DE3820444A1

DE3820444A1 - Dekorationsspiegel und verfahren zu seiner herstellung

Info

Publication number: DE3820444A1
Application number: DE3820444A
Authority: DE
Inventors: Albert Servais; Bernard Somerhausen
Original assignee: Glaverbel Belgium SA
Current assignee: AGC Glass Europe SA
Priority date: 1987-06-23
Filing date: 1988-06-15
Publication date: 1989-01-05
Anticipated expiration: 2008-06-16
Also published as: CA1298149C; GB2206129B; AT397818B; ATA157388A; FR2617095B1; DE3820444C2; IT8867543A0; FR2617095A1; US4894278A; BE1002215A4; US5006418A; GB2206129A; IT1219369B; CH675259A5; GB8714667D0

Description

Die Erfindung betrifft einen Dekorationsspiegel aus einer auf einer transparenten Scheibe abgeschiedenen Silberreflexionsschicht und ein Verfahren zur Herstellung eines Dekorationsspiegels, wobei eine transparente Scheibe mit einer Versilberungslösung zur Bildung einer Silberreflexionsschicht benetzt wird.

Gewöhnliche oder weiße Silberspiegel mit einer im wesentlichen gleichförmigen Reflexion über den Spektralbereich des sichtbaren Lichts sind natürlich bekannt.

Ein Gegenstand dieser Erfindung ist die Herstellung eines Spiegels mit einem gemusterten Aussehen, von dem angenommen wird, daß es ästhetisch erwünscht ist.

Erfindungsgemäß wird ein Dekorationsspiegel bereitgestellt, der eine auf einer transparenten Scheibe abgeschiedene Silberreflexionsschicht enthält und dadurch gekennzeichnet ist, daß eine mit Silber reagierende Substanz zur Bildung zufällig verteilter, Reaktionsprodukte einschließlich nicht metallisches Silber enthaltender Flächen, durch die die Reflexion sichtbaren Lichts durch den Spiegel modifiziert oder unterbrochen ist, aufgebracht ist.

Ein solcher Spiegel zeigt eine gemusterte Reflexion mit einem erwünscht ästhetischen Erscheinungsbild.

Verschiedene, mit Silber reagierende Substanzen können auf die Silberschicht zur Modifizierung oder Unterbrechung der Reflektivität des Spiegels aufgebracht werden. Unter diesen Verbindungen sind solche wie Halogenide und Cyanide von Metallen wie Blei, Nickel, Eisen, Cobalt und Zinn, die das Silber der Schicht oxidieren oder damit Komplexe bilden können. Gemäß bevorzugten Ausführungsformen der Erfindung handelt es sich bei der mit Silber reagierenden Substanz um eine solche, deren Reaktionsprodukte Zinnionen enthalten. Insbesondere Zinnhalogenide können Komplexe mit Silber bilden und, wenn sie in geeigneter Weise gegen Verwitterung geschützt sind, sind solche Komplexe stabil, so daß das Erscheinungsbild des Spiegels für eine lange Benutzungsdauer erhalten bleibt.

Nach einigen bevorzugten Ausführungsformen der Erfindung ist wenigstens ein Teil wenigstens einiger zufällig verteilter Flächen im wesentlichen in der Reflexion schwarz.

Die Silberschicht mit zufällig verteilten, Reaktionsprodukte enthaltenden Flächen, kann das gesamte Silber des Spiegels enthalten, oder es kann zusätzliches Silber vorliegen. In einigen bevorzugten Ausführungsformen ist die Silberschicht mit zufällig verteilten, Reaktionsprodukte enthaltenden Flächen mit einer zweiten Silberschicht beschichtet, da dies eine verstärkte dekorative Wirkung ergibt. Lichtreflexion und Kontrast der die Reaktionsprodukte enthaltenden Flächen können durch Einstellung der Dicke und der relativen Dicke der beiden Silberschichten modifiziert werden. Beispielsweise kann die erste Schicht 50 bis 250 mg Ag/m² enthalten, die, obwohl sie selbst reflektierend ist, einen höheren oder geringeren Grad der Transparenz zeigt, wohingegen die zweite Schicht dick genug ist, um der gesamten Silberschicht ein opakes Aussehen zu verleihen, und den Gesamtsilbergehalt auf 700 bis 800 mg Ag/m² oder mehr bringt.

Es wird bevorzugt, daß die zweite Silberschicht wenigstens zweimal so dick wie die erste ist.

Anstelle einer solchen zweiten Silberschicht enthalten andere bevorzugte Ausführungsformen der Erfindung eine Nickelschicht in Kontakt mit den zufällig verteilten, Reaktionsprodukte enthaltenden Flächen. Dadurch kann, wenn die darunterliegende Silberschicht nicht ganz opak ist, ein Spiegel mit einem unterschiedlichen Erscheinungsbild bereitgestellt werden.

Vorteilhafterweise wird die Silberschicht mit einer Kupferschicht überzogen. Die Verwendung eines Kupferüberzugs ist an sich im technischen Feld weißer Silberspiegel bekannt und man weiß von solchen Schichten, daß sie einen Schutzeffekt gegenüber Verwitterung unter Erhalt der Silberschicht besitzen. Dieser Vorteil tritt auch im Falle der erfindungsgemäßen Spiegel auf. Ein weiterer Vorteil bei der Verwendung eines Kupferüberzugs zeigt sich dann, wenn die Silberunterschicht nicht vollkommen opak ist. In diesem Fall weist die Kupferschicht einiges Reflexionsvermögen auf und dies wirkt sich in der Modifizierung der Farbe des reflektierten Lichts aus und es wird somit ein Spiegel mit einem weiterhin veränderten Erscheinungsbild bereitgestellt, von dem ebenfalls angenommen wird, daß es ästhetisch erwünscht ist.

Vorteilhafterweise wird die oder die oberste metallische Schicht mit einem substituierten Azol kontaktiert. Eine solche Azolbehandlung ist sowohl für Silber- als auch Kupferschichten zum Schutz vor Korrosion bekannt. Weitere Einzelheiten solcher Behandlungen können beispielsweise in den GB-PS 10 74 106 , 12 50 142 und 21 02 453 und in der US-PS 42 55 214 gefunden werden. Solche Azolbehandlungen können eine sehr effektive Schutzschicht gegenüber Korrosion des tieferliegenden Metalls darstellen und die Nutzungsdauer des Produktes erhöhen.

Vorzugsweise wird die beschichtete Seite dieser Scheibe mit einem Schutzüberzug aus Farbe oder Lack beschichtet. Eine solche Beschichtung vermittelt auch dem Metall einigen Schutz gegenüber Korrosion und schützt die beschichtete Oberfläche der Scheibe gegen Kratzer.

Die Erfindung betrifft auch ein Verfahren zur Herstellung eines Dekorationsspiegels, wobei eine transparente Scheibe mit einer Versilberungslösung zur Bildung einer Silberreflexionsschicht benetzt wird und dadurch gekennzeichnet ist, daß die Scheibe, solange sie noch von der Versilberungslösung benetzt ist, mit zufällig verteilten Tröpfchen einer Lösung aus einer mit Silber reagierenden Substanz in Kontakt gebracht wird, wobei die beiden Lösungen unter Verwendung verschiedener Lösungsmittel hergestellt sind und dabei zufällig verteilte, Reaktionsprodukte einschließlich nicht metallischem Silber enthaltende Flächen, durch die die Reflexion sichtbaren Lichts durch den Spiegel modifiziert oder unterbrochen ist, gebildet werden.

Dies ist ein sehr einfacher und wirksamer Weg zur Herstellung von Spiegeln mit einer erwünschten , gemusterten Reflexion.

Da die Lösungen mit verschiedenen Lösungsmitteln hergestellt werden, erfährt die Verteilung der Flächen, in denen die Reaktion zwischen den gelösten Stoffen stattfindet, wenn die Tropfen der zweiten Lösung auf die noch mit der ersten Lösung benetzten Scheibe einwirken und die beiden Flüssigkeiten miteinander in Kontakt gelangen, eine Beeinflussung durch Oberflächenspannungseffekte, wobei ein als wünschenswert betrachtetes Muster erhalten wird.

Die Weise, in der die Tropfen der zweiten Lösung sich ausbreiten, kann durch die passende Wahl des Lösungsmittels beeinflußt werden. Gemäß bevorzugten Ausführungsformen der Erfindung ist die Versilberungslösung eine wässrige Lösung und die eine mit dem Silber reagierende Substanz enthaltende Lösung eine alkoholische. Methanol und insbesondere Ethanol sind die bevorzugten alkoholischen Lösungsmittel.

Ein anderer Weg zur Modifizierung der Verteilung der Flächen, die die Reaktionsprodukte enthalten, besteht darin, die Spritztechnik mittels der die Tröpfchen der zweiten Lösung auf die Scheibe einwirken, zu verändern. Ein solches Sprühen kann dadurch bewirkt werden, daß die Scheibe entlang eines sich hin und her bewegenden Sprühkopfes transportiert wird. Es wurde gefunden, daß die Neigung der Sprühdüsen in Transportrichtung beispielsweise in einem Winkel von 35° bis 50° zu der Horizontalen zur Bildung relativ großer Reaktionsprodukte enthaltender Bereiche führt, wohingegen die Neigung der Sprühdüsen in die entgegengesetzte Richtung, beispielsweise auf 25° bis 45° zu der Horizontalen, weniger große Flecken, die die Reaktionprodukte enthalten, ergibt. Es ist nicht notwendig, daß die zweite Lösung mit hohem Druck versprüht wird. Ein Sprühdruck von 0,5 kg/cm² (Druck) ergibt gute Ergebnisse.

Die verschiedenen mit Silber reagierenden Substanzen können auf die Silberschicht zur Modifizierung oder Unterbrechung des Reflexionsvermögen des Spiegels aufgebracht werden. Zu diesen Verbindungen zählen Halogenide und Cyanide beispielsweise der Metalle Blei, Nickel, Eisen, Cobalt und Zinn, die das Silber der Schicht oxidieren oder komplexieren können. Vorzugsweise ist die mit Silber reagierende Substanz eine Zinnverbindung. Zinnhalogenide können insbesondere mit Silber Komplexe bilden und sind, bei geeignetem Schutz gegen Verwitterung, stabil, so daß das Erscheinungsbild des Spiegels für eine lange Benutzungsdauer erhalten bleibt. Vorteilhafterweise ist das mit Silber reagierende Metallhalogenid ein Metallchlorid. Insbesondere ist Zinn(II)chlorid in Alkohol in den für diesen Zweck benötigten Konzentrationen leicht löslich. Eine geeignete Ethanollösung enthält SnCl₂×2 H₂O in einer Menge von etwa 5 bis 20 g/l.

Gemäß bevorzugten Ausführungsformen der Erfindung wird nach der Behandlung mit der Lösung aus einer mit Silber reagierenden Substanz die Scheibe gespült und eine zweite Silberschicht abgeschieden. Diese ermöglicht die Lichtreflexion und den Kontrast über den die Reaktionsprodukte enthaltenden Flächen durch Einstellung der Dicke und der relativen Dicke der zwei Silberschichten zu modifizieren und somit einen verstärkten Dekorationseffekt zu erhalten. Beispielsweise wird die erste Schicht so aufgebracht, daß sie 50 bis 250 mg Ag/m² enthält, die bei vorhandenem Reflexionsvermögen, selbst einen größeren oder geringeren Transparenzgrad zeigt, wobei eine zweite Schicht so dick ist, daß sie der gesamten Silberschicht ein opakes Aussehen verleiht und sie auf eine Gesamtmenge Silber von 700 bis 800 mg Ag/m² oder mehr bringt.

Es kann eine an sich bekannte Versilberungslösung zur Herstellung weißer Spiegel verwendet werden, und es ist üblich, eine solche Lösung mit einem Düsendruck von etwa 5 kg/cm² zur Abscheidung des Silbers auf der Scheibe zu versprühen.

Eine solche Silberschicht wird vorzugsweise in einer Dicke abgeschieden, die wenigstens zweimal so groß wie die der ersten ist.

Die Kupferschicht wird vorteilhafterweise auf der Silberschicht abgeschieden. Eine solche Kupferschicht kann unter Verwendung an sich bekannter Verkupferungstechniken aufgebaut werden und hat den Vorteil, das Silber gegen Korrosion zu schützen und, wenn die gesamte Silberschicht teilweise transparent ist, einen Effekt bezüglich der Farbänderung des vom Spiegel reflektierten Lichts aufzuweisen.

Vorzugsweise wird diese oder die oberste metallische Schicht mit einem substituierten Azol kontaktiert. Dadurch wird ein sehr wirksamer Schutz gegen Korrosion der metallischen Abscheidung auf der Scheibe erreicht.

Vorteilhafterweise erhält die beschichtete Seite der Scheibe eine Schutzschicht aus einer Farbe oder einem Lack. Dies führt ebenfalls zu einem Schutz gegen Korrosion und zusätzlich gegen Verkratzen.

Eine bevorzugte Ausführungsform der Erfindung wird anschließend unter Berücksichtigung der beiliegenden Schemazeichnung, Fig. 1, die eine schematische Ansicht der Vorrichtung zur Herstellung eines Spiegels gemäß der Erfindung ermöglicht, beschrieben.

Nach Fig. 1 werden Glasscheiben entlang eines Weges 1 über Führungsrollen 2 transportiert. Die Scheiben wandern gemäß der Zeichnung von der linken zur rechten Seite. Sie verlaufen zuerst unter fakultativen Poliermitteln 3 hindurch, die kreisende, mit einer Mischung aus Ceroxid- und Calciumcarbonatpulver versehenen Polster zur Polierung des Glases und Erzielung einer frischen Oberfläche für die Aufnahme der Silberschicht enthalten. Diese Stufe kann weggelassen werden, insbesondere wenn die Oberfläche des Glases arm an Alkaliionen ist.

Der fakultativen Polierstufe folgt ein Besprühen mit demineralisiertem Wasser aus der Sprühstation 4, eine Bürstbehandlung unter Verwendung von rotierenden Bürsten 5 und weiteres Besprühen mit Wasser aus der Sprühstation 6 zur Entfernung aller Spuren des Polierpulvers und zur Bereitstellung einer sauberen Oberfläche zur Aufnahme der Silberschicht.

Eine verdünnte (wässrige) Zinn(II)chloridlösung wird dann gegen das Glas aus der Sprühstation 7 zur Vorbereitung der Scheiben für die Versilberungsbehandlung gesprüht. Diese Lösung kann beispielsweise 20 mg/l Zinn(II)chlorid enthalten und gegebenenfalls sauer sein.

Die Scheiben laufen dann unter aufeinanderfolgenden Sprühstationen 8, 9, 10, 11 und 12 hindurch, wo das Glas jeweils mit demineralisiertem Wasser, Versilberungslösungen und einer mit Silber reagierenden Substanz zur Bildung zufällig verteilter, Reaktionsprodukte einschließlich nicht metallischen Silbers enthaltender Flächen, durch die die Reflexion sichtbaren Lichts durch den Spiegel modifiziert oder unterbrochen ist, und dann wieder mit demineralisiertem Wasser besprüht wird. Herkömmliche wässrige Versilberungslösungen enthalten eine Silbersalzlösung und gegebenenfalls kann ein reduzierendes Mittel verwendet werden. Eine geeignete Lösung der mit dem Silber reagierenden Substanz enthält SnCl₂×2H₂O in einer Menge von etwa 5 bis 20 g/l Ethanol.

Die Scheiben werden dann unter einer Gruppe von fakultativen Sprühstationen 13 und 14, die jeweils metallisierende Lösungen zur Abscheidung einer fakultativen zweiten Schicht Silber auf dem Spiegel versprühen oder einer fakultativen Nickelschicht und einer weiteren, demineralisiertes Wasser zu Spülzwecken versprühenden Station 15 durchgeführt.

Eine Kupferschutzschicht wird durch die Sprühstationen 16 und 17 aufgebracht. Die Kupferschicht wird durch Besprühen mit einer Kupfer enthaltenden Lösung und einem Aktivator, der mit der Kupfer enthaltenden Lösung zur Abscheidung metallischen Kupfers auf dem Glas reagiert, aufgebracht. Es können eine herkömmliche Verkupferungslösung und ein herkömmlicher Aktivator verwendet werden. Überschüssige Verkupferungslösung wird mit demineralisiertem Wasser aus der Sprühstation 18 weggespült.

Die verkupferten Spiegel werden dann unter Luftgebläse wie 19 hindurchgeführt, die die abgeschiedene Kupferschicht zur anschließenden Azolschutzbehandlung trocknen. Diese wird durch Besprühen mit einer geeigneten Azollösung aus Sprühstation 20 durchgeführt. Überschüssige Azollösung und Reaktionsprodukte werden dann durch Besprühen mit demineralisiertem Wasser aus Sprühstation 21 ausgewaschen und der azolgeschützte verkupferte Spiegel wieder durch Heißluftgebläse 22 getrocknet, bevor eine Schutzfarbschicht in der Sprühstation 23 aufgesprüht wird.

Falls erwünscht, kann eine Schutzschicht auch in anderer Weise aufgebracht werden, beispielsweise durch Verkleben der verkupferten Scheibe mit einer anderen Scheibe zur Bildung eines Laminates, wobei die Färbungsstufe weggelassen werden kann.

Jede Sprühstation kann eine Vielzahl von stationären Sprühdüsen enthalten, die so angeordnet sind, daß sich eine gleichmäßige Sprühbedeckung über die gesamte Weite des Glasweges 1 ergibt. Im allgemeinen ist es praktischer, sich hin und her bewegende Sprühdüsen zu verwenden.

Beispiel 1

Natronkalkglasscheiben einer Größe von 3,2 m × 1,8 m × 6 mm, hergestellt durch das Floatverfahren, werden mit einer Geschwindigkeit von 2,3 m/min durch eine Spiegelbeschichtungsvorrichtung, wie zuvor beschrieben, geführt.

Die Scheiben werden in herkömmlicher Weise unter Verwendung von Ceroxidpulver poliert, gespült und gebürstet und anschließend, wie oben beschrieben, mit Zinn(II)chlorid behandelt.

Die benetzten Scheiben laufen dann durch eine (erste) Versilberungszone, wo sie mit einer herkömmlichen wässrigen Versilberungslösung aus den Sprühstationen 9 und 10 bei einem Düsendruck von etwa 5 kg/cm² besprüht werden. Die Fließgeschwindigkeit und die Konzentration der Versilberungslösung sind so eingestellt, daß sich eine etwa 150 mg/m² Silber enthaltende Schicht ergibt. Die Lösung einer mit Silber reagierenden Substanz, die SnCl₂×2H₂O in einer Menge von etwa 5 bis 20 g/l Ethanol enthält, wird bei einem Düsendruck von 0,5 kg/cm² aus der Sprühstation 11 aufgesprüht.

Dieses Verfahren führt zur Bildung einer Silberschicht, die durch zufällig verteilte Flächen, die nicht metallische Silberreaktionsprodukte einschließlich Zinnionen enthalten, gefärbt ist. Die mittlere Größe dieser Farbflecken kann durch Variieren der kontrollierten Reaktionsbedingungen verändert werden. Zu Stufen, die zur Variation bzw. zur Kontrolle der Reaktionsbedingungen verwendet werden können, zählen die folgenden:

1. Zur Förderung der Bildung kleiner gefärbter Flecken ist die Dicke der flüssigen Schicht auf der Scheibe bei Eintreten in die Versilberungsstation beispielsweise durch eine Quetschwalze zu verringern.
2. Weiterhin ist zur Förderung der Bildung kleiner gefärbter Flecken die Zinnchloridsprühdüse der Sprühstation 11 entgegen der Transportrichtung, wie in der Zeichnung gezeigt, zu neigen, so daß die Achse dieser Düse in einem Winkel von etwa 35° zur Horizontalen liegt.
3. Zur Begünstigung der Bildung großer gefärbter Flecken ist die Zinnchloridsprühdüse der Sprühstation 11 in Transportrichtung zu neigen, d.h. entgegengesetzt zu der Richtung, die in der Zeichnung gezeigt ist, so daß die Achse dieser Düse in einem Winkel von etwa 42° zur Horizontalen liegt.
4. Erhöhung oder Verringerung der Geschwindigkeit, mit der die Zinnchloridsprühdüse zur Hin- und Herbewegung über den Weg der Scheiben zur jeweiligen Verringerung oder Erhöhung der Größe der Farbflecken veranlaßt wird.

Nach einer ausreichend langen Zeit zur Bildung der gefärbten Silberschicht wurde überschüssiges Material von der Oberfläche der Scheiben durch Besprühen mit demineralisiertem Wasser aus der Sprühstation 12 weggespült.

Die Scheiben laufen anschließend unter den Sprühstationen 13 und 14 hindurch, die zusätzliche Versilberungslösungen zur Erhöhung der Gesamtmenge von abgeschiedenem Silber auf zwischen 700 mg/m² und 800 mg/m² aufsprühen. Wieder werden herkömmliche Versilberungslösungen verwendet. Ein Spülvorgang erfolgt an der Wassersprühstation 15.

Anstatt der fakultativen zusätzlichen Abscheidung von Silber kann, falls erwünscht, eine Nickelschicht abgeschieden werden.

Die Scheiben werden dann unter den Sprühstationen 16 und 17 hindurchgeführt, die die Verkupferungslösung und den Aktivator versprühen. Es können eine herkömmliche Verkupferungslösung und ein gebräuchlicher Aktivator verwendet werden. Das Spülen erfolgt an der Wassersprühstation 18.

Die verkupferten Spiegel werden anschließend unter den Luftgebläsen wie 19 durchgeführt, die die abgeschiedene Kupferschicht zur folgenden Azolschutzbehandlung trocknen, welche durch Besprühung mit einer geeigneten Azollösung aus der Sprühstation 20 erfolgt. Überschüssige Azollösung und Reaktionsprodukte werden durch Besprühen mit demineralisiertem Wasser in der Sprühstation 21 weggespült und der azolgeschützte verkupferte Spiegel durch ein Heißluftgebläse 22 getrocknet, bevor eine schützende Farbschicht in der Sprühstation 23 aufgebracht wird.

In diesem Beispiel wird Aminotetrazol auf die Kupferbeschichtung bei Umgebungstemperatur aufgesprüht, das Glas wird erwärmt und weiteres Aminotetrazol wird bei einer Temperatur zwischen 50 und 70°C aufgespritzt. Die verwendete Lösung ist eine wäßrige, Aminotetrazol enthaltende Lösung. Nach einer Verweilzeit von 2 bis 3 Minuten läuft das Glas unter der Sprühstation 21 hindurch, worauf die azolgeschützte Metallschicht getrocknet und mit einem Alkydanstrich von etwa 40 µm Dicke beschichtet wird.

Claims

1. Dekorationsspiegel aus einer auf einer transparenten Scheibe abgeschiedenen Silberreflexionsschicht, dadurch gekennzeichnet, daß eine mit Silber reagierende Substanz zur Bildung zufällig verteilter, Reaktionsprodukte einschließlich nicht metallisches Silber enthaltender Flächen, durch die die Reflexion sichtbaren Lichts durch den Spiegel modifiziert oder unterbrochen ist, auf die Silberschicht aufgebracht wird.

2. Spiegel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die mit Silber reagierende Substanz zu Zinnionen enthaltenden Reaktionsprodukten führt.

3. Spiegel nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß wenigstens ein Teil von wenigstens einigen zufällig verteilten Flächen im wesentlichen nicht reflektiert.

4. Spiegel nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß die Silberschicht mit den zufällig verteilten, Reaktionsprodukte enthaltenden Flächen mit einer zweiten Silberschicht überschichtet ist.

5. Spiegel nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß die zweite Silberschicht wenigstens zweimal so dick wie die erste ist.

6. Spiegel nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß die Silberschicht mit einer Kupferschicht überzogen ist.

7. Spiegel nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß die oberste Schicht mit einem substituierten Azol in Kontakt gebracht worden ist.

8. Spiegel nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß die beschichtete Seite der Scheibe einen Schutzüberzug aus Farbe oder Lack erhält.

9. Verfahren zur Herstellung eines Dekorationsspiegels durch Befeuchtung einer transparenten Scheibe mit einer Versilberungslösung zur Bildung einer Silberreflexionsschicht, dadurch gekennzeichnet, daß die Scheibe, solange sie noch von der Versilberungslösung benetzt ist, mit zufällig verteilten Tröpfchen einer Lösung aus einer mit Silber reagierenden Substanz kontaktiert wird, wobei die beiden Lösungen unter Verwendung verschiedener Lösungsmittel hergestellt sind, und dabei zufällig verteilte, Reaktionsprodukte einschließlich nicht metallisches Silber enthaltende Flächen, durch die die Reflexion sichtbaren Lichts durch den Spiegel modifiziert oder unterbrochen ist, gebildet werden.

10. Verfahren nach Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, daß die Versilberungslösung eine wäßrige und die Lösung der mit Silber reagierenden Substanz eine alkoholische Lösung ist.

11. Verfahren nach Anspruch 9 oder 10, dadurch gekennzeichnet, daß die mit Silber reagierende Substanz eine Zinnverbindung ist.

12. Verfahren nach einem der Ansprüche 9 bis 11, dadurch gekennzeichnet, daß die mit Silber reagierende Substanz ein Metallhalogenid, vorzugsweise ein Metallchlorid ist.

13. Verfahren nach einem der Ansprüche 9 bis 12, dadurch gekennzeichnet, daß man nach der Behandlung mit einer Lösung der mit Silber reagierenden Substanz die Scheibe spult und eine zweite Silberschicht abscheidet.

14. Verfahren nach Anspruch 13, dadurch gekennzeichnet, daß man die zweite Silberschicht bis zu einer Dicke, die wenigstens zweimal so groß wie die der ersten ist, abscheidet.

15. Verfahren nach einem der Ansprüche 9 bis 14, dadurch gekennzeichnet, daß man eine Kupferschicht auf dem Silber abscheidet.

16. Verfahren nach einem der Ansprüche 9 bis 15, dadurch gekennzeichnet, daß man die oberste metallische Schicht mit einem substituierten Azol kontaktiert.

17. Verfahren nach einem der Ansprüche 9 bis 16, dadurch gekennzeichnet, daß man die beschichtete Seite der Scheibe mit einem Schutzüberzug aus Farbe oder Lack versieht.

18. Spiegel erhältlich nach einem Verfahren der Ansprüche 9 bis 17.