DE3802168B4

DE3802168B4 - Antibakterielles, Zahnbelag und Zahnstein verhinderndes Mundpflegemittel

Info

Publication number: DE3802168B4
Application number: DE3802168A
Authority: DE
Inventors: Abdul Gaffar; Nuran Nabi; Brian S. Jannone
Original assignee: Colgate Palmolive Co
Current assignee: Colgate Palmolive Co
Priority date: 1987-01-30
Filing date: 1988-01-26
Publication date: 2007-09-13
Anticipated expiration: 2008-01-27
Also published as: GB2230187B; AT395109B; NL195088C; SE503827C2; AU629742B2; FR2640134A1; DE3802168A1; AU630028B2; AU7423991A; CA1327942C; FR2610195B1; GB8801773D0; FR2640134B1; NO880410D0; AR243371A1; IT8847582A0; AU7423691A; BE1001110A5; PH24874A; GR880100046A

Abstract

Mundpflegemittel, dadurch gekennzeichnet, dass es in einem oral akzeptablen Medium eine wirksame Menge Zahnstein verhinderndes Material enthält, welches zumindest ein dehydratisiertes lineares Polyphosphatsalz ist, und eine wirksame Menge zur Verhinderung von Zahnbelag eines im wesentlichen wasserunlöslichen nicht-kationischen antibakteriellen Mittels ausgewählt aus der Gruppe aus halogenierten Diphenylethern, und
zur Inhibierung der Hydrolyse von P-O-P-Bindungen der Polyphosphatsalze durch Phosphataseenzyme im Speichel zu ortophophosphaten ein Fluoridionen-Lieferant in einer Menge vorhanden ist, um 25 ppm bis 5000 ppm Fluoridionen zu liefern, und 0,05 bis 3% eines wasserlöslichen Alkali- oder Ammoniumsalzes eines synthetischen anionischen linearen polymeren Polycarboxylates mit einem Molekulargewicht von 1000 bis etwa 1 000 000 vorhanden ist.

Description

Die Erfindung bezieht sich auf ein antibakterielles, Zahnbelag und Zahnstein verhinderndes Mundpflegemittel und insbesondere ein Mundpflegemittel, welches ein Polyphosphat als Zahnstein verhinderndes Mittel und ein verträgliches antibakterielles Mittel enthält, welches wirksam Zahnbelag verhindert.
Aus den US-PS'en 4 627 977, 4 515 772 und 4 323 551 sowie den Schriften EP 251 591 A1 , CH 506 292 und DE 36 29 503 A1 sind Mundpflegemitel bekannt, die verschiedene Polyphosphatverbindungen enthalten. In der US-PS 4 627 977 wird ein dehydratisiertes lineares Polyphosphatsalz in Verbindung mit einer Flouridionen liefernden Quelle und einem synthetischen linearen polymeren Polycarboxylat beschrieben, das die Bildung von Zahnstein verhindert.
Nach dem US-PS'en 4 515 772 und 4 323 551 werden wasserlösliche Dialkalimetetallpyrophosphate alleine oder mit Tetraalkalimetallpyrophasphaten gemischt verwendet.
Die EP 251 591 A1 offenbart Mundpflegemittel, die Polyphosphate, halogenierte Diphenylether und ionische Floride umfasst.
Die CH 506 292 offenbart Mundpflegemittel, die Methaphosphate in Kombination mit halogenierten Salicylaniliden verwenden.
Die DE 36 29 503 A1 offenbart Mundpflegemittel, die lineare, molekular dehydratisierte Polyphosphatsalze in Kombination mit einem Fluoridionen-Lieferanten und einem synthetischen anionischen linearen Polycarboxylat umfassen.
Mundpflegemittel, die die Zahnsteinbildung auf dentalen Oberflächen verhindern, sind höchst wünschenswert, da Zahnstein einer der auslösenden Faktoren für Zahnleiden ist. Somit fördert seine Reduzierung die Mundhygiene.
Zahnbelag ist ein Vorläufer des Zahnsteins. Dennoch kann Zahnbelag anders als Zahnstein auf irgendeinem Teil der Zahnoberfläche gebildet werden, besonders an der Grenze zum Zahnfleisch. Er wird daher daher in Verbindung mit dem Auftreten der Gingivitis gebracht und ist zudem unansehnlich.
Demgemäß wäre es sehr wünschenswert, antimikrobielle Mittel einzusetzen, die bekanntermaßen Zahnbelag in Zahnstein verhindernde Mittel enthaltenden Mundpflegemitteln verhindern. Dieses ist aus der US-PS 4 022 880 bekannt, wobei eine Zinkionen liefernde Verbindung als ein Zahnstein verhinderndes Mittel mit einem antibakteriellen Mittel gemischt wird, welches wirksam das Wachstum der Zahnbelagbakterien verzögert. Eine große Anzahl antibakterieller Mittel werden beschrieben (vergleiche: Seifen-Öle-Fette-Wachse, 112, Nr. 10/1986, S. 355-364), wobei die Zinkverbindungen kationisches Material, wie z.B. Guanide und quartäre Ammoniumverbindungen, genauso wie nicht-kationische Verbindungen, wie z.B. halbgenierte Salicylanilide und halbgenierte Hydroxydiphenylether, einschließen.
Bisher sind die kationischen antibakteriellen Verbindungen, wie z.B. Chlorhexidin, Benzthoniumchlorid und Cetylpyridiniumchlorid am intensivsten als antibakterielle Zahnbelag verhindernde Mittel untersucht worden. Ungeachtet ihrer Verwendung in Verbindung mit Zahnstein verhindernden Zinkverbindungen, sind sie dennoch nicht wirksam, wenn sie mit anionischen Materialien, wie z.B. einer Zahnstein verhindernden Polyphosphatverbindung, verwendet werden. Diese Unwirksamkeit wird als erstaunlich angesehen, da Polyphosphate chelatierende Mittel sind und der Chelateffekt, wie vor kurzem bekannt wurde, die Wirksamkeit von kationischen antibakteriellen Mitteln erhöht; (vergleiche hierzu: Disinfection, Sterilization and Preservation, 2. Aufl., Black, 1977, Seite 915 und Inhibition and Destruction of the Microbial Cell, Hugo, 1971, Seite 215). Quartäre Ammoniumverbindung liegt in dem Pyrophosphat enthaltendem Mundwasser zur Zahnbelagsverhinderung gemäß US-PS 4 323 551 vor und Zahnbelag verhinderndes Bis-Guanidmittel wird in dem Pyrophosphatmundpflegemittel zur Zahnsteinverhinderung gemäß US-PS 4 515 772 vorgeschlagen.
Im Hinblick auf die erstaunliche Unverträglichkeit von kationischen antibakteriellen Mitteln mit vorhandenen Polyphosphaten als Zahnstein verhindernden Mitteln, war es unerwartet, daß andere antibakterielle Mittel wirksam sein würden.
Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, ein Zahnstein- und Zahnbelag verhinderndes Mundpflegemittel mit Wirkung gegen Gingivitis vorzuschlagen, welches auf einern Zahnstein verhindernden Polyphosphatmittel und einem damit verträglichen antibakteriellen Mittel gegen Zahnbelag basiert.
Diese Aufgabe wird überraschenderweise durch ein Mundpflegemittel gelöst, welches in einem oral verträglichen Medium eine wirksame Menge Zahnstein verhinderndes Material, welches zumindest ein dehydratisiertes lineares Polyphosphatsalz als wesentliches Mittel zur Verhinderung von Zahnstein und eine wirksame Menge eines im wesentlichen wasserunlöslichen nicht-kationischen antibakteriellen Mittels zur Verhinderung von Zahnbelag, ausgewählt aus der Gruppe aus halogenierten Diphenylethern, und zur Inhibierung der Hydrolyse von P-O-P-Bindungen der Polyphosphatsalze durch Polyphosphataseenzyme im Speichel zu Orthophosphat ein Fluoridionen-Lieferant in einer Menge vorhanden ist, um 25 ppm bis 5000 ppm Fluoridionen zu liefern, und 0, 05 bis 3 % eines wasserlöslichen Alkali- oder Ammoniumsalzes eines synthetischen anionischen linearen polymeren Polycarboxylates mit einem Molekulargewicht von 1000 bis etwa 1 000 000 vorhanden ist, enthält.
Es ist ein Vorzug dieser Erfindung, daß bestimmte antibakterielle Mittel in Zahnstein verhindernden Mundpflegemitteln wirksam die Bildung von Zahnstein verhindern. Es ist ein weiterer Vorteil dieser Erfindung, daß ein Mundpflegemittel zur Verfügung gestellt wird, welches wirksam die Bildung von Zahnbelag und Zahnstein verringert. Es ist ein weiterer Vorteil dieser Erfindung, daß ein Zahnbelag und Zahnstein verhinderndes Mundpflegemittel zur Verfügung gestellt wird, welches wirksam das Auftreten der Gingivitis verringert.
Typische Beispiele für antibakterielle Mittel, die unter Berücksichtigung der Wirksamkeit zur Verhinderung von Zahnbelag, der Sicherheit und der Formulierung besonders erwünscht sind, sind: Halogenierte Diphenylether wie 2', 4, 4'-Trichlor-2-hydroxy-diphenylether (Triclosan), 2,2'-Dihydroxy-5,5'-dibromdiphenylether.
Das antibakterielle Mittel liegt in dem Mundpflegemittel in einer wirksamen Menge zur Verhinderung von Zahnbelag vor, typischerweise etwa 0,01 bis 5 Gew.%, vorzugsweise etwa 0,03 bis 1 Gew.%. Das antibakterielle Mittel ist im wesentlichen wasserunlöslich, womit gemeint ist, daß seine Löslichkeit in Wasser bei 25°C kleiner als etwa 1 Gew.% ist und sogar kleiner als etwa 0,1 Gew.% sein kann. Wenn anionisierbare Gruppen vorhanden sind, wird die Löslichkeit bei einem pH bestimmt, bei dem keine Ionisierung auftritt.
Der bevorzugte halogenierte Diphenylether ist Triclosan.
Insbesondere ist Triclosan als antibakterielle Verbindung zur Verhinderung von Zahnbelag bevorzugt. Triclosan ist gemäß zuvor erwähnter US-PS 4 022 880 als antibakterielles Mittel in Verbindung mit einem Mittel zur Verhinderung von Zahnstein bekannt, welches Zinkionen liefert. Es ist gemäß EP-A 0161898 ebenfalls als Mittel zur Verhinderung von Zahnbelag in einem Zahnputzmittel, welches so formuliert ist, daß es eine lamellare Flüssigkristalltensidphase mit einem lamellaren Abstand von weniger als 6,0 mm enthält und gegebenenfalls ein Zinksalz enthalten kann und gemäß EP-A 161899 in einem zinkcitrattrihyddrathaltigen Zahnputzmittel bekannt.
Die erfindungsgemäß als Mittel zur Verhinderung von Zahnstein wirkenden dehydratisierten linearen Polyphosphatsalze sind gut bekannt; sie werden im allgemeinen in Form ihrer vollständig oder teilweise neutralisierten wasser löslichen Alkalimetall (z.B. Kalium und vorzugsweise Natrium) oder Ammoniumsalze oder irgendeiner Mischung davon verwendet. Repräsentative Beispiele schließen Natriumhexamethaphosphat, Natriumtripolyphosphat, zweisäuriges Dinatrium-, einsäuriges Trinatrium- und Tetranatriumpyrophosphate und ähnliche ein. Lineare Polyphosphate entsprechen der Formel (NaPO₃)_n, wobei n von etwa 2 bis etwa 125 ist. Sie werden in dem erfindungsgemäßen Mundpflegemittel im allgemeinen in ungefähren Mengen von 0,1 bis 7 Gew.%, vorzugsweise 0,1 bis 7 Gew.%, verwendet. Die Polyphosphate weisen glasartigen Charakter auf, wenn n in (NaPO₃)_n zumindest 3 ist.
Besonders bevorzugte Mittel zur Verhinderung von Zahnstein sind Tetraalkalimetallpyrophosphate einschließlich Mischungen davon, wie z.B. Tetrannatriumpyrophosphat, Tetrakaliumpyrophosphat und Mischungen davon. Ganz besonders bevorzugt ist ein Mittel zur Verhinderung von Zahnstein, welches etwa 4,3 bis etwa 7 Gew.% des Mundpflegemittels enthält, wobei das Gewichtsverhältnis von Tetrakaliumpyrophosphat zu Tetranatriumpyrophosphat von etwa 4,3:2,7 bis 6:1 beträgt.
Um die Wirksamkeit des Mundpflegemittels zur Verhinderung von Zahnstein zu verbessern, sind Inhibitoren gegen die enzymatische Hydrolyse der Polyphosphate vorhanden. Derartige Mittel sind eine Fluoridionenquelle in einer Menge die ausreicht, 25 bis 5 000 ppm Fluoridionen zu liefern, und 0 bis 3 Gew.% eines synthetischen anionischen polymeren Polycarboxylats mit einem Molekulargewicht von etwa 1 000 bis etwa 1 000 000, vorzugsweise etwa 30 000 bis etwa 500 000.
Die Fluoridionenquellen oder Fluor liefernden Komponenten, welche als Enzyminhibitorenkomponente für saure Phosphatase und Pyrophosphatase dienen, sind in der Fachwelt als Antikariesmittel gut bekannt. Diese Verbindungen können mäßig oder vollständig wasserlöslich sein. Sie sind durch ihre Fähigkeit gekennzeichnet, Fluoridionen in Wasser freizusetzen und keine ungewünschten Reaktionen mit anderen Verbindungen des Mundpflegemittels einzugehen. Zu diesen Materialien gehören anorganische Fluoridsalze, wie z.B. lösliche Alkalimetall- und Erdalkalimetallsalze, z.B. Natriumfluorid, Kaliumfluorid, Ammoniumfluorid, Calciumfluorid, Kupferfluorid, wie z.B. Kupfer(I)-fluorid, Zinkfluorid, Bariumfluorid, Natriumfluorosilikat, Ammoniumfluorosilikat, Natriumfluorozirkonat, Natriummonofluorophosphat, Aluminiummono- und -difluorophosphat und fluoriertes Natriumcalciumpyrophosphat. Alkalimetall- und Zinnfluoride, wie z.B. Natrium- und Zinn(II)-fluorid Natriummonofluorophosphat (MFP) und Mischungen davon, sind bevorzugt.
Die Menge der Fluor liefernden Verbindung ist in einem gewissem Ausmaß vorn Typ der Verbindung, abhängig, ihrer Löslichkeit und der Art der Mundpflegemittelzubereitung, wobei es eine nichttoxische Menge sein muß, im allgemeinen etwa 0,005 bis etwa 3 Gew.% in der Zubereitung. In einer Zahnputzmittelzubereitung, z.B. Zahngel, Zahnpaste (einschließlich Creme), Zahnpulver oder Zahntablette wird eine Menge dieser Verbindungen als zufriedenstellend angesehen, die bis zu etwa 5 000 ppm Fluoridionen bezogen auf das Gewicht der Zubereitung freisetzt. Irgendeine geeignete minimale Menge derartiger Verbindungen kann verwendet werden, wobei es bevorzugt ist, genügend Verbindung zu verwenden, um etwa 300 bis 2 000 ppm, insbesondere etwa 800 bis etwa 1 500 ppm Fluoridionen, freizusetzen.
Im Falle der Alkalimetallfluoride ist diese Komponente typischerweise in einer Menge von bis zu etwa 2 Gew.% bezogen auf das Gewicht der Zubereitung und vorzugsweise im Bereich von etwa 0,05 bis 1 Gew.% vorhanden. Im Falle des Natriummonofluorphosphats kann die Verbindung in einer Menge von etwa 0,1 bis 3 Gew.%, insbesondere etwa 0,76 Gew.% vorliegen.
In Mundpflegemittelzubereitungen, wie z.B. Pastillen und Kaugummi, liegt die Fluor liefernde Verbindung typischerweise in einer Menge vor, die ausreicht, bis zu etwa 500 ppm, vorzugsweise etwa 25 bis 300 ppm Fluoridionen, bezogen auf Gewichtsteile, zu liefern. Im allgemeinen sind etwa 0,005 bis etwa 1 Gew.% dieser Verbindung vorhanden.
Das synthetische anionische polymere Polycarboxylat ist ein Inhibitor des alkalischen Phosphataseenzyms. Synthetische anionische polymere Polycarboxylate und ihre Komplexe mit verschiedenen kationischen Desinfektionsmitteln, mit Zink und Magnesium sind per se als Mittel zur Verhinderung von Zahnstein vor kurzem beschrieben worden, z.B. in US-PS 3 429 963, US-PS 4 152 420 , US-PS 3 956 480 , US-PS 4 138 477 und US-PS 4 183 914 . Lediglich in der zuvor erwähnten US-PS 4 627 977 wird die Verwendung derartiger Polycarboxylate allein zur Verhinderung der durch Speichel bewirkten Hydrolyse der Zahnstein verhindernden Pyrophosphatmittel und in sehr viel kleinerem Umfang in Kombination mit einer Verbindung offenbart, welche eine Quelle für Fluoridionen liefert. Die aus den zuvor erwähnten Patenten bekannten synthetischen anionischen polymeren Polycarboxylate sind in den Mundpflegemitteln und Verfahren der vorliegenden Erfindung wirksam.
Die synthetischen anionischen polymeren Polycarboxylate sind wie oben angegeben gut bekannt; sie werden häufig in Form ihrer freien Säuren oder vorzugsweise als teilweise oder insbesondere vollständig neutralisierte wasserlösliche Alkalimetall- z.B. Kalium- und vorzugsweise Natrium- oder Ammoniumsalze verwendet. Bevorzugt sind 1:4 bis 4:1 Copolymere von Maleinsäureanhydrid oder -säure mit anderen polymerisierbaren ethylenisch ungesättigten Monomeren, vorzugsweise Methylvinylether (Maleinsäureanhydrid) mit einem Molekulargewicht (M.W.) von etwa 30 000 bis etwa 1 000 000. Diese Copolymere sind zum Beispiel als Gantrez (AN 139 (M.W. 500 000), A.N. 119 (M.W. 250 000) und vorzugsweise S-97 pharmazeutische Qualität (M.W. 70 000) der GAF Corporation erhältlich. Die Bezeichnung "synthetisch" dient dazu, bekannte Verdickungs- oder Geliermittel auszuschließen, welche Carboxymethylcellulose und andere Derivate der Cellulose und natürliche Gummis enthalten.
Andere wirksame polymere Polycarboxylate schließen die in der oben erwähnten US-PS 3 956 480 offenbarten ein, wie z.B. das 1:1 Copolymere von Maleinsäureanhydrid mit Ethylacrylat, Hydroxyethylmethacrylat, N-Vinyl-2-pyrollidon oder Ethylen, wobei das letztere Copolymer zum Beispiel als Monsanto EMA Nr. 1103, M.W. 10 000 und EMA Grade 61 erhältlich ist, und 1.1 Copolymere von Acrylsäure mit Methyl- oder Hydroxyethylmethacrylat, Methyl- oder Ethylacrylat, Isobutylvinylether oder N-Vinyl-2-pyrrolidon.
Zusätzliche wirksame polymere Polycarboxylate, die in den oben in Bezug genommenen US-PS'en 4 138 477 und 4 183 914 offenbart sind, schließen Copolymere von Maleinsäureanhydrid mit Styrol, Isobuten oder Ethylvinylether, Polyacryl-, Polyitacon- und Polymaleinsäure und als Uniroyal ND-2 erhältliche Sulfoacryloligomere mit einem Molekulargewicht von nur 1 000 ein.
Im allgemeinen sind polymerisierte olefinisch- oder ethylenisch ungesättigte Carbonsäuren geeignet, welche eine aktivierte Kohlenstoff-Kohlenstoff olefinische Doppelbindung und zumindest eine Carboxylgruppe enthalten, d.h., eine Säure, welche eine olefinische Doppelbindung enthält, die wegen ihres Vorliegens entweder in der alpha-beta-Position bezogen auf eine Carboxylgruppe oder als Teil einer terminalen Methylengruppe im Monomermolekül leicht polymerisiert werden kann. Beispiele für derartige Säuren sind Acryl-, Methacryl-, Ethacryl-, alpha-Chloracryl-, Croton-, beta-Acryloxypropion-, Sorbin-, alpha-Chlorsorbin-, Zimt-, beta-Styrylacryl-, Mucon-, Itacon-, Citracon-, Mesacon-, Glutacon-, Aconit-, alpha-Phenylacryl-, 2-Benzylacryl-, 2-Cyclohexylacryl-, Angelika-, Umbell-, Fumar-, Maleinsäure und -anhydride. Andere mit derartigen carboxylischen Monomeren copolymerisierbare olefinische Monomere schließen Vinylacetat, Vinylchlorid, Dimethylmaleat und ähnliche ein. Die Copolymere enthalten genügend Carboxylsalzgruppen für die Wasserlöslichkeit.
Ebenfalls verwendbar sind die sogenannten Carboxyvinylpolymere, welche als Zahnpastakomponenten in US-PS 3 980 767 , US-PS 3 935 306 , US-PS 3 919 409 , US-PS 3 911 904 und US-PS 3 711 604 offenbart sind. Sie sind zum Beispiel unter den Warenzeichen Carbopol 934, 940 und 941 von B.F. Goodrich im Handel erhältlich; diese Produkte bestehen im wesentlichen aus einem kolloidal wasserlöslichen Polymer von Polyacrylsäure, welches mit etwa 0,75 bis etwa 2% Polyallylsucrose oder Polyallylpentaerythrit als Vernetzungsmittel vernetzt ist.
Die synthetische anionische polymere Polycarboxylatkomponente ist vorwiegend ein Kohlenwasserstoff mit wahlweise halogen- und sauerstoffhaltigen Substituenten und Verknüpfungen, wie sie zum Beispiel in Estern, Ethern und OH-Gruppen vorliegen; und sie wird, wenn vorhanden, im allgemeinen in ungefähren Mengen von 0,05 bis 3 Gew.%, vorzugsweise 0,05 bis 2 Gew.%, besonders bevorzugt 0,1 bis 2 Gew.%, in den erfindungsgemäßen Mundpflegemitteln verwendet. Mengen aus den oberen Teilen dieser Bereiche werden insbesondere in Mundpflegemitteln verwendet, welche typischerweise ein Zahnscheuermittel enthalten und in Verbindung mit dem Bürsten der Zähne, zum Beispiel bei Zahnpasten, Cremes, Zahngelen, -pulvern und -tabletten benutzt werden. Überschüssige Mengen außerhalb dieser Bereiche können für Verdickungs- oder Gelierzwecke eingesetzt werden.
Wie oben ausgeführt, wurde gefunden, daß diese polymeren Polycarboxylate wirksame Inhibitoren des alkalischen Phosphataseenzyms sind. Da dieses Enzym eine kleine Aktivität für die Hydrolyse von Pyrophosphaten bei einem pH von etwa 7,0 oder niedriger aufweist, kann die polymere Carboxylatkomponente sofern gewünscht bei Mundpflegemittelzubereitungen weggelassen werden, die formuliert sind, um bei einem derartigen pH von 7,0 oder niedriger zu wirken. Eine derartige Weglassung kann dennoch die vielseitige Verwendbarkeit und die Wirksamkeit zur Verhinderung von Zahnstein der erfindungsgemäßen Mundpflegemittel im breiten pH-Bereich von etwa 4,5 bis etwa 10 reduzieren.
In Mundpflegemittelzubereitungen, wie zum Beispiel Mundwässern, Pastillen und Kaugummi kann die Fluor liefernde Verbindung typischerweise in einer Menge vorliegen, die ausreicht, bis zu etwa 500 ppm, vorzugsweise etwa 25 bis etwa 300 ppm Fluoridionen, bezogen auf das Gewicht, freizusetzen. Im allgemeinen sind etwa 0,005 bis 1 Gew.% dieser Verbindung vorhanden.
In bestimmten besonders bevorzugten Ausbildungen der Erfindung kann das Mundpflegemittel im wesentlichen flüssigen Charakter haben, wie zum Beispiel als Mundwasser oder -spülung. In einer derartigen Zubereitung ist das Medium typischerweise eine Wasser-Alkohol-Mischung, welche vorzugsweise ein Feuchtungsmittel beinhaltet, wie es unten beschrieben ist. Im allgemeinen liegt das Gewichtsverhältnis von Wasser zu Alkohol im Bereich von etwa 1:1 bis etwa 20:1, vorzugsweise etwa 3:1 bis etwa 10:1 und besonders bevorzugt etwa 4:1 bis etwa 6:1. Die Gesamtmenge an Wasser-Alkohol-Mischung bei dieser Art der Zubereitung ist typischerweise im Bereich von etwa 70 bis etwa 99,9 Gew.% der Zubereitung. Der Alkohol ist meist Ethanol oder Isopropanol, wobei Ethanol bevorzugt ist.
Der pH-Wert derartiger Flüssigkeiten und anderer Zubereitungen der erfindungsgemäßen Mundpflegemittel ist im allgemeinen im Bereich von etwa 4,5 bis etwa 9 und typischerweise von etwa 5,5 bis 8. Vorzugsweise ist der pH-Wert im Bereich von etwa 6 bis 8,0. Es ist bemerkenswert, daß die erfindungsgemäßen Mundpflegemittel bei einem pH unter 5 ohne wesentliche Decalcinierung oder andere Zerstörung des Zahnschmelzes eingesetzt werden können. Der pH-Wert kann mit Säure z.B. Zitronensäure oder Benzoesäure oder mit einer Base wie Natriumhydroxid kontrolliert oder mit Natriumzitrat, Benzoat, Carbonat oder Bicarbonat, Dinatriumhydrogenphosphat oder Natriumdihydrogenphosphat gepuffert werden.
In bestimmten anderen Ausbildungsformen dieser Erfindung können die Mundpflegemittel im wesentlichen fest oder pastös sein, wie zum Beispiel als Zahnpulver, Zahntablette oder Zahnputzmittel, d.h. Zahnpasta, Zahncreme oder -gel. Das Medium derartiger fester oder pastöser Mundpflegemittelzubereitungen enthält im allgemeinen dental akzeptables Poliermaterial. Beispiele für Poliermaterialien sind wasserunlösliches Natriummetaphosphat, Kaliummetaphosphat, Tricalciumphosphat, dihydratisiertes Calciumphosphat, wasserfreies Dicalciumphosphat, Calciumpyrophosphat, Magnesiumorthophosphat, Trimagnesiumphosphat, Calciumcarbonat, Aluminiumsilikat, Zirkoniumsilikat, Siliciumdioxid, Bentonit und Mischungen davon. Andere geeignete Poliermaterialien schließen die teilchenförmigen wärmehärtbaren Harze gemäß US-PS 3 070 510 , wie z.B. Melamin-, phenolische- und Harnstoff-Formaldehyde und quervernetzte Polyepoxide und Polyester ein. Bevorzugte Poliermaterialien umfassen kristallines Siliciumdioxid, welches eine Teilchengröße von bis zu etwa 5 Mikrometern, eine mittlere Teilchengröße von bis zu etwa 1,1 Mikrometer und eine Oberfläche von bis zu etwa 50 000 cm²/g aufweist, Silicagel oder kolloidales Siliciumdioxid und komplexe amorphe Alkalimetallalumosilikate.
Wenn klare Gele verwendet werden, ist ein Poliermittel aus kollidalem Siliciumdioxid, wie zum Beispiel die unter dem Warenzeichen SYLOID als Syloid 72 und Syloid 74 oder unter dem Warenzeichen SANTOCEL als Santocel 100 gehandelten Alkalimetallalumosilikat-Komplexe, besonders nützlich, da diese Refraktionsindices nahe den Refraktionsindices der Geliermittel-Flüssigkeit (einschließlich Wasser und/oder Feuchtungsmittel-Systeme aufweisen, die hauptsächlich in Zahnputzmittel verwendet werden.
Viele der sogenannten "wasserunlöslichen" Poliermaterialien weisen anionischen Charakter auf und enthalten ebenfalls kleine Mengen lösliches Material.
Unlösliches Natriummetaphosphat kann auf geeignete Weise, wie sie in Thorpe's Dictionary of Applied Chemistry, Band 9, 4. Aufl., Seiten 510 bis 511 beschrieben ist, gebildet werden. Die als Maddrell'sches und Kurrol'sches-Salz bekannten Formen des unlöslichen Natriumetaphosphats sind weitere Beispiele für geeignete Materialien. Diese Metaphosphatsalze zeigen nur eine geringfügige Löslichkeit in Wasser und werden folglich im allgemeinen als unlösliche Metaphosphate (IMP) angegeben. Sie enthalten in kleiner Menge lösliches Phosphatmaterial als Verunreinigung, im allgemeinen wenige Prozent, wie zum Beispiel bis zu 4 Gew.%. Die Menge des löslichen Phosphatmaterials, von der angenommen wird, daß sie im Falle des unlöslichen Metaphosphats ein lösliches Natriumtrimetaphosphat enthält, kann gegebenenfalls durch Waschen mit Wasser reduziert oder entfernt werden. Das unlösliche Alkalimetallmetaphosphat wird typischerweise in Pulverform mit einer Teilchengröße verwendet, wobei nicht mehr als 1% des Materials größer als 37 Mikrometer ist.
Das Poliermaterial liegt in den festen oder pastösen Zusammensetzungen im allgemeinen in etwa 10 bis etwa 99 Gew.% vor. Vorzugsweise liegt es in Zahnpasta in Mengen im Bereich von etwa 10 bis etwa 75 Gew.% und in Zahnpulver von etwa 70 bis etwa 99 Gew.% vor.
In einer Zahnpasta kann das flüssige Medium Wasser und Feuchtungsmittel typischerweise in einer Menge im Bereich von etwa 10 bis etwa 80 Gew.% der Zubereitung enthalten. Glycerin, Propylenglykol, Sorbit, Polypropylenglykol und/oder Polyethylenglykol (z.B. 400 bis 600) sind Beispiele für geeignete Feuchtungsmittel/Träger. Ebenfalls sind flüssige Mischungen aus Wasser, Glycerin und Sorbit vorteilhaft. In klaren Gelen, wo der Refraktionsindex von Bedeutung ist, werden vorzugsweise etwa 3 bis 30 Gew.% Wasser, 0 bis etwa 70 Gew.% Glycerin und etwa 20 bis 80 Gew.% Sorbit verwendet.
Zahnpasten, -cremes und -gele enthalten meist ein natürliches oder synthetisches Verdickungs- oder Geliermittel in Anteilen von etwa 0,1 bis etwa 10 Gew.%, vorzugsweise etwa 0,5 bis etwa 5 Gew.%. Ein geeignetes Verdickungsmittel ist synthetischer Hectorit, ein kolloidaler synthetischer Magnesiumalkalimetallsilikatkomplex-Ton, der zum Beispiel als Laponite (z.B. CP, SP 2002,D) durch Laporte Industries Limited vertrieben wird. Die Analyse von Laponite D zeigt ungefähr 58,00 Gew.% SiO₂, 25,40 Gew.% MgO, 3,05 Gew.% Na₂O, 0,98 Gew.% Li₂O und etwas Wasser und Spurenmetalle. Es weist eine spezifische Dichte von 2,53 und eine scheinbare Schüttdichte von 1,0 (g/ml bei 8% Feuchtigkeit) auf.
Andere geeignete Verdickungsmittel schließen Irisches Moos, Tragantgummi, Stärke, Polyvinylpyrrolidon, Hydroxyethylpropylcellulose, Hydroybutylmethylcellulose, Hydroxypropylmethylcellulose, Hydroxyethylcellulose (z.B. erhältlich als Natrosol) Natriumcarboxymethylcellulose und kolloidales Siliciumdioxid, wie z.B. feingemahlenes Syloid (z.B. 244).
Die erfindungsgemäßen Mundpflegemittelzubereitungen können in herkömmlichen geeignet beschrifteten Verpackungen verkauft oder anderweitig verteilt werden.
Organische oberflächenaktive Mittel werden in den erfindungsgemäßen Mundpflegemitteln verwendet, um erhöhte prophylaktische Wirkung zu erreichen, zur sorgfältigen und vollständigen Verteilung des Zahnstein verhindernden Mittels innerhalb der Mundhöhle beizutragen und die erfindungsgemäßen Mundpflegemittel kosmetisch angenehmer zu machen. Das organische oberflächenaktive Material ist bevorzugt von anionischer, nicht-ionischer oder ampholytischer Natur, und es ist bevorzugt, als oberflächenaktives Mittel ein Reinigungsmittel zu verwenden, welches der Zusammensetzung Reinigungs- und Schaumwirkung verleiht. Geeignete Beispiele für anionische Tenside sind wasserlösliche Salze der höheren Fettsäure-monoglyceridmonosulfate, wie z.B. das Natriumsalz des monosulfatierten Monoglycerids der hydrierten Kokosnußölfettsäuren, höhere Alkylsulfate, wie z.B. Natriumlaurylsulfat, Alkylarylsulfonate, wie z.B. Natriumdodecylbenzolsulfonat, höhere Alkylsulfoacetate, höhere Fettsäureester des 1,2-Dihydroxypropansulfonats und die im wesentlichen gesättigten höheren aliphatischen Acylamide der niederen aliphatischen Aminocarbonsäureverbindungen, wie z.B. solche, die 12 bis 16 Kohlenstoffatome in der Fettsäure, Alkyl- oder Acylreste und ähnliches aufweisen. Beispiele für die zuletzt erwähnten Amide sind N-Lauroylsarcosin, und die Natrium-, Kalium- und Ethanolaminsalze des N-Lauroyl-, N-Myristoyl- oder N-Palmitoylsarcosins, welche im wesentlichen frei von Seife oder ähnlichen höheren Fettsäurematerialien sein sollten. Die Verwendung dieser Sarcosinatverbindungen in den erfindungsgemäßen Mundpflegemitteln ist besonders vorteilhaft, da diese Materialien eine verlängerte und ausgeprägte Wirkung bei der Inhibierung der Säurebildung in der Mundhöhle aufgrund von Kohlenhydratzerfall aufweisen und zusätzlich eine Verminderung der Löslichkeit des Zahnschmelzes in sauren Lösungen bewirken. Beispiele für wasserlösliche nicht-ionische Tenside sind Kondensationsprodukte von Ethylenoxid mit verschiedenen reaktiven wasserstoffhaltigen Verbindungen, welche lange hydrophobe Ketten (z.B. aliphatische Ketten von etwa 12 bis 20 Kohlenstoffatomen) aufweisen, wobei die Kondensationsprodukte ("Ethoxamere") hydrophile Polyoxyethyleneinheiten enthalten, wie zum Beispiel Kondensationsprodukte von Poly(ethylenoxid) mit Fettsäuren, Fettalkoholen, Fettamiden, Polyalkoholen (z.B. Sorbitanmonostearat) und Polypropylenoxid (z.B. Pluronicmaterialien). Bevorzugt werden 0,05 bis 5 Gew.% und insbesondere 0,5 bis 5 Gew.% der zuvor erwähnten oberflächenaktiven Materialien in den erfindungsgemäßen Mundpflegemitteln verwendet.
Verschiedene andere Materialien können in die erfindungsgemäßen Mundpflegemittel eingearbeitet werden, wie zum Beispiel weißmachende Mittel, Konservierungsmittel, Silikone, Chlorophyllverbindungen und/oder ammoniertes Material, wie zum Beispiel Harnstoff, Diammoniumphosphat und Mischungen davon. Sofern diese Hilfsstoffe vorhanden sind, werden sie in die Zubereitungen in Mengen eingearbeitet, die nicht zu einer wesentlichen nachteiligen Beeinflussung der gewünschten Eigenschaften und Charakteristika führt. Wesentliche Mengen an Zink, Magnesium und anderen Metallsalzen und Materialien, die im allgemeinen löslich sind und die wirksamen Komponenten der erfindungsgemäßen Mundpflegemittel komplexieren würden, sind zu vermeiden.
Jeder geeignete Aroma- oder Süßstoff kann ebenfalls verwendet werden. Beispiele für geeignete Aromabestandteile sind Aromaöle, wie zum Beispiel grüne Minze-, Pfefferminz-, Wintergrün-, Sassafras-, Nelke-, Salbei-, Eucalyptus-, Majoran-, Zimt-, Zitrone- und Orangenöl und Methylsalicylat. Geeignete Süßstoffe schließen Sucrose, Lactose, Maltose, Sorbit, Xylit, Natriumcyclamat, Perrillartin, AMP (Methylester des Aspartylphenylalanins), Saccharin und ähnliche ein. Geeigneterweise können Aroma- und Süßstoffe zusammen etwa 0,1 bis 5 Gew.% der Zubereitung ausmachen. Es ist bevorzugte Praxis, daß die erfindungsgemäßen Mundpflegemittel, zum Beispiel als Mundwasser oder Zahnputzmittel regelmäßig, zum Beispiel jeden Tag oder jeden zweiten oder dritten Tag oder vorzugsweise ein- bis dreimal täglich, bei einem pH von etwa 4,5 bis etwa 9, im allgemeinen etwa 5,5 bis etwa 8, vorzugsweise etwa 6 bis 8 Wochen oder mehr bis zu einem Leben lang auf dem Zahnschmelz aufgebracht werden.
Die erfindungsgemäßen Mundpflegemittel können in Pastillen oder in Kaugummi oder in andere Produkte, zum Beispiel durch Einrühren in eine warme Gummibasis oder Überziehen der äußeren Oberfläche einer Gummibasis, illustrierend für diese können Jelutone, Kautschuklatex, Vinylitharze etc. erwähnt werden, vorzugsweise zusammen mit herkömmlichen Plastifizierern oder Weichmachern, Zucker oder anderen Süßstoffen oder Kohlehydraten, wie zum Beispiel Glucose, Sorbit und ähnliche, eingearbeitet werden.
Im folgenden werden die erfindungsgemäßen Mundpflegemittel näher erläutert, wobei sich alle Mengenangaben auf das Gewicht beziehen.
Beispiel 1
Die unten beschriebenen Aufschlämmungen und Lösungen wurden hergestellt, um die Wirksamkeit in Form des minimalen inhibitorischen Konzentration (MIC) der verschiedenen antibakteriellen Mittel gegenüber einer Vielzahl von oralen bakteriellen Organismen zu bestimmen, die in die Bildung von Zahnbelag verwickelt sind und zur Gingivits an dentalen Oberflächen führen. Weicher Zahnbelag enthält etwa 1,7×10¹¹ Organismen/g Nettogewicht. Den antibakteriellen Mittel werden anionischen Materialien, insbesondere anionischen oberflächenaktiven Mittel, welche im allgemeinen häufig in Mundpflegemitteln und Polyphosphatmitteln zur Verhinderung von Zahnstein verwendet werden, zugemischt.
Die minimale inhibitorische Konzentration (MIC) der antibakteriellen Mittel wurde verwendet, um die Wirksamkeit des Mittels in vitro zu bestimmen. MIC ist definiert als die minimale Konzentration in Mikrogramm/ml des antibakteriellen Mittels bei dem das Wachstum der Bakterien durch das Mittel vollständig verhindert wird. Umso kleiner der MIC-Wert ist, umso größer ist die Wirksamkeit des antibakteriellen Mittels bei der Verhinderung des Wachstums der Bakterien. Der in vitro bestimmte MIC-Wert steht mit der Wirksamkeit der Zahnputzmittel in vivo in Beziehung, da Zurückhaltung und Freisetzung des antibakteriellen Mittels in die Mundhöhle nach dem Zähneputzen im Bereich von Mikrogramm/ml ist.
In den Tabellen und den folgenden Beispielen ist das Mittel Triclosan (2,4,4'-Trichlor-2'-hydroxydiphenylether) als "TCHE" angegeben; das antibakterielle quartäre Ammoniummittel Benzthoniumchlorid ist als "BTC" angegeben; das Biguanidchlorhexidindigluconat ist als "CH" angegeben; Natriumlaurylsulfat ist als "SLS" angegeben; das Copolymere aus Maleinsäureanhydrid und Methylvinylether, welches von der GAF Corporation als "Gantrez S-97" erhätlich ist, ist als "Gantrez" angegeben; Tetranatriumpyrophosphat ist als "Pyrophosphat" angegeben; und Natriumfluorid ist als "NaF" angegeben. Tabelle I

NE bedeutet "keine Wirksamkeit".

Die Resultate zeigen an, daß TCHE (1) in Gegenwart von anionischem Tensid vier Zahnbelagorganismen inhibierte, nämliche Bacteroides gingivalis, Bacteroides intermedius, Actinobacillus actinomycetemcomitans und Strep. mutans bei 2,5μg/ml, 2,5/μg/ml, 5,0/μg/ml bzw. 25,0/μg/ml. Ein ähnlicher antibakterieller Effekt trat in der Gegenwart von Gantrez/Pyrophosphat/Fluorid (2) auf. SLS als solches (3) und in einer Kombination von SLS/Gantrez/Pyrophosphat/Fluorid (4) war unwirksam.
Es ist bemerkenswert, daß beim klinischen Test von kationischen antibakteriellen Mitteln am Menschen 0,075% in Wasser gelöstes BTC wirksam die Zahnbelagsbildung verminderte, während 0,075% BTC und 1% Pyrophosphat in Wasser gelöst dieses nicht bewirkt. Ähnlich bewirken 0,01% CH in Wasser gelöst eine Reduzierung der Zahnbelagbildung, während 0,01 CH und 1% Natrium-N-lauroylsarcosinat in Wasser gelöst dieses nicht bewirkt.
Beispiel 2
Die Adsorption an und die Freisetzung von Zahnmineralien wurde zur Bestimmung der Wirksamkeit der Verhinderung von Zahnbelag/Zahnstein durch Adsorption von antibakteriellen Mitteln an schleimüberzogenem Zahnmineral Hydroxylapatit in der Gegenwart und in der Abwesenheit von Pyrophosphat (lösliches Tetranatriumpyrophosphat)/Gantrez/NaF abgeschätzt.

200 mg Hydroxylapatit (HA) wurde mit menschlichem Speichel 2 Stunden lang behandelt. Der überschüssige Speichel wurde mit einem Puffer abgewaschen und der speichelüberzogene HA für Adsorptionsstudien verwendet. Verschiedene Konzentrationen von TCHE in SLS oder in SLS/Pyrophosphat/Gantrez/NaF wurden mit dem überzogenen HA gemischt und drei Stunden lang im Inkubator bei 37°C unter kontinuierlicher Bewegung entwickelt. Am Ende der Inkubationsperiode wurden die Mischungen zentrifugiert, HA abgetrennt und die Menge des adsorbierten TCHE durch Bestimmung von TCHE im Überstand mit Hilfe eines Gilford Spectrophotometers bei 283 nm bestimmt. Die adsorbierten Mengen wurden durch Berechnung der Differenz zwischen der zugefügten Menge und der im Überstand nach der Inkubation mit beschichtetem HA zurückgebliebenen Menge bestimmt. Die untenstehende Tabelle 2 faßt diese Daten zusammen. Tabelle II

Komponenten und Konzentrationen	% TCHE adsorbiert an beschichtetem HA
0,005% TCHE in 1% SLS	80%
0,01% TCHE in 1% SLS	85%
0,015% TCHE in 1% SLS	85%
0,02% TCHE in 1% SLS	88%
0,005% TCHE in 1% SLS; 0,5% Gantrez; 2% Pyrophosphat/ 0,24% NaF	80%
0,01% TCHE	85%
0,015% TCHE	86%
0,02% TCHE	87%

Die Daten zeigen, daß die Zugabe von Pyrophosphat/Gantrez/NaF die Adsorption von TCHE an mit Speichel beschichtete Zahnmineralien nicht beeinträchtigt. Beispiel 3

* Flüssigkeit
** Pulver

Beispiel 4

Das in Beispiel 3A beschriebene Zahnputzmittel wurde mit der gleichen Zusammensetzung verglichen, die kein TCHE und 0,5 Teilen zugefügtes Wasser enthielt. Wäßrige Extrakte von jedem Zahnputzmittel wurden wie folgt hergestellt: 50 ml destilliertes Wasser wurden zu 1,0 g von jedem Zahnputzmittel hinzugegeben, einige Stunden lang mit einem Rührstab gut durchgemischt und zentrifugiert. Danach wurde der Überstand als wäßriger Extrakt aufgefangen. Die antibakterielle Aktivität der Zahnputzmittelextrakte wurde an Bacteroides gingivalis bestimmt. Die Resultate sind unten zusammengefaßt. Tabelle III

Behandlung mit	Inhibierung des Wachstums von Bacteroides Gingivales (%)
Extrakt aus Zahnputzmittel mit TCHE (1:500)	100,0
Extrakt aus Zahnputzmittel ohne TCHE (1:500)	0,0
TCHE (5,0/μg/ml)	100,0

Diese Resultate zeigen, daß das antibakterielle Mittel zur Verhinderung von Zahnbelag TCHE in einer Zahnputzmittelzusammensetzung verträglich ist, welche anionisches Tensid und Zahnstein verhindernde Pyrophosphatbestandteile mit den Enzyminhibitoren Gantrez und NaF enthält. Vergleichbare Effekte treten auf, wenn Hexylresorcin, 2,2'-Methylen-bis-(4-chlor-6-bromphenol) oder Fluorophen TCHE ersetzen. Beispiel 5

Mundspülung	Teile
Tetranatriumpyrophoshat	2,00
Gantrez 5-97	0,25
Glycerin	10,00
Natriumfluorid	0,05
Pluxonic F108 (Polyoxyethylen/Polyoxypropylen Blockcopolymer)	2,00
TCHE	0,10
Aromastoff	0,40
Wasser auf	100,00

Beispiel 6
Pastillen

75 bis 80% Zucker
1 bis 20% Maissirup
0,1 bis 1,0% Aromastoff
2% Tetranatriumpyrophosphat
0,25% Gantrez 5-97
0,01% bis 0,05% NaF
0,01 bis 0,1 % TCHE
1 bis 5% Magnesiumstearat-Gleitmittel
0,01 bis 0,2% Wasser

Beispiel 7

Kaugummi	Teile
Gummibasis	25,00
Sorbit (70%)	17,00
TCHE	0,50 bis 0,10
Tetranatriumpyrophosphat	2,0
Gantrez S-97	0,25
NaF	0,05
Glycerin	0,50
kristallines Sorbit	53,00
Aromastoff und Wasser	auf 100,00

Claims

Mundpflegemittel, dadurch gekennzeichnet, dass es in einem oral akzeptablen Medium eine wirksame Menge Zahnstein verhinderndes Material enthält, welches zumindest ein dehydratisiertes lineares Polyphosphatsalz ist, und eine wirksame Menge zur Verhinderung von Zahnbelag eines im wesentlichen wasserunlöslichen nicht-kationischen antibakteriellen Mittels ausgewählt aus der Gruppe aus halogenierten Diphenylethern, und zur Inhibierung der Hydrolyse von P-O-P-Bindungen der Polyphosphatsalze durch Phosphataseenzyme im Speichel zu ortophophosphaten ein Fluoridionen-Lieferant in einer Menge vorhanden ist, um 25 ppm bis 5000 ppm Fluoridionen zu liefern, und 0,05 bis 3% eines wasserlöslichen Alkali- oder Ammoniumsalzes eines synthetischen anionischen linearen polymeren Polycarboxylates mit einem Molekulargewicht von 1000 bis etwa 1 000 000 vorhanden ist.
Mundpflegemittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass es eine hinreichende Menge eines Fluoridionen-Lieferanten enthält, um 300 bis 2000 ppm Fluoridionen zu liefern.
Mundpflegemittel nach Anspruch 1 in Form eines Zahngels, einer Zahnpasta oder Zahncreme, Zahnpulvers oder Zahntablette, dadurch gekennzeichnet, dass sie eine hinreichende Menge eines Fluoridionen-Lieferanten enthält, um 1085 bis 2000 ppm Fluoridionen zu liefern.
Mundpflegemittel nach Anspruch 2 oder 3, dadurch gekennzeichnet, dass der Fluoridionen-Lieferant ein Alkalimetallfluorid ist und in einer Menge von bis zu etwa 2 Gew.% vorhanden ist.
Mundpflegemittel nach Anspruch 1 in Form eines Mundwassers
Mundpflegemittel nach Anspruch 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, dass das zumindest vorhandene dehydratisierte lineare Polymerphosphatsalz in einer Menge von 0,1 bis 7 Gew.% vorhanden ist.
Mundpflegemittel nachAnspruch 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, dass das zahnsteinverhindernde Material eine Mischung aus Tetranatriumpyrophosphat und Tetrakaliumpyrophosphat enthält.
Mundpflegemittel nach Anspruch 1 bis 7 in Form eines Zahngels, einer Zahnpasta, einer Zahncreme, Zahnpulvers oder Zahntablette, in welcher das zahnsteinverhindernde Material eine Mischung aus Tetranatriumpyrophosphat und Tetrakaliumpyrophosphat enthält.
Mundpflegemittel nach Anspruch 7 oder 8, dadurch gekennzeichnet, dass die Mischung aus Tetranatriumpyrophosphat und Tetrakaliumpyrophosphat in einer Menge bis zu 7 Gew.% vorhanden ist.
Mundpflegemittel nach Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, dass die Mischung aus Tetranatriumpyrophosphat und Tetrakaliumpyrophosphat in einer Menge von 4,3 bis 7 Gew.% vorhanden ist.
Mundpflegemittel nach Anspruch 1 bis 10, dadurch gekennzeichnet, dass der Fluoridionen-Lieferant Natriumfluorid ist und in einer Menge vorhanden ist, die 300 ppm bis 2 000 ppm Fluoridionen liefert.
Mundpflegemittel nach Anspruch 1 bis 11, dadurch gekennzeichnet, dass das synthetische anionische polymere Polycarboxylat in einer Menge von 0,1 bis 2% vorhanden ist.
Mundpflegemittel nach Anspruch 1 bis 12, dadurch gekennzeichnet, dass es ein synthetisches anionisches polymeres Polycarboxylat enthält, welches ein wasserlösliches Alkali- oder Ammoniumsalz eines Copolymeren von Vinylmethylether und Maleinsäure oder Maleinsäureanhydrid mit einem Molekulargewicht von etwa 30 000 bis 500 000 ist.
Mundpflegemittel nach Anspruch 11 bis 13, dadurch gekennzeichnet, dass das synthetische anionische polymere Polycarboxylat Carboxyvinylpolymere enthält.
Mundpflegemittel nach Anspruch 14, dadurch gekennzeichnet, dass das synthetische anionische polymere Polycarboxylat ein kolloidales wasserlösliches Polymer von Polyacrylsäure enthält, die mit 0,75 bis 2% Polyallylsucrose oder Polyallylpentaerythrit als Vernetzungsmittel vernetzt ist.
Mundpflegemittel nach Anspruch 1 bis 15, dadurch gekennzeichnet, dass das im wesentlichen wasserunlösliche, nicht-kationische antibakterielle Mittel in einer Menge von etwa 0,01 bis 5 Gew.% vorhanden ist.
Mundpflegemittel nach Anspruch 1 bis 16, dadurch gekennzeichnet, dass das antibakterielle Mittel 2,4,4'-Trichlor-2-hydroxydiphenylether ist.
Mundpflegemittel nach Anspruch 1 bis 17, dadurch gekennzeichnet, dass das Polyphosphatsalz aus der Gruppe aus wasserlöslichen Alkalimetallpyrophosphaten, Tripolyphosphaten und Hexametaphosphaten ausgewählt ist.
Mundpflegemittel nach Anspruch 18, dadurch gekennzeichnet, dass das Polyphosphatsalz zumindest ein wasserlösliches Tetraalkalimetallpyrosphosphat ist.
Mundpflegemittel nach Anspruch 1 bis 13 dadurch gekennzeichnet, dass das Polyphosphatsalz eine Mischung von Tetrakaliumpyrophosphat und Tetranatriumpyrophosphat in einem Gewichtsverhältnis von 4,3:2,7 bis 6:1 ist.
Mundpflegemittel nach Anspruch 1 bis 20, dadurch gekennzeichnet, dass das antibakterielle Mittel in etwa 0,03 bis 1 Gew.% vorliegt und 2,4,4'-Trichloro-2'-hydroxydiphenylether ist.
Mundpflegemittel nach Anspruch 1 bis 21, dadurch gekennzeichnet, dass das Mundpflegemittel ein dental akzeptables wasserunlösliches Poliermittel enthält und das Mundpflegemittel ein Zahnpulver, eine Zahntablette, eine Zahnpasta oder ein Zahnputzmittel ist.
Mundpflegemittel nach Anspruch 22, dadurch gekennzeichnet, dass das Mundpflegemittel etwa 10 bis 80 Gew.% einer flüssigen Phase, aus Wasser und Anfeuchtungsmittel, etwa 0,1 bis 10 Gew.% eines Geliermittels und etwa 10 bis 75 Gew.% Poliermittel enthält und das Mundpflegemittel eine Zahnpasta oder Zahngel ist.
Mundpflegemittel nach Anspruch 23, dadurch gekennzeichnet dass das Poliermittel ein Siliciumdioxid-Poliermaterial ist.
Mundpflegemittel nach Anspruch 1 bis 22, dadurch gekennzeichnet, dass das Mundpflegemittel etwa 70 bis 99 Gew.% Poliermittel enthält und das Mundpflegemittel ein Zahnpulver ist.
Mundpflegemittel nach Anspruch 1 bis 22, dadurch gekennzeichnet, dass das Mundpflegemittel etwa 70 bis 99,9 Gew.% einer Mischung aus Wasser und Alkohol in einem Gewichtsverhältnis von etwa 1:1 bis etwa 20:1 enthält und das Mundpflegemittel ein Mundspülmittel ist.
Mundpflegemittel nach Anspruch 26, dadurch gekennzeichnet, dass der Alkohol Ethanol ist.
Mundpflegemittel nach Anspruch 1 bis 22, dadurch gekennzeichnet, dass das Mundpflegemittel eine Pastille ist.
Mundpflegemittel nach Anspruch 1 bis 22, dadurch gekennzeichnet, dass das Mundpflegemittel ein Kaugummi ist.