkehrende Einheit (a), die von der Ethylen-Komponente abgeleitet ist, vorzugsweise in einer Menge im Bereich von 60-98 mol-%, insbesondere von 60-95 mol-%, vorhanden, die wiederkehrende Einheit (b), die von der Cycloolefin-Komponente abgeleitet ist, ist vorzugsweise in einer Menge im Bereich von 2-40 mol-%, insbesondere 5-40 mol-%, vorhanden, und die wiederkehrende Einheit (a), die von der Ethylen-Komponente abgeleitet ist, und die wiederkehrende Einheit (b), die von der Cycloolefin-Komponente abgeleitet ist, bilden im allgemeinen ein im wesentlichen lineares statistisches Copolymer vom Cycloolefin-Typ, bei dem die wiederkehrende Einheit (a) und die wiederkehrende Einheit (b) statistisch angeordnet sind. Daß die statistischen Copolymere vom Cycloolefin-Typ nach der vorliegenden Erfindung im wesentlichen linear sind und keine gelartige vernetzte Struktur besitzen, kann durch die Tatsache bestätigt werden, daß sich die Copolymere vollständig in Decalin bei 135ºC lösen.
  • Die Grundviskosität [η], gemessen bei 13 5ºC in Decalin, des statistischen Copolymers [B] vom Cycloolefin-Typ beträgt 0,01-5 dl/g, vorzugsweise 0,08-3 dl/g, insbesondere 0,2-3,0 dl/g und ganz besonders 0,3-2,0 dl/g.
  • Die Erweichungstemperatur (TMA), gemessen mit einem thermisch-mechanischen Analysator, des statistischen Copolymers [B] vom Cycloolefin-Typ liegt unter 70ºC und ist vorzugsweise 60 bis -10ºC, insbesondere 55 bis -10ºC. In diesem Zusammenhang ist die Erweichungstemperatur des statistischen Copolymers [B] vom Cycloolefin-Typ günstigerweise um 30- 250ºC, vorzugsweise 60-200ºC, insbesondere 80-190ºC und ganz besonders 90-160ºC niedriger als diejenige des statistischen Copolymers [A] vom Cycloolefin-Typ. Die Glasübergangstemperatur (Tg) des statistischen Copolymers [B] vom Cycloolefin-Typ beträgt üblicherweise -30-50ºC, vorzugsweise 20-40ºC Ferner ist es bevorzugt, daß die Glasübergangstemperatur des statistischen Copolymers [B] vom Cycloolefin-Typ um 30-240ºC, vorzugsweise 50-200ºC, niedriger liegt als diejenige des statistischen Copolymers [A] vom Cycloolefin-Typ.
  • Der Kristallinitätsindex, gemessen durch Röntgenbeugung, des statistischen Copolymers [B] vom Cycloolefin-Typ beträgt vorzugsweise 0-10 %, insbesondere 0-7 % und vor allem 0-5%.
  • In den Massen ist das Gewichtsverhältnis des statistischen Copolymers [A] vom Cycloolefin-Typ zu dem statistischen Copolymer [B] vom Cycloolefin-Typ 100/0,1 bis 100/10, vorzugsweise 100/0,3 bis 100/7, insbesondere 100/0,5 bis 100/5 und vor allem 100/0,7 bis 100/4. Die erfindungsgemäßen Massen besitzen eine unzureichende Formgenauigkeit sowie unzureichende Verbesserung der Haftung zwischen den Formkörpern aus den Massen und den Informations- Aufzeichnungsfolien, die darauf geformt werden, wenn das Gewichtsverhältnis kleiner ist als 100/0,1, und die Formkörper besitzen eine geringe Transparenz oder eine verringerte Oberflächenglattheit, wenn das Gewichtsverhältnis größer ist als 100/10, wodurch die Wirksamkeit der Massen als Informations-Aufzeichnungsmaterialien verringert wird.
  • Die statistischen Copolymere [A] und [B] vom Cycloolefin-Typ können beide hergestellt werden durch geeignete Auswahl der Bedingungen, unter denen sie hergestellt werden, entsprechend dem Verfahren, wie es von der vorliegenden Anmelderin in den JP-L-O-P-Veröffentlichungen 168708/1985, 120816/1986, 115912/1986, 115916/1986, 95905/1986,95906/1986, 271308/1986 und 272216/1986 angegeben ist.
  • Es können verschiedene bekannte Verfahren angewandt werden, um die statistischen Copolymer-Massen vom Cycloolefin-Typ nach der vorliegenden Erfindung herzustellen, z.B. ein Verfahren, bei dem die statistischen Copolymere [A] und [B] vom Cycloolefin-Typ getrennt hergestellt werden, und die so hergestellten Copolymere [A] und [B] mit Hilfe eines Extruders vermischt werden, um eine erwünschte Zusammensetzung zu erhalten, ein Verfahren des Vermischens in Lösung, wobei die Copolymere [A] und [B] getrennt gründlich in einem geeigneten Lösungsmittel, z.B. gesättigen Kohlenwasserstoffen, wie Heptan, Hexan, Decan oder Cyclohexan, oder aromatischen Kohlenwasserstoffen, wie Toluol, Benzol oder Xylol, gelöst werden und die jeweiligen Lösungen einem Lösungsmischen unterworfen werden, um die gewünschte Zusammensetzung zu erhalten, oder ein Verfahren, bei dem die Copolymere [A] und [B] einzeln hergestellt werden mit Hilfe getrennter Polymerisations-Reaktoren und die erhaltenen Polymere in einem getrennten Gefäß vermischt werden, um die gewünschte Zusammensetzung zu erhalten.
  • Die Grundviskosität [η] gemessen bei 135ºC in Decalin, der statistischen Copolymer- Massen vom Cycloolefin-Typ nach der vorliegenden Erfindung beträgt 0,05-10 dl/g, vorzugsweise 0,08-5 dl/g, insbesondere 0,2-3,0 dl/g und vor allem 0,3-2,0 dl/g, die Erweichungstemperatur (TMA), gemessen mit einem thermisch mechanischen Analysator, der Massen beträgt 80-250ºC, vorzugsweise 100-200ºC und insbesondere 120-170ºC, und die Glasübergangstemperatur (Tg) der Massen beträgt 70-230ºC, vorzugsweise 80-160ºC und insbesondere 90-150ºC.
  • Die statistischen Copolymer-Massen vom Cycloolefin-Typ nach der vorliegenden Erfindung enthalten als wesentliche Bestandteile das oben erwähnte statistische Copolymer [A] vom Cycloolefin-Typ und das statistische Copolymer [B] vom Cycloolefin-Typ. Neben den oben erwahnten wesentlichen beiden Komponenten, können die erfindungsgemäßen Massen jedoch z.B. auch Wärmestabilisatoren, Witterungsstabilisatoren, antistatische Mittel, Gleitmittel, Anti-Blockbildungsmittel, Anti-Trübungsmittel, Schmiermittel, Farbstoffe, Pigmente, natürliche Öle, synthetische Öle oder Wachse enthalten. Die Menge an diesen Zusätzen kann günstig ausgewählt werden. Zum Beispiel umfassen die Stabilisatoren, die gegebenenfalls eingebaut werden, phenolische Antioxidantien, wie Tetrakis[methylen-3-(3,5-di-tert-butyl4-hydroxyphenyl)propionat]methan, β- (3,5-Di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl)propionsäurealkylester (besonders bevorzugt sind die Alkylester mit weniger als 18 Kohlenstoffatomen) oder 2,2'-Oxamidobis[ethyl-3-(3,5-di-tert-butyl-4- hydroxyphenyl)]priopionat, Metallsalze von Fettsäuren,wie Zinkstearat, Calciumstearat oder Calcium-12-hydroxystearat, und Fettsäureester von mehrwertigen Alkoholen, wie Glycerinmonostearat, Glycerinmonolaurat, Glycerindistearat, Pentaerythritdistearat oder Pentaerythrittristearat. Diese Verbindungen können in die erfindungsgemäßen Massen entweder einzeln oder in Kombination eingebaut werden. Zum Beispiel kann eine Kombination aus Tetrakis[methylen-3-(3,5-di- tert-butyl-4-hydroxyphenyl)propionat]methan mit Zinkstearat und Glycerinmonostearat verwendet werden.
  • Gemäß der vorliegenden Erfindung ist es bevorzugt, phenolische Antioxidantien in Kombination mit Fettsäureestern von mehrwertigen Alkoholen zu verwenden. Die Fettsäureester von mehrwertigen Alkoholen sind vorzugsweise solche, die erhalten werden durch Veresterung eines Teils der alkoholischen Hydroxylgruppen von mehrwertigen Alkoholen mit einer Wertigkeit von mindestens 3. Beispiele für solche Fettsäureester von mehrwertigen Alkoholen umfassen Fettsäureester von Glycerin, wie Glycerinmonostearat, Glycerinmonolaurat, Glycerinmonomyristat, Glycerinmonopalmitat, Glycerindistearat oder Glycerindllaurat und deren Gemische, Fettsäureester von Pentaerythrit, wie Pentaerythritmonostearat, Pentaerythritmonolaurat, Pentaerythritdistearat, Pentaerythritdilaurat oder Pentaerythrittristearat und deren Gemische und Fettsäureester von Sorbit, wie Sorbitmonostearat, Sorbitmonolaurat oder Sorbitdistearat und deren Gemische.
  • Die oben angegebenen phenolischen Antioxidantien werden allgemein in einer Menge von 0,01-10 Gew.-Teilen, vorzugsweise 0,05-3 Gew.-Teilen, bezogen auf 100 Gew.-Teile der statistischen Copolymer-Masse vom Cycloolefin-Typ, verwendet. Ännlich werden die Fettsäureester von mehrwertigen Alkoholen allgemein in einer Menge von 0,01-10 Gew.-Teilen, vorzugsweise 0,05- 3 Gew.-Teilen, bezogen auf 100 Gew.-Teile der Masse, verwendet.
  • Die Stabilisatoren, die eine Kombination des oben erwähnten phenolischen Antioxidans und Fettsäureesters eines mehrwertigen Alkohols umfassen, können, wenn sie zu der Masse, enthaltend die oben erwähnten statistischen Copolymere [A] und [B] vom Cycloolefin-Typ, zugesetzt werden, der Masse nicht nur ausgezeichnete Stabilität verleihen, sondern sie können auch demCopolymer [A] und auch dem Copolymer [B] ausgezeichnete Stabilität verleihen, selbst wenn die Stabilisatoren einzeln zu den Copolymeren [A] und [B] zugesetzt werden.
  • In diesem Zusammenhang können Stabilisatoren, umfassend eine Kombination des oben erwähnten phenolischen Antioxidans und Fettsäureesters von einem mehrwertigen Alkohol, wie oben erwähnt, auch einem Polymer, wie Polymethylmethacrylat (PMMA), Polycarbonat (PC) oder Poly-4-methylpenten-1, ausgezeichnete Stabilität verleihen, wenn die Stabilisatoren dazu zugesetzt werden.
  • Um eine dünne optische Platte mit gutem Aussehen und einem breiten Projektionsbereich durch Spritzguß eines statistischen Cycloolefin-Copolymers [A], eines statistischen Cycloolefin- Copolymers [B], von Polymethylmethacrylat, Polycarbonat oder Poly-4-methylpenten-1 herzustellen, ist es bevorzugt, mindestens einen Stabilisator zuzusetzen, ausgewählt aus
  • (1) phenolischen Antioxidantien, enthaltend im Molekül eine β-(3 ,5-Di-tert-butyl-4- hydroxyphenyl)propionyl-Gruppe,
  • (2) normalerweise flüssigen Kohlenwasserstoffen mit einem Molekulargewicht von etwa 200 bis 3000,
  • (3) phenolischen Antioxidantien mit einer Cycloalkyl-Gruppe und
  • (4) Estern von Bis(dialkylphenyl)pentaerythritdiphosphit.
  • Beispiele für die phenolischen Antioxidantien (1) umfassen Tetrakis[methylen(3,5-di-tert- butyl-4-hydroxyphenyl)propionat]methan, Alkyl-β-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl)propionat (als Alkyl sind solche mit bis zu 18 Kohlenstoffatomen, insbesondere Methyl, bevorzug) und 2,2'- Oxamidobis[ethyl-3-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl)propionat].
  • Die Kohlenwasserstoffe (2) umfassen natürlich vorkommende und synthetisierte aliphatische, alicyclische, aromatische und teilweise hydrierte aromatische Kohlenwasserstoffe, die gegebenenfalls substituiert sind durch Alkyl-, Aryl- und/oder Aralkyl-Gruppen. Beispiele für derartige Kohlenwasserstoffe umfassen Dodecylbenzol, Polyalkylbenzole, die als Nebenprodukt bei der Herstellung von Dodecylbenzol-Öl gebildet worden sind, Dibenzylbenzole, Alkylnaphthaline, Polyphenylalkan-Öl, alkylierte Tetraline, Olefin-Oligomere, wie Ethylen-, Propylen-, Ethylen/Propylen- und Buten-Oligomere, flüssiges Paraffin, Squalan und Mineralöle.
  • Die Cycloalkyl-haltigen phenolischen Antioxidantien (3) umfassen eine Verbindung der Formel:
  • wobei R1',R2', R3' und R4' gleich oder verschieden sind und jeweils Wasserstoff oder Alkyl bedeuten. Im Handel erhältliche Cycloalkyl-haltige Antioxidantien, die als Stabilisator verwendet werden können, umfassen 2,2'-Dihydroxy-3,3'-dicyclohexyl-5,5'-dimethyldiphenylmethan (Vulkanox ZKF von Farbenfabriken Bayer AG), 2,2'-Hydroxy-3,3'-di(a-methylcyclohexyl)- 5,5'-dimethyl-diphenylmethan Nomox WSP von Seiko Kagaku K.K.), 1,1-Bis(4-hydroxyphenyl)cyclohexan Nomox WSL von Seiko Kagaku K.K.) und 2-(1-Methylcyclohexyl)-4,6-dimethylphenol (Antigenew von Sumitomo Kagaku K.K.).
  • Die oben illustrierten Stabilisatoren können allein oder in Kombination verwendet werden. Der Stabilisator wird normalerweise in einer Menge von 0,01-5 Gew.-Teilen, vorzugsweise 0,05- 3 Gew.-Teilen und insbesondere 0,1 - 1 Gew.-Teil, auf 100 Gew.-Teile des Polymers verwendet.
  • Informations-Aufzeichnungsgrundplatten nach der vorliegenden Erfindung werden hergestellt durch Formen der statistischen Copolymer-Massen vom Cycloolefin-Typ zu den gewünschten Formen auf übliche Weise und Laminieren auf übliche Weise mit Informations-Auzeichnungsfolien auf die so geformte Informations-Auzeichnungsgrundplatte.
  • Die Informations-Aufzeichnungsgrundplatten nach der vorliegenden Erfindung können alle Arten von Strukturen besitzen, sie können z.B. in Form von optischen Scheiben, flexiblen optischen Scheiben, optischen Karten, optischen Fasern, optischen Bändern, fotoleitfähigen Halos oder magnetischen Scheiben vorliegen.
  • Übliche bekannte Informations-Aufzeichnungsfoh.en können mit der Informations-Aufzeichnungsgrundplatte nach der vorliegenden Erfindung laminiert werden. Beispiele für geeignete Informations-Aufzeichnungsfolien umfassen Legierungen vom Tellur-Typ, wie TeSe, TeSePb, Se, TeSeSb oder TeGeSb, Folien, in denen Metalle in organischen Matrices, wie Te-Kohlenstoff, dispergiert sind, Gold-Legierungen, wie AuPd oder AuPt, Legierungen vom Terbium-Typ, wie TbFe, TbFeCo oder ThGdFe, organische Farbfilme vom Cyanin- oder Naphthochinon-Typ und magnetische Materialien, wie Ferrit. Als Brechungsmaterialien, die in derartigen Informations- Aufzeichnungsfolien enthalten sind, können Metalle wie Al, Cr, Au oder Co und Legierungen davon erwähnt werden. Beispiele für schützende oder verstärkende Folien für derartige Informations-Aufzeichnungsfolien sind solche, die Si&sub3;N&sub4;, SiO&sub2;, ZnO, TiO, ZnSe oder CdS enthalten. Beim Auflaminieren derartiger Informations-Aufzeichnungsfolien auf die Informations-Aufzeichnungsgrundplatten nach der Erfindung, können beliebige übliche bekannte Verfahren angewandt werden, z.B. Vakuumabscheidung, Spattern, Ionenplattierung, Spinbeschichtung oder Überziehen.
  • Die statistischen Copolymer-Massen vom Cycloolefin-Typ nach der Erfindung finden Anwendung auf verschiedenen Gebieten, einschließlich optischen Linsen, transparenten Fenstern, Flenel-Linsen, Matrix-Linsen (array lenses) für einen Laser, optische Faser-Verbindungsstücke, Aufzeichnungsbahnen für die Fotografie, Filme, flache Linsen mit verteilten Brechungsindices Raster-Linsen), optische Materialien mit verbesserter Oberflächenhärte (Materialien, in denen Glas oder Keramik mit dem gleichen Brechungsindex dispergiert ist), Filter für polarisiertes Licht, Filter zur Auswahl der Wellenlänge, fotoempfindliche Filme, Deckmittel mit LED- und Halbleiter- Laser, Spiegel, Prismen, Strahlenzerleger, EL-Basen und andere optische Anwendungsgebiete, Wasserbehälter für Bügeleisen, Teile von elektronischen Anordnungen, Grundplatten für Flüssigkristall-Display-instrumente, Gründplatten für flexible Drucke, Grundplatten für Hochfrequenz- Schaltun-gen, elektrisch leitende Bahnen und Folien, Filmkondensatoren, isolierte gefärbte Filme, Materialien für Leuchtinstrumente, Fenstermaterialien für Display-Elemente, Gehäuse für elektrische Geräte, Schutzfilme für Lithografie und andere elektrische Anwendungen, Spritzen, Pipetten, Tierkäfige, Körperthermometer, Bechergläser, Laborschalen, Meßzylinder, Flaschen, künstliche Gelenke, Träger zur Verwendung in der Chromatographie und für andere chemische und medizinische Anwendungen, Membranen zur Gastrennung, Membranen zur Ultrafiltration, Membranen zur Umkehrosmose, Membranen zur Gas/Flüssigkeits-Trennung und andere Membranen für Trennungszwecke, Körper von Kameras, Gehäuse für verschiedene Meßinstrumente, Filme, Helme, Spielsachen und Krankenhausartikel. Sie können auch für Anwendungen verwendet werden, bei denen Form-Erinnerungseigenschaften erforderlich sind und als Vibrationsdämpfer und Röhren, einschließlich z.B. Verbindungen von Rohren unterschiedlicher Formen, Laminationsmaterialien, die im Inneren oder außen auf Rohre oder Stäbe aufgebracht werden, Verbindungen von optischen Fasern, Befestigungsnadeln, Gipse, Gefäße, Kraftfahrzeugpuffer, verschiedene Spaltausfüllmaterialien, Vibrationsdämpfer (Schallisolatoren) zum Überziehen von metallischen Obertlächen, medizinischen Röhrchen, Verpackungsfolien, Schutzfolien (für metallische Platten und Rohre) und heißversiegelbare Folien. Sie sind auch geeignet als Kerzen, Imprägniermittel für Matten, Papierfinish-Mittel, Schlichten, Antioxidantien für Kautschuk, Wasserfestigkeit verleihende Mittel für Pappe, Mittel zur langsamen Freisetzung von chemischen Düngemitteln, Wärmeakkümulatoren, Bindemittel für keramische Massen, Papierkondensatoren, elektrisch isolierende Materialien für elektrische Drähte und Kabel, Mittel zur Verzögerung von Neutronen, Faserfinish- Hilfsmittel, wasserabstoßende Mittel für Baumaterialien, Schutzmittel für Überzüge, Polituren, Thixotropie verleihende Mittel, Kern-Härtungsmittel für Bleistifte und Kreiden, Substrate für Rußtinten, elektrografische Toner, Gleitmittel und Entformungsmittel zum Formen von synthetischen Harzen, Harzfärbemitteln, heißschmelzenden Klebemitteln und Schmiermitteln.
  • Die statistischen Copolymer-Massen vom Cycloolefin-Typ nach der vorliegenden Erfindung besitzen ausgezeichnete Transparenz, Wärmebestädigkeit, Wärmealterungs-Charakteristika, Lösungsmittelbeständigkeit, dielektrische Charakteristika und mechanische Charakteristika sowie Formgenauigkeit, und die Informations-Aufzeichnungsgrundplatten, die aus den erfindungsgemäßen statistischen Copolymer-Massen vom Cycloolefin-Typ hergestellt worden sind, besitzen ausgezeichnete Haftung an Informations-Aufzeichnungsfolien, die auf die Informations-Aufzeichnungsgrundplatten auflaminiert werden.
  • Die vorliegende Erfindung wird unten in den Beispielen mehr im Detail erläutert. In den Beispielen angegebene physikalische Eigenschaften wurden nach den folgenden Verfahren gemessen oder bewertet:
  • (1) Erweichungstemperatur (TMA): Unter Verwendung eines thermisch mechanischen Analysators (hergestellt und vertrieben von Du Pont) wurde die Erweichungstemperatur in Werten für das Wärme-Verformungsverhalten einer Testbahn mit 1 mm Dicke gemessen. Auf eine senkrecht auf die Testbahn aufgesetzte Quartznadel wurde eine Last von 49 g ausgeübt, wänrend die Temperatur der Testbahn erhöht wurde. Die Temperatur, bei der die Nadel 0,635 mm in die Testbänn eindrang, wurde als TMA genommen.
  • (2) Haftung von Informations-Aufzeichnungsfolien: Unter Anwendung eines Thermohydrostats (PI-3G, hergestellt und vertrieben von Tabai Co.), einer Harzbasis, auf der ein Informations-Aufzeichnungsfilm angebracht war, wurde eine Woche bei 85ºC und 85 % relativer Feuchte behandelt. Umnittelbar nach der Behandlung wurde das Oberflächenprofil der Aufzeichnungsfolie und die Haftung zwischen der Auzeichnungsfolie und der Harzbasis unter einem metallurgischen Mikroskop (Vergrößerung 100-400-fach) beobachtet.
    • Polymerisationsbeispiel 1 Herstellung von Copolymer (A) mit einer Erweichungstemperatur von mindestens 70ºC
  • In einem 2 1 Glas-Polymerisationsreaktor, der mit einem Rührblatt versehen war, wurde kontinuierlich eine Polymerisation von Ethylen und 1,4,5,8-Dimethano-1,2,3,4,4a,5,8,8a-octahydronaphthalin (Strukturformel:
  • im folgenden abgekürzt als DMON) durch geführt. Das heißt, in den Polymerisationsreaktor wurde kontinuierlich eine Cyclohexan-Lösung von DMON eingebracht, so daß die DMON-Konzentration der Lösung in dem Polymerisationsreaktor 60 g/l betrug, eine Cyclohexan-Lösung von VO(OC&sub2;H&sub5;)Cl&sub2; als Katalysator, so daß die Vanadiumkonzentration der Lösung in dem Polymerisationsreaktor 0,9 mmol/l betrug, und eine Cyclohexan-Lösung von Ethylaluminiumsesquichlorid (Al(C&sub2;H&sub5;)1,5Cl1,5), so daß die Aluminiumkonzentration der Lösung in dem Polymerisationsreaktor 7,2 mmol/l betrug, während kontinuierlich vom Boden des Polymerisationsreaktors die Polymerisationsflüssigkeit abgezogen wurde, so daß das Volumen der Polymerisationsflüssigkeit in dem Polymerisationsreaktor konstant 11 betrug. Gleichzeitig wurde in den Polymerisationsreaktor von oben her Ethylen mit einer Geschwindigkeit von 85 l/h, Wasserstoff mit einer Geschwindigkeit von 6 l/h und Stickstoff mit einer Geschwindigkeit von 45 l/h eingeleitet. Die Copolymerisation wurde bei 10ºC durchgeführt, wobei ein Kühlmittel durch einen Mantel, der sich außen um den Polymerisationsreaktor herum befand, umlief.
  • Es wurde ein Polymerisationsgemisch erhalten, enthaltend ein statistisches Ethylen/- DMON-Copolymer. Die Polymerisationsreaktion wurde abgebrochen durch Zugabe einer kleinen Menge Isopropylalkohol zu der abzuziehenden Polymerisationsflüssigkeit. Anschließend wurde eine wäßrige Lösung, bestehend aus 11 Wasser und 5 ml konzentrierter Salzsäure, mit der Polymerlösung in einem Verhältnis von 1:1 unter starkem Rühren mit Hilfe eines Homomischers zusammengebracht, um den Katalysatorrückstand in die wäßrige Schicht überzuführen. Das Gemisch wurde stehengelassen und die Wasserschicht wurde entfernt. Der Rückstand wurde zweimal mit destilliertem Wasser gewaschen, um die Polymerlösung zu reinigen und abzutrennen. Anschließend wurde die Polymerisationsflüssigkeit in einen Haushaltsmixer, enthaltend Aceton in der etwa 3-fachen Volumenmenge der Polymerisationsflüssigkeit gegeben, während der Mixer rotierte, wodurch das erhaltene Copolymer ausgefällt wurde. Das ausgefallene Copolymer wurde abfiltriert, in Aceton dispergiert, so daß die Polymerkonzentration etwa 50 g/l betrug, und das Copolymer wurde am Siedepunkt des Acetons behandelt. Nach der Behandlung wurde das Copolymer abfiltriert und über Nacht bei 120ºC unter vermindertem Druck getrocknet.
  • Das so erhaltene statistische Ethylen/DMON-Copolymer (A) hatte einen Gehalt an Ethyleneinheiten von 59 mol-%, gemessen durch ¹³C-NMR-Analyse, eine Grundviskosität [η] gemessen bei 135ºC in Decalin, von 0,42 dl/g und eine Erweichungstemperatur (TMA) von 154ºC.
    • Polymerisationsbeispiel 2 Herstellung von Copolymer (B) mit einer Erweichungstemperatur unter 70ºC
  • Es wurde die gleiche Copolymerisation wie in Polymerisationsbeispiel 1 durchgeführt mit der Ausnahine, daß die Cyclohexan-Lösungen, enthaltend DMON, VO(OC&sub2;H&sub5;)Cl&sub2; bzw. Ethylaluminiumsesquichlorid, in den Polymerisationsreaktor so eingespeist wurden, daß die Konzentrationen an DMON, VO(OC&sub2;H&sub5;)Cl&sub2; und Ethylaluminiumsesquichlorid in den Lösungen in dem Polymerisationsreaktor 23 g/l, 0,7 mmol/1 bzw. 5,6 mmol/l betrugen, und daß das Ethylen, der Wasserstoff und der Stickstoff in den Polymerisationsreaktor mit Geschwindigkeiten von 140 l/h, 13 l/h bzw. 25 l/h eingeleitet wurden. Nach vollständiger Copolymerisation wurde das erhaltene Copolymer abgeschieden und gesammelt, auf die gleiche Weise wie in Polymerisationsbeispiel 1, und dann 12 h bei 180ºC unter vermindertem Druck getrocknet.
  • Das so erhaltene statistische Ethylen/DMON-Copolymer (B) besaß einen Gehalt an Ethyleneinheiten von 89 mmol-%, gemessen durch ¹³C-NMR-Analyse, eine Grundviskosität [η], gemessen bei 135ºC in Decalin, von 0,44 dl/g und eine Erweichungstemperatur (TMA) von 39ºC.
    • Versuch 1
  • 400 g des Copolymers (A) und 4 g des Copolymers (B) (Gewichtsverhältnis (A)I(B) = 100/1) wurden in 8 1 Cyclohexan gegossen und bei etwa 50ºC unter heftigem Rühren gelöst, um eine homogene Lösung zu erhalten. Die so erhaltene homogene Lösung wurde in 24 1 Aceton gegossen, um ein (A)/(B)-Gemisch abzuscheiden. Das so erhaltene Gemisch wurde über Nacht be 120ºC unter vermindertem Druck getrocknet.
  • Zu dem so erhaltenen (A)/(B)-Gemisch wurden 0,5 %, 0,05 % bzw. 0,5 %, bezogen auf das Gesamtgewicht der Harze [A] und [B], Tetrakis[methylen-3-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl)propionat]methan, Zinkstearat bzw. Glycerinmonostearat als Stabilisatoren zugegeben und das Gemisch dann bei 23ºC mit einem Extruder von 20 mm Durchmesser (L/D =20) pelletisiert Anschließend wurden die so erhaltenen Pellets mit einer Spritzgußvorrichtung IS-50, hergestellt und vertrieben von Toshiba Machine Co., Ltd., zu einer Scheibe mit einem Dicke von 1 mm und einem Durchmesser von 80 mm geformt (beide Oberflächen wurden hochglanzpoliert. Die so erhaltene Scheibe wurde dann einer Ultraschall-Reinigung mit Freon TE (einem Produkt von Mitsui Du Pont Fluorochemical Co.) unterworfen und dann eine dreischichtige Informationsaufzeichnungsfolie auf der Oberfläche erzeugt, nach einem Spatter-Verfahren mit Si&sub3;N&sub4;/TbFeCo/-Si&sub3;N&sub4; (ohne Vorbehandlung, wie Spattern, und die Filmdicke betrug 500 Å, einschließlich einer Kernschicht). Die erhaltene Scheibe wurde 170 h in einem Thermohydrostat bei 85ºC und 85 % relativer Feuchte stehengelassen. Die mikroskopische Untersuchung des Oberflächenzustands der Aufzeichnungsfolie zeigte keine Veränderung im Aussehen der Aufzeichnungsfolie, im Vergleich mit dem Aussehen dieser Folie vor dem Test, und die Hattung des Aufzeichnungsfilms auf der Scheibe erwies sich als günstig.
    • Versuch 2
  • Auf die gleiche Weise wie in Versuch 1 wurden zu dem Copolymer (A), das nach dem Polymerisationsbeispiel 1 erhalten worden war, Stabilisatoren zugesetzt, es wurde pelletisiert und zu einer Scheibe geformt und mit einer Informations-Aufzeichnungsfolie auf der Oberfläche versehen. Ahschließend wurde die so erhaltene Scheibe auf die gleiche Weise wie in Versuch 1 bewertet. Als Ergebnis der mikroskopischen Beobachtung der Oberfläche der Auzeichnungsfolie nach dem Umgebungstest wurde beobachtet, daß ein Teil in der Nähe der Scheibenoberfläche eine Fremdsubstanz war und das Abschälen der Aufzeichnungsfolie an einem Teil der Scheibenoberfläche, wo Freon-Flüssigkeit verblieb (Freon-Flüssigkeits-Durchhängteil), bildete sich beim Reinigen der Scheibe.
    • Versuch 3
  • Der Versuch 2 wurde wiederholt mit der Ausnahme, daß die erhaltene Scheibe 170 h bei 60ºC und 85 % relativer Feuchte vor der Bewertung stehengelassen wurde.
    • Versuch 4
  • Es wurde ein Gemisch hergestellt durch Wiederholen des Versuchs 1 mit der Ausnahme, daß das angewandte Gewichtsverhältnis (A)/(B) auf 100/15 verändert wurde. Die Bewertung der erhaltenen Informations-Aufzeichnungsscheibe wurde auf die gleiche Weise wie in Versuch 1 durchgeführt. Als Ergebnis zeigte es sich, daß der Zustand der Folie vor und nach dem Umgebungstest günstig war. Die Scheibe besaß jedoch eine geringe Transparenz, und die Verwendung als Informations-Aufzeichnungsscheibe erwies sich als schwierig.
    • Versuche 5 - 10
  • Es wurden Informations-Aufzeichnungsscheiben hergestellt unter Verwendung von Copolymer (A) und (B), die hergestellt worden waren unter Verwendung der in Tabelle 5 angegebenen Monomere auf die gleiche Weise wie bei den Polymerisationsversuchen 1 und 2, und die Bewertung der erhaltenen Informations-Aufzeichnungsscheiben wurde auf die gleiche Weise wie in Versuch 1 durchgeführt. Die Ergebnisse sind in Tabelle 5 angegeben.
    • Versuche 11 - 13
  • Es wurden Informations-Aufzeichnungsscheiben hergestellt unter Verwendung der in den Versuchen 1, 6 und 8 hergestellten Aufzeichnungsscheiben mit 80 mm Durchmesser (nach dem Reinigen mit Freon ET), die einzeln als Informations-Aufzeichnungsfolie mit einer SiO&sub2;-Einschichtfolie (Filmdicke: 500 Å) auf der Oberfläche anstelle des dreischichtigen Si&sub3;N&sub4;/TbFeCo/- Si&sub3;N&sub4;-Films versehen waren. Nach dem gleichen Umgebungstest wie in Versuch 1, wurde die Oberfläche jeder Aufzeichnungsfolie mit dem Mikroskop beobachtet. Es zeigte sich, daß die Haftung der Folie an der Scheibe günstig war.
    • Versuche 14 - 15
  • Auf der Oberfläche von Scheiben mit 80 mm Durchmesser, die nach den Versuchen 6 und 9 hergestellt worden waren, wurde Al nach einem Vakuum-Abscheideverfahren abgeschieden zur Bildung von Informations-Aufzeichnungsfilmen (Dicke: 100 Å). Nachdem die Informations-Aufzeichnungsscheiben dem gleichen Umgebungstest wie in Versuch 1 unterworfen worden waren, wurde die Aufzeichnungsfolie jeder Scheibe mit einem Mikroskop beobachtet. Es zeigte sich, daß die Haftung zwischen dem abgeschiedenen Al und der Scheibe gut war. Tabelle 5 Tabelle 5 (Fortsetzung)

Claims (4)

1. Masse, umfassend
(A) ein statistisches Copolymer, enthaltend Einheiten, die abgeleitet sind von Ethylen und Einheiten, die abgeleitet sind von einem Cycloolefin der Formel [I] oder [II]
wobei n und m jeweils 0 oder eine positive ganze Zahl sind, l eine ganze Zahl von mindestens 3 ist und R¹ bis R¹&sup0; jeweils Wasserstoff, Halogen oder eine Kohlenwasserstoffgruppe bedeuten, wobei das statistische Copolymer eine Grundviskosität [η] von 0,05-10 dl/g, gemessen bei 135ºC in Decalin, und eine Erweichungstemperatur (TMA) nicht unter 70ºC aufweist, und
(B) ein statistisches Copolymer, enthaltend Einheiten, die abgeleitet sind von Ethylen und Einheiten, die abgeleitet sind von einem Cycloolefin der Formel [I] oder [II] mit einer Grundviskosität von 0,01-5 dl/g, gemessen bei 135ºC in Decalin, und einer Erweichungstemperatur (TMA) unter 70ºC, wobei das Gewichtsverhältnis (A)/(B) 100/0,1 bis 100/10 beträgt.
2. Masse nach Anspruch 1, die zusätzlich ein phenolisches Antioxidans und einen Fettsäureester eines mehrwertigen Alkohols als Stabilisatoren enthält.
3. Masse nach Anspruch 2, wobei der Fettsäureester eines mehrwertigen Alkohols erhalten worden ist durch teilweise Veresterung eines mehrwertigen Alkohols mit mindestens drei Hydroxylgruppen.
4. Informationsaufzeichnungs-Grundplatte, die geformt worden ist aus einer Masse nach einem der vorangehenden Ansprüche.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5179171A (en) * 1985-05-24 1993-01-12 Mitsui Petrochemical Industries, Ltd. Random copolymer, and process for production thereof
US5003019A (en) * 1987-03-02 1991-03-26 Mitsui Petrochemical Industries, Ltd. Cyclo-olefinic random copolymer, olefinic random copolymer, and process for producing cyclo-olefinic random copolymers
CA1330464C (en) * 1987-12-08 1994-06-28 Mitsui Petrochemical Industries, Ltd. Active energy ray-curable composition and optical recording medium having cured product of the composition
CA1339182C (en) * 1988-09-07 1997-07-29 Takashi Hayashi Process for producing cycloolefin random copolymers
US5243005A (en) * 1988-09-07 1993-09-07 Mitsui Petrochemical Industries, Ltd. Process for producing cycloolefin random copolymers
DE68927491T2 (de) * 1988-09-30 1997-03-27 Mitsui Petrochemical Ind Ungeordnete Cycloolefincopolymer-Zusammensetzung und deren Reaktionsprodukt
US4994354A (en) * 1988-11-01 1991-02-19 Mitsui Petrochemical Industries, Ltd. Optical recording media
US5079060A (en) * 1988-11-01 1992-01-07 Mitsui Petrochemical Industries, Ltd. Optical recording media
US5298551A (en) * 1989-01-12 1994-03-29 Mitsui Petrochemical Industries, Ltd. Vinyl chloride resin compositions
DE69033537T2 (de) * 1989-01-12 2001-01-11 Mitsui Chemicals, Inc. Cycloolefinharzzusammensetzungen
US5395869A (en) * 1989-01-12 1995-03-07 Mitsui Petrochemical Industries, Ltd. Thermally stabilized thermoplastic cycloolefin in resin compositions
US4990559A (en) * 1989-02-14 1991-02-05 Mitsui Petrochemical Industries, Ltd. Thermoplastic resin composition
CA2010320C (en) * 1989-02-20 2001-04-17 Yohzoh Yamamoto Sheet or film of cyclo-olefin polymer
WO1991000311A1 (fr) * 1989-07-04 1991-01-10 Atochem Composition caoutchoutique et elastomere thermoplastique a base de polynorbornene possedant une stabilite thermique amelioree
DE3922546A1 (de) 1989-07-08 1991-01-17 Hoechst Ag Verfahren zur herstellung von cycloolefinpolymeren
JPH03223381A (ja) * 1990-01-30 1991-10-02 Mitsui Petrochem Ind Ltd ホットメルト型粘着剤組成物
CA2042740A1 (en) * 1990-05-17 1991-11-18 Shuichi Mitsuhori Pipe with integrally molded coupler and method therefor
EP0504418B2 (de) † 1990-10-05 2001-06-13 Idemitsu Kosan Company Limited Verfahren zur herstellung von cycloolefinpolymeren und cycloolefincopolymeren
US5270393A (en) * 1990-10-24 1993-12-14 Mitsui Petrochemical Industries, Ltd. Ethylene cycloolefin random copolymer compositions
CA2054028C (en) * 1990-10-24 2000-02-15 Toshihiro Sagane Cycloolefin random copolymer composition and uses thereof
EP0498564B1 (de) * 1991-02-04 1998-04-08 Nippon Zeon Co., Ltd. Thermoplastische gesättigte Norbornenpolymermischung
JPH05157901A (ja) * 1991-07-03 1993-06-25 Canon Inc プラスチックレンズ
JPH06228323A (ja) * 1993-01-29 1994-08-16 Mitsui Petrochem Ind Ltd 環状オレフィン系ランダム共重合体ペレットの製造方法
US5494969A (en) * 1993-01-29 1996-02-27 Mitsui Petrochemical Industries, Ltd. Cycloolefin polymer composition
JP3377833B2 (ja) * 1993-08-06 2003-02-17 三井化学株式会社 環状オレフィン系樹脂からなる成形体およびその製造方法
CA2134320C (en) * 1993-10-26 2001-01-09 Toshiyuki Hirose Polyolefin multilayer laminate and use thereof
US6964798B2 (en) 1993-11-16 2005-11-15 Baxter International Inc. Multi-layered polymer based thin film structure for medical grade products
JPH08306069A (ja) * 1995-05-11 1996-11-22 Seiko Epson Corp 光ディスクおよび光ディスクの製造方法
DE19630097A1 (de) * 1996-07-25 1998-01-29 Basf Ag Vorrichtung zur Haltung oder Versorgung von Kleintieren
DE19647954A1 (de) * 1996-11-20 1998-06-04 Hoechst Ag Biaxial orientierte Folie aus cycloolefinischen Polymeren, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung
HUP9904598A3 (en) 1996-12-23 2001-03-28 Novo Nordisk As A medicament container of polymer of linear olefin for storing a liquid medicament
US5910287A (en) * 1997-06-03 1999-06-08 Aurora Biosciences Corporation Low background multi-well plates with greater than 864 wells for fluorescence measurements of biological and biochemical samples
US6171780B1 (en) 1997-06-02 2001-01-09 Aurora Biosciences Corporation Low fluorescence assay platforms and related methods for drug discovery
US6426050B1 (en) 1997-05-16 2002-07-30 Aurora Biosciences Corporation Multi-well platforms, caddies, lids and combinations thereof
US6063338A (en) 1997-06-02 2000-05-16 Aurora Biosciences Corporation Low background multi-well plates and platforms for spectroscopic measurements
US6229603B1 (en) 1997-06-02 2001-05-08 Aurora Biosciences Corporation Low background multi-well plates with greater than 864 wells for spectroscopic measurements
US6517781B1 (en) 1997-06-02 2003-02-11 Aurora Biosciences Corporation Low fluorescence assay platforms and related methods for drug discovery
DE19739140C1 (de) * 1997-09-06 1999-04-08 Schott Glas Kolbenbürette für eine Bürettenanordnung
CN1163553C (zh) * 1997-11-18 2004-08-25 松下电器产业株式会社 含有驱避剂的电子材料、使用它的电子元器件和电子元器件的制造方法
JPH11165387A (ja) * 1997-12-03 1999-06-22 Mitsui Chem Inc ポリオレフィン系多層積層体およびその用途
US6861035B2 (en) 1998-02-24 2005-03-01 Aurora Discovery, Inc. Multi-well platforms, caddies, lids and combinations thereof
US6613187B1 (en) 1999-09-09 2003-09-02 Baxter International Inc Solvent bonding method for polyolefin materials
US6297322B1 (en) 1999-09-09 2001-10-02 Baxter International Inc. Cycloolefin blends and method for solvent bonding polyolefins
US6255396B1 (en) 1999-09-09 2001-07-03 Baxter International Inc. Cycloolefin blends and method for solvent bonding polyolefins
US6632318B1 (en) 1999-09-09 2003-10-14 Baxter International Inc. Method for solvent bonding polyolefins
US6590033B2 (en) 1999-09-09 2003-07-08 Baxter International Inc. Cycloolefin blends and method for solvent bonding polyolefins
US6497676B1 (en) 2000-02-10 2002-12-24 Baxter International Method and apparatus for monitoring and controlling peritoneal dialysis therapy
US6743523B1 (en) 2000-03-16 2004-06-01 Baxter International Inc. Multiple layer film of a new non-PVC material
US6372848B1 (en) 2000-10-10 2002-04-16 Baxter International Inc. Blend of ethylene and α-olefin copolymers obtained using a metallocene catalyst for fabricating medical films and tubings
US6652942B2 (en) 2001-01-08 2003-11-25 Baxter International Inc. Assembly for a flowable material container
ATE528117T1 (de) 2001-08-30 2011-10-15 Bayer Technology Services Gmbh Verfahren zur herstellung von abformkörpern, insbesondere optischen strukturen, und deren verwendung
US6951898B2 (en) * 2001-12-10 2005-10-04 Ticona Llc Cycloolefin copolymer resins having improved optical properties
US20030125662A1 (en) 2002-01-03 2003-07-03 Tuan Bui Method and apparatus for providing medical treatment therapy based on calculated demand
US6913056B2 (en) 2002-01-31 2005-07-05 Baxter International Inc. Apparatus and method for connecting and disconnecting flexible tubing
US7238164B2 (en) 2002-07-19 2007-07-03 Baxter International Inc. Systems, methods and apparatuses for pumping cassette-based therapies
JP4183546B2 (ja) * 2003-04-11 2008-11-19 独立行政法人理化学研究所 テラヘルツ波光学系
JP4391523B2 (ja) 2003-04-30 2009-12-24 オーロラ ディスカバリー インコーポレイティッド 高密度保存およびアッセイプラットフォームを提供するマルチウェルプレート
KR20070015178A (ko) 2004-04-27 2007-02-01 백스터 인터내셔널 인코포레이티드 교반-탱크 반응기 시스템
KR101366505B1 (ko) * 2005-06-10 2014-02-24 오브듀캇 아베 고리형 올레핀 공중합체를 포함하는 임프린트 스탬프
WO2007043448A1 (ja) * 2005-10-05 2007-04-19 Teijin Chemicals Ltd. 溶融押し出しフィルムおよび延伸フィルム
US8148472B1 (en) 2006-08-04 2012-04-03 Exxonmobil Research And Engineering Company Polymer compositions comprising cyclic olefin polymers, polyolefin modifiers and non-functionalized plasticizers
WO2008018952A1 (en) * 2006-08-04 2008-02-14 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Polymer compositions comprising cyclic olefin copolymers and polyolefin modifiers
EP2052023A1 (de) * 2006-08-04 2009-04-29 ExxonMobil Chemical Patents, Inc., A Corporation of the State of Delaware Polymerzusammensetzungen, die cycloolefincopolymere, polyolefinmodifikatoren und füllstoffe enthalten
WO2008068897A1 (ja) * 2006-12-05 2008-06-12 Mitsui Chemicals, Inc. 環状オレフィン系重合体組成物、その用途、環状オレフィン系重合体
US8558964B2 (en) 2007-02-15 2013-10-15 Baxter International Inc. Dialysis system having display with electromagnetic compliance (“EMC”) seal
US8361023B2 (en) 2007-02-15 2013-01-29 Baxter International Inc. Dialysis system with efficient battery back-up
US7731689B2 (en) 2007-02-15 2010-06-08 Baxter International Inc. Dialysis system having inductive heating
US7998115B2 (en) * 2007-02-15 2011-08-16 Baxter International Inc. Dialysis system having optical flowrate detection
US8870812B2 (en) 2007-02-15 2014-10-28 Baxter International Inc. Dialysis system having video display with ambient light adjustment
US8519056B2 (en) 2007-06-01 2013-08-27 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Blends of co-precipitated hydrogenated ethylene-dicyclpentadiene and elastomeric polymers to provide impact modified structural polyolefins
DE102008051399A1 (de) * 2008-10-11 2010-04-22 Topas Advanced Polymers Gmbh Folien und deren Verwendung
WO2011129869A1 (en) 2010-04-15 2011-10-20 Topas Advanced Polymers, Inc. Melt blends of amorphous cycloolefin polymers and partially crystalline cycloolefin elastomers with improved toughness
US11179516B2 (en) 2017-06-22 2021-11-23 Baxter International Inc. Systems and methods for incorporating patient pressure into medical fluid delivery
US11248113B2 (en) * 2018-11-30 2022-02-15 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Cyclic olefin copolymers and films prepared therefrom
CN118496584B (zh) * 2024-07-18 2025-02-18 拓烯科技(衢州)有限公司 一种改性环烯烃共聚物及其制备方法和应用

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4614778A (en) * 1984-02-03 1986-09-30 Hirokazu Kajiura Random copolymer
JPH0635493B2 (ja) * 1985-03-18 1994-05-11 三井石油化学工業株式会社 ランダム共重合体
CA1278899C (en) * 1985-05-24 1991-01-08 Mitsui Chemicals, Inc. Random copolymer, and process for production thereof
JP2619856B2 (ja) * 1985-06-21 1997-06-11 三井石油化学工業株式会社 光学材料
DE3763594D1 (de) * 1986-01-28 1990-08-16 Mitsui Petrochemical Ind Struktur einer optischen scheibe mit zwischenraum zwischen den aufzeichnungsschichten.
JPH0655773B2 (ja) * 1986-03-17 1994-07-27 三井石油化学工業株式会社 環状オレフイン系ランダム共重合体の製法

Also Published As

Publication number Publication date
DE3856554T2 (de) 2004-02-19
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DE3856554D1 (de) 2003-04-24
EP0291208A3 (de) 1990-07-11
EP0291208A2 (de) 1988-11-17
US4874808A (en) 1989-10-17
KR880014029A (ko) 1988-12-22
EP0733658B1 (de) 2003-03-19
KR910005685B1 (ko) 1991-08-01

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